JPS62280076A - 熱転写記録シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 産業上の利用分野 本発明は、多色記録と機密文書の作製が可能な熱転写記
録方式に用いる熱転写記録シートに関する。

従来の技術 感熱転写記録方式、特にコンデンサー紙又はポリエステ
ルフィルム等での支持体上に、常温で固体のインクを塗
布し、サーマルヘッド等による加熱により、溶融液化し
たインクを普通紙に転写して記録する方式では、通常、
インクは、バインダーとして、パラフィン、マイクロク
リスタリン、カルナバウロー、モンタンワックス等のワ
ックス系材料を用い、着色剤として、カーボンブラック
その他種々の染顔料を含み、更に、柔軟性を付与するた
めなどの目的で、各種添加剤を含んだものである。（例
えば特開昭５７−６９０９４号公報参照） 発明が解決しようとする問題点 この種のインクによる熱転写記録は記録画像が恒久的な
ものとなり、保存性に富む特徴を有しているが、反面、
多色記録を行うためには、多色インクシートを必要とし
、かつ、記録ヘッドを多数用意したり、又は一つのヘッ
ド上を被転写紙を数度往復させたすせねばならず、イン
クシート及びプリンター設計上、非能率なものとなりや
すい。

又、記録像は、恒久的なものであるため、機密内容が容
易に確認され易く、又複写も容易に行われ、かつ記録後
の転写シートからも内容を判読することが可能であり、
機密文書の作製には著しく不適当であった。

本発明の目的は、これ等従来の感熱転写記録方式の欠点
とされていた多色記録時の非能率の改善並びに機密の漏
洩を防止する画像記録方式に用いられる熱転写記録シー
トを提供することにある。

問題点を解決するための手段 本発明の熱転写記録シートは、少なくとも（ａ）無色又
は淡色のロイコ化合物、（ｂ）該ロイコ化合物に対し、
顕色作用を有する顕色性化合物、及び（ｃ）該顕色性化
合物の顕色作用によって発色したロイコ化合物に対し、
消色作用を有する減感剤より成る三成分を含む熱転写イ
ンクを支持体上に塗布してなることを特徴とする。

すなわち、本発明の熱転写記録シートは、一般にロイ］
系化合物とよばれる無色又は淡色の電子供与性呈色性有
機化合物と、これに作用して発色させるフェノール性水
酸基を有する顕色性を示す顕色性化合物とを含む系に、
前記二種の化合物による発色に対して減感作用、すなわ
ち、消色作用を持つような減感剤を併存させたインクを
用いることによって得られる。

本発明の熱転写記録シートにおいて、無色又は淡色のロ
イコ化合物としては、例えば、クリスタルバイオレット
ラクトン、マラカイトグリーンラクトン、ミヒラーヒト
ロール、クリスタルバイオレットカーピノール、Ｎ−（
２，３−ジクロロフェニル）ロイコオーラミン、Ｎ−ア
セデルオーラミン、Ｎ−フェニルオーラミン、Ｎ−ベン
ゾイルオーラミン、ローダミンラクタム、２−（フェニ
ルイミノエタンジリデン）−３，３−ジメチルインドリ
ン、Ｎ−３，３−トリメチルインドリノベンゾスピロピ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラ
ン、３−ジエチルアミン−６−ベンジルオキシフルオラ
ン、１，２−ベンツ−６−ジエヂルアミノフルオラン等
があげられる。

又、上記ロイコ化合物に対して顕色作用を有する顕色性
化合物としては、不揮発性のものあるいは揮発性ないし
昇華性のものが使用される。

不揮発性の顕色性化合物としては、例えば、ノニルフェ
ノール、ドデシルフェノール、スチレン化フェノール、
２，２−メチレンビス（４−メチル−６−ターシャリ−
ブチルフェノール）、２゜４．６−ドデシルフェノール
、０−フェニルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、
ｐ−（ｐ−クロロフェニル）フェノール、０−（０−ク
ロロフェニル）フェノール、ｐ−オキシ安息香酸オクチ
ル、ｐ−オキシ安息香酸ドデシル、ビスフェノールＡ、
１．２−ジオキシナフタレン、２，３−ジオキシナフタ
レン、フェノールフタレイン、〇一りレゾールフタレイ
ン、プロトカテキュ−酸プロピル、プロトカテキュ−酸
ブチル、プロトカテキュ−酸オクチル、プロトカテキュ
−酸ドデシル、２．３，４−トリオキシエチルベンゼン
、没食子酸メチル、没食子酸エチル、没食子酸プロピル
、没食子酸ブチル、没食子酸ヘキシル、没食子酸オクチ
ル、没食子酸ドデシル、没食子酸セチル、没食子酸ステ
アリル、２，３．３−トリオキシナフタレン、タンニン
酸、フェノール樹脂初期縮合物などがあげられる。

昇華性ないし揮発性の顕色性化合物としては、例えば、
ｐ−エチルフェノール、０−エチルフェノール、ｐ−ク
レゾール、０−クレゾール、ｍ−タレゾール、２，４−
キシレノール、ピロカテコ−／し、レゾルシン、メチル
力テ］−ル、エチルカテコール、プロピルカテコール、
ターシャリ−ブチルカテコール、α−ナフトール、チモ
ール、オイゲノール、イソオイゲノール、ｐ−オキシ安
息香酸メチル、ｐ−オキシ安息香酸エチル、ｐ−オキシ
安息香酸プロピル、ｐ−オキシ安息香酸ブチル等があげ
られる。

更に上記顕色性化合物の作用によって発色したロイコ化
合物に対し、消色作用を有する減感剤としては、不揮発
性のものあるいは揮発性のものが使用される。

減感作用を有する不揮発性の化合物としては、例えば、
ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルア
ルコール、ステアリルアルコール、アイコシルアルコー
ル、トコシルアルコール、トリエチレングリコール、ポ
リエチレングリコール（分子量　２００，４００，６０
０，１５００゜４０００１６０００１２００００）、ト
リメチロールプロパン、ジェタノールアミン、１〜リエ
タノールアミン、トリイソプロパツールアミン、第四級
アンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルアミン、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル、ソルビタン脂肪酸エス
テル、ショ糖エステル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジ
エチル、ミリスチン酸ブチル、パルミチン酸ブチル、ス
テアリン酸メチル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸
プロピル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸オクチル
、オレイン酸ブチル、ポリビニルピロリドン、ヒドロキ
シプロピルセルロース等があげられる。

又、減感作用を有する揮発性化合物としては、例えば、
メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコ
ール、ブチルアルコール、アミルアルコール、ヘキシル
アルコール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール
、ノニルアルコール、デシルアルコール、シクロヘキサ
ノール、メチルシクロヘキサノール、ギ酸エチル、ギ酸
ブチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸
ブチル、酢酸アミル、酢酸ヘキシル、酢酸ベンジル、プ
ロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸
プロピル、プロピオン酸ブチル、プロピオン酸アミル、
酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸ブチル、酪酸アミル、カ
プロン酸ブチル、カプロン酸アミル、乳酸エチル、乳酸
ブチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、アセトン、
メエチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエ
チルケトン、シイツブデルケトン、エチルエーテル、イ
ソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジイソアミルエ
ーテル、ジイソプロピルアミン、ブチルアミン、ジブチ
ルアミン、ジエチレントリアミン、２−ピロリドン、Ｎ
−メチル−２−ピロリドン、モノエタノールアミン、ジ
メチルエタノールアミン、ホルムアミド、ジメチルホル
ムアミド、アセトアミド、アセトニトリル等があげられ
る。

本発明の熱転写記録シートにおいて、支持体としては、
いかなるものでも使用することができる。

しかしながら、支持体背面に耐熱処理層として淡色ない
し白色のコート剤が付与されているのが好ましい。なぜ
ならば、熱転写インクそれ自体は、元来無色又は淡色で
あるために、この様な支持体を用いた場合には、記録後
の転写シートからは記録の判読が用意でなくなり、文書
の機密の漏洩が防止できることになるからである。

本発明においては、着色したインクの変色を利用するも
のであってもよい。その様な場合には、あらかじめ着色
するための着色剤を添加するが、着色剤としては、通常
のファーネスブラックを初め、ニグロシン、Ｃｒ染料、
その他、ピグメントイエロー１３８及び１１３、ソルベ
ントイエロー８１．９３．９８．８２．１０４．１０３
及び４４、ソルベントレッド１２２．１１１及び６３、
ピグメントレッド５．１８５及び１２２、ピグメントブ
ルー１５及び１５１、ソルベントブルー３６．９５及び
９３など、各種のものを用いることが可能である。しか
しながら、変色作用を効果的なものとするには、赤ない
し赤色系統の明度の高いものが好ましい。

本発明においては、上記（ａ）（ｂ）及び（ｃ）の三成
分は、それ等の作用温度か互いに異なるようなものを選
択し、異なる温度で発色又は消色するよう組み合わせて
用いる。それにより、転写記録装置のヘッドから印加さ
れる加熱エネルギーを変えることによって、転写インク
の色調を制御することが可能になる。

本発明においては、顕色性化合物又は減感剤として、不
揮発性のものを選択し、発色又は潤色を可逆的に行わせ
るように構成してもよい。又、顕色性化合物又は減感剤
として、揮発性ないし昇華性のもの、あるいは融解時に
紙などに浸透して熱転写インク中より分離除去されるよ
うなものを選択し、発色又は消色を非可逆的に行わせる
ように構成してもよい。この場合には、発色又は潤色に
よって得られた画像を定着し、冷却後も記録画像が残る
ようにすることが可能になる。

又、例えば、記録前は無色で、記録後も記録画像を特定
温度に加熱しなければ発色しないような熱転写インクを
用いれば、そのままでは再複写が不可能な画像が形成さ
れ、そしてそれはホットプレート状の特定の加熱台上に
おいて初めて発色し、判読叱能になる。この様なものに
おいては、発色過程を可逆的なものにしておけば、転写
像の保存あるいは機密漏洩にも有効である。

更に又、例えば、常温では発色し、特定温度では消色し
てしまうように各成分を選択し、組み合わせて熱転写イ
ンクを製造すれば、常温で鮮明な画像が形成されていて
も、複写時に複写機のランプの熱などで消色してしまい
、そのままでは複写不可能な文書を作製することができ
る。この場合においても、発色おるいは潤色過程を目的
に応じて可逆的あるいは不可逆的になるよう各成分を選
択することができる。

本発明において、上記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の三成
分を含有する熱転写インクとして、融点、発色色調、発
色温度、潤色温度などを互いに異にする複数の熱転写イ
ンクを用い、それ等を支持体上にモザイク状に設けても
よい（第２図参照）。

又、上記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の三成分を含有する
熱転写インクを他の着色インクと共に、支持体上にモザ
イク状に設けてもよい（第３図参照）。

上記のように異なる性質を有する熱転写インクを支持体
上にモザイク状に設けた場合には、カラー記録を行うこ
とが可能になる。

作用 本発明の熱転写記録シートにおいては、所定の温度にお
いて、熱転写インク中の無色又は淡色のロイコ化合物に
顕色性化合物が作用し、所定の色調に発色する。又。所
定の温度において発色したロイコ化合物に減感剤が作用
して消色を起こす。

したがって、これ等の作用を組み合わせることによって
、所望の色調あるいは無色の画像を形成することができ
る。

実施例 次に、実施例によって本発明を説明する。

実施例１ （ａ）ロイコ化合物 クリスタルバイオレットラクトン　０．１０（ｂ）顕色
性化合物 ｐ−′ヒドロキシ安息香酸メチル　　１ｇ（ｃ）減感剤 ラウリルアルコール　　　　　　　２ｑ上上記三方を、
融点６０℃のマイクロクリスタリンワックス６ｑと溶融
混合し、６μポリエチレンテレフタレートフイルム上に
、加熱下においてアプリケータでインク層厚４μとなる
ように塗布した。塗布したインク層は、室温（２０℃）
に冷却すると鮮明な青色を呈していた。

このようにして作製した熱転写記録シートを、熱転写プ
リンター（ブラザービコワード）を用いて印字すると、
室温では青色の文字像が得られた。

この文字像をホットプレートで加熱すると、４０℃で消
色した。この文字像を複写しようとして、複写機（ＦＸ
　３５００　　富士ゼロックス製）にかけたところ、複
写前の光源による複写前の予備走査の熱のために無色化
し、再複写は不可能であった。

実施例２ （ａ）ロイコ化合物 クリスタルバイオレットラクトン　１ｇ（ｂ）顕色性化
合物 没食子酸ラウリル　　　　　　　　４ｑ（ｃ）減感剤 ミリスチルアルコール　　　　　　８ｇ上記三成分に、
融点６０’Ｃのパラフィンワックスを加え、加熱下で混
合した後、６μポリエチレンテレフタレートフイルム上
に、インク層厚４μ〜５μとなるように塗布した。塗布
後、室温に完金に冷却したところ、インク層は無色であ
った。

この熱転写記録シートをい用い、熱転写プリンター　（
ＦＸ−Ｐ６）でＯＨＰシート上に画像を記録したところ
、室温で無色の判読不可能な画像が得られた。この記録
像を、ホットプレート上で４０°Ｃに加熱すると、鮮明
は青色の画像が現れ、充分に内容が判読できた。

実施例３ （ａ）ロイコ化合物 ３−ジエチルアミノ−６− チルフルオラン　　　　　　　　　１ｇ（ｂ）顕色性化
合物 没食子酸ラウリル　　　　　　　　５ｇ（ｃ）減感剤 エチルアルコール　　　　　　　１０ｇ上記三成分の混
合物を、融点６０’Ｃのパラフィンワックス３０ｇ及び
青色染料として、ソルベント　ブルー　９３０．２０と
共の溶融混合し、室温で青色のインクを得た。このイン
クを、厚さ６μのポリエチレンテレフタレートフィルム
上に６５℃で溶融塗布し、熱転写記録シートを得た。

このシートを使用し、感熱ヘッドを用いて文字像を記録
したところ、記録温度が７０℃であった場合には、青色
の文字像が得られた。記録温度を８０℃以上にしたとこ
ろ、殆ど無色の文字像が得られ、この文字像の色調は不
可逆的なものであった。

次に、本発明の熱転写記録シートにおいて、異なる性質
を有する複数の熱転写インクを支持体上にモザイク状に
設けた場合について、その実施例を図面によって説明す
る。

第２図は、本発明の熱転写記録シートの一実施例の模式
図である。第２図において、熱転写記録シートは、第１
表に示すごとく、その転写温度範囲、発色色調、発色温
度及び潤色温度を互いに異にする五種類の熱転写インク
２２ａ、２２ｂ、２２ｃ、２２ｄ、２２ｅを用い、グラ
ビア印刷、インクジェット印刷などにより支持体２１上
にモザイク状に塗布し、熱転写記録層を形成することに
よって得られる。

第１表 この熱転写記録シートを熱転写プリンターに適用した場
合の熱転写記録の状態は、第１図に示されるようになる
。すなわち、温度Ｔ１〜Ｔ２においてシアン画像が形成
され、■２〜Ｔ３において紫色画像が形成され、Ｔ３〜
Ｔ４においてマゼンタ画像が形成され、Ｔ４〜Ｔ５にお
いて赤色画像が形成され、Ｔ５〜Ｔ６において黄色画像
が形成され、Ｔ６〜Ｔ７において緑色画像が形成され、
Ｔ７以上において黒色画像が形成される。

第３図は、他の実施例の模式図である。第３図において
、３２ａは、黄色染料で着色された融点６０℃の第１熱
転写インクであり、３２ｂは、常温で青色であり、８０
℃において消色する化合物及び８０’Ｃにおいて赤色に
発色する化合物を含有する第２の熱転写インクであり、
これ等は支持体３１上にモザイク状に配置されている。

この熱転写記録シートを被転写紙と重ね、記録温度６０
’Ｃで処理すると、第４図（ａ）に示すごとく、第１熱
転写インクは被転写紙に移行し、黄色画像が形成される
。記録温度７０’Ｃで処理すると、第４図（ｂ）に示す
ごとく、第１熱転写インクと共に第２熱転写インクも被
転写紙に移行し、緑色画像が形成される。又、記録温度
８０’Ｃ以上で処理すると、第４図（ｃ）に示されるご
とく、被転写紙上に移行した第１及び第２熱転写インク
のうち、第２熱転写インク中の青色が消色し、代わりに
赤色が発色する。したがって、橙色の画像が形成される
ことになる。

発明の効果 本発明の熱転写記録シートにおいては、熱転写インク中
の無色又は淡色のロイコ化合物に顕色性化合物が作用す
ると発色が起こり、減感剤が作用すると潤色が起こる。

したがって、熱転写インク中の上記三成分について、所
定の温度において上記の作用が起こるようなものを選択
し、組み合わせれば、転写温度を適当に設定することに
よって着色画像あるいは無色の転写画像を形成すること
が可能になる。そして、上記の発色作用あるいは消色作
用が可逆的なものあるいは不可逆的なものとなるように
各成分を選択すれば、目的に応じて種々の用途に使用で
き、例えば、機密文書の作製に有効に用いられる。

又、性質の異なる複数の熱転写インクを支持体上にモザ
イク状に配置した場合には、融点、発色色調、発色温度
あるいは消色温度の互いに異なる成分を適当に選択する
ことによって、転写温度に応じて種々の色調の転写画像
あるいはカラー転写画像を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、第２図で示す本発明の熱転写記録シートの発
色、潤色状態を示す説明図、第２図は、　１９　一 本発明の実施例の模式図、第３図は、本発明の他の実施
例の模式図、第４図は、第３図に示す本発明の熱転写記
録シートの転写状態を示す説明図である。 ２１．３１−・・支持体、２２ａ　〜２２ｂ、３２ａ、
３２ｂ・・・熱転写インク、Ｙ・・・イエロー、Ｍ・・
・マゼンタ、Ｃ・・・シアン、Ｒ・・・赤、Ｇ・・・緑
、Ｂ・・・青、■・・・紫色、Ｂ１・・・黒。 特許出願人　　富士ゼロックス株式会社代理人　　　　
弁理士　　渡部　剛 」 →温度− 活り図 第２図 第３図 第４図

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも（ａ）無色又は淡色のロイコ化合物、
   （ｂ）該ロイコ化合物に対し、顕色作用を有する顕色性
   化合物、及び（ｃ）該顕色性化合物の顕色作用によつて
   発色したロイコ化合物に対し、消色作用を有する減感剤
   より成る三成分を含む熱転写インクを支持体上に塗布し
   てなることを特徴とする熱転写記録シート。
2. （２）性質の異なる複数の熱転写インクが支持体上にモ
   ザイク状に配置されてなることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項に記載の熱転写記録シート。