JPS6228164B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6228164B2 JPS6228164B2 JP53017095A JP1709578A JPS6228164B2 JP S6228164 B2 JPS6228164 B2 JP S6228164B2 JP 53017095 A JP53017095 A JP 53017095A JP 1709578 A JP1709578 A JP 1709578A JP S6228164 B2 JPS6228164 B2 JP S6228164B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- crosslinking monomer
- indene
- maleic anhydride
- manufacturing
- polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
本発明はインデン−無水マレイン酸−橋かけ単
量体の水膨潤性重合体の製造法に関する。 本発明者等は、無水マレイン酸、インデン、お
よび複数のすなわち１個より多い重合性CH2＝Ｃ
〓基を含んでいる橋かけ剤の単量体混合物を重合
することによつて、すぐれた効率を有するシツク
ナーを製造できることを見出した。この重合体組
成物は化粧品、製薬剤、クリーニングおよびつや
出し化合物、ラテツクスコーテイング用、織物印
なつ、さく井せん孔、水精製に有用性を有する水
シツクナーおよび沈殿防止剤として有用である。 無水マレイン酸およびインデンのほかに、本発
明の組成物の製造に有用な第３の必須単量体は、
複数のCH2＝Ｃ〓基を含み共重合において無水マ
レイン酸およびインデンと反応性の重合性物質で
あればいずれのものでもよい。多不飽和の炭化水
素、エステル、アミド、ニトリル、酸、スルホ
ン、多不飽和の酸無水物、多不飽和のエーテルた
とえば１分子当り２〜７個またはそれ以上のアル
ケニルエーテル基を含んでいるジビニルエーテ
ル、ジアリルエーテル、ジアリルエチレングリコ
ールエーテル、１・４・５・８−ナフタレンテト
ロエーテル、ビニル、アリル、メタリルおよびク
ロチルポリエーテル、多不飽和ケトンたとえばジ
ビニルケトン、ジアリルケトン、β−アリルオキ
シプロピオン酸アリル、アリルメタクリリルスク
ロース、マレイン酸モノアリル、および多価アル
コールの部分アリルエーテルたとえばジアリルグ
リセリンエーテル等が挙げられる。 本発明のポリオレフイン単量体の好ましい群
は、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジ
ビニルナフタレン、シアヌル酸トリアリル、メチ
レンビスアクリルアミド、メチレンビスメタクリ
ルアミド、トリアクリリルトリアジン、トリメタ
クリリルトリアジン、ヘキサアリルトリメチレン
トリスルホン、テトラアリルメタン、テトラブテ
ニルメタン、テトラアリルシラン、テトラビニル
シラン、テトラアリルゲルマン、テトラビニルゲ
ルマン、エチレングリコールジアクリラート、ペ
ンタエリトリトールテトラアクリラート、アクリ
ル酸アリル、ケイ皮酸アリル、マレイン酸ジアリ
ル、フタル酸ジアリル、ジビニルエーテル、ジア
リルエーテル、３・９−ジビニル−２・４・８・
10−テトラオキソスピロ〔５・５〕ウンデカン、
ジビニルケトン、ポリアリルスクロースのような
多価アルコールのポリアルケニルポリエーテル、
テトラアリルペンタエリスリトールなどを含む。 本発明に於て、当該橋かけ剤の量は他の単量体
の0.01〜約10重量％と変化できる。 無水マレイン酸とインデンとは交互共重合体を
形成する強い傾向が明らかであるから、これらの
１対１モル比からはるかに変化した単量体割合を
使うことは実際的でない。 本発明の重合法においては、無水マレイン酸と
インデンを実質上等モル割合で存在させまた当該
ターポリマーに所望の性質を得るために橋かけ剤
を変えることのできる単量体混合物を使うのが大
変好ましい。等モル以外の無水マレイン酸および
インデンの割合を使うと、重合体の収量は著しく
減少し、得られる重合体はもとの単量体仕込物中
に存在していた割合よりも比較的多い割合の橋か
け剤をふつう含む。 当該単量体成分の一つまたはそれ以上に若干の
可溶化作用を有するが生成重合体には実質上可溶
化作用をもたない不活性有機希釈剤中で無水マレ
イン酸とインデンと橋かけ剤を重合させることに
より、本発明の重合体を製造する。塊状重合を使
用できるが、不完全な転化および得られる固体塊
の処理で遭遇する困難性の理由から好ましくはな
い。溶剤可溶触媒の存在で、単量体の溶媒である
が重合体の非溶媒である有機液体または上記溶剤
の混合物中での重合が最も好ましい。ごく細かい
砕け易いまたしばしば綿毛状の沈殿として生成物
がふつう得られ、溶剤除去後使用前に粉砕または
他の処理を必要とすることはまれだからである。
本発明の目的に適した溶剤はベンゼン、キシレ
ン、テトラリン、ヘキサン、ヘプタン、四塩化炭
素、塩化メチレン、塩化エチレン、ブロモトリク
ロロメタンなど、およびその混合物を含む。 遊離基開始剤の存在で密閉溶器中で不活性雰囲
気で自然発生圧下にまたは開放容器中で常圧で還
流下に、有機希釈媒体中での重合を実施できる。
重合体に望む分子量に大きく依存して、重合温度
は０℃またはそれ以下から100℃またはそれ以上
まで変化できる。 次の実施例は本発明の生成物と方法とをさらに
例示するものであつて、本発明の範囲を限定する
意図はない。ことわらない限り成分量は重量部で
示す。 実施例 １ (A) 次の成分からインデン、無水マレイン酸、お
よびジビニルベンゼンのターポリマーをつくつ
た。成 分 部 ベンゼン 300 インデン 54 無水マレイン酸 46 ジビニルベンゼン（活性） 0.50 α′・α′−アゾビスイソブチロニトリル触媒 0.3 成分を反応器に入れ、ついで窒素でパージし、
密閉した。反応混合物をかきまぜ60℃で４時間
重合反応を実施した。生成固体白色重合体を
過で単離した。重合体を乾燥した。希釈水性ア
ンモニア中の重合体の１重量％溶液はブルツク
フイールド粘度（モデルLVTスピンドル４、
6rpm）30500センチポイズを示した。 (B) ジビニルベンゼンを使わずに上記(A)をくり返
し、ブルツクフイールド粘度10センチポイズを
有する重合体を得た。 (C) 上記(A)に従つてジビニルベンゼンの量を変え
て一連の重合体をつくり、0.6rpmで次の水性
ブルツクフイールド粘度が得られた。
量体の水膨潤性重合体の製造法に関する。 本発明者等は、無水マレイン酸、インデン、お
よび複数のすなわち１個より多い重合性CH2＝Ｃ
〓基を含んでいる橋かけ剤の単量体混合物を重合
することによつて、すぐれた効率を有するシツク
ナーを製造できることを見出した。この重合体組
成物は化粧品、製薬剤、クリーニングおよびつや
出し化合物、ラテツクスコーテイング用、織物印
なつ、さく井せん孔、水精製に有用性を有する水
シツクナーおよび沈殿防止剤として有用である。 無水マレイン酸およびインデンのほかに、本発
明の組成物の製造に有用な第３の必須単量体は、
複数のCH2＝Ｃ〓基を含み共重合において無水マ
レイン酸およびインデンと反応性の重合性物質で
あればいずれのものでもよい。多不飽和の炭化水
素、エステル、アミド、ニトリル、酸、スルホ
ン、多不飽和の酸無水物、多不飽和のエーテルた
とえば１分子当り２〜７個またはそれ以上のアル
ケニルエーテル基を含んでいるジビニルエーテ
ル、ジアリルエーテル、ジアリルエチレングリコ
ールエーテル、１・４・５・８−ナフタレンテト
ロエーテル、ビニル、アリル、メタリルおよびク
ロチルポリエーテル、多不飽和ケトンたとえばジ
ビニルケトン、ジアリルケトン、β−アリルオキ
シプロピオン酸アリル、アリルメタクリリルスク
ロース、マレイン酸モノアリル、および多価アル
コールの部分アリルエーテルたとえばジアリルグ
リセリンエーテル等が挙げられる。 本発明のポリオレフイン単量体の好ましい群
は、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジ
ビニルナフタレン、シアヌル酸トリアリル、メチ
レンビスアクリルアミド、メチレンビスメタクリ
ルアミド、トリアクリリルトリアジン、トリメタ
クリリルトリアジン、ヘキサアリルトリメチレン
トリスルホン、テトラアリルメタン、テトラブテ
ニルメタン、テトラアリルシラン、テトラビニル
シラン、テトラアリルゲルマン、テトラビニルゲ
ルマン、エチレングリコールジアクリラート、ペ
ンタエリトリトールテトラアクリラート、アクリ
ル酸アリル、ケイ皮酸アリル、マレイン酸ジアリ
ル、フタル酸ジアリル、ジビニルエーテル、ジア
リルエーテル、３・９−ジビニル−２・４・８・
10−テトラオキソスピロ〔５・５〕ウンデカン、
ジビニルケトン、ポリアリルスクロースのような
多価アルコールのポリアルケニルポリエーテル、
テトラアリルペンタエリスリトールなどを含む。 本発明に於て、当該橋かけ剤の量は他の単量体
の0.01〜約10重量％と変化できる。 無水マレイン酸とインデンとは交互共重合体を
形成する強い傾向が明らかであるから、これらの
１対１モル比からはるかに変化した単量体割合を
使うことは実際的でない。 本発明の重合法においては、無水マレイン酸と
インデンを実質上等モル割合で存在させまた当該
ターポリマーに所望の性質を得るために橋かけ剤
を変えることのできる単量体混合物を使うのが大
変好ましい。等モル以外の無水マレイン酸および
インデンの割合を使うと、重合体の収量は著しく
減少し、得られる重合体はもとの単量体仕込物中
に存在していた割合よりも比較的多い割合の橋か
け剤をふつう含む。 当該単量体成分の一つまたはそれ以上に若干の
可溶化作用を有するが生成重合体には実質上可溶
化作用をもたない不活性有機希釈剤中で無水マレ
イン酸とインデンと橋かけ剤を重合させることに
より、本発明の重合体を製造する。塊状重合を使
用できるが、不完全な転化および得られる固体塊
の処理で遭遇する困難性の理由から好ましくはな
い。溶剤可溶触媒の存在で、単量体の溶媒である
が重合体の非溶媒である有機液体または上記溶剤
の混合物中での重合が最も好ましい。ごく細かい
砕け易いまたしばしば綿毛状の沈殿として生成物
がふつう得られ、溶剤除去後使用前に粉砕または
他の処理を必要とすることはまれだからである。
本発明の目的に適した溶剤はベンゼン、キシレ
ン、テトラリン、ヘキサン、ヘプタン、四塩化炭
素、塩化メチレン、塩化エチレン、ブロモトリク
ロロメタンなど、およびその混合物を含む。 遊離基開始剤の存在で密閉溶器中で不活性雰囲
気で自然発生圧下にまたは開放容器中で常圧で還
流下に、有機希釈媒体中での重合を実施できる。
重合体に望む分子量に大きく依存して、重合温度
は０℃またはそれ以下から100℃またはそれ以上
まで変化できる。 次の実施例は本発明の生成物と方法とをさらに
例示するものであつて、本発明の範囲を限定する
意図はない。ことわらない限り成分量は重量部で
示す。 実施例 １ (A) 次の成分からインデン、無水マレイン酸、お
よびジビニルベンゼンのターポリマーをつくつ
た。成 分 部 ベンゼン 300 インデン 54 無水マレイン酸 46 ジビニルベンゼン（活性） 0.50 α′・α′−アゾビスイソブチロニトリル触媒 0.3 成分を反応器に入れ、ついで窒素でパージし、
密閉した。反応混合物をかきまぜ60℃で４時間
重合反応を実施した。生成固体白色重合体を
過で単離した。重合体を乾燥した。希釈水性ア
ンモニア中の重合体の１重量％溶液はブルツク
フイールド粘度（モデルLVTスピンドル４、
6rpm）30500センチポイズを示した。 (B) ジビニルベンゼンを使わずに上記(A)をくり返
し、ブルツクフイールド粘度10センチポイズを
有する重合体を得た。 (C) 上記(A)に従つてジビニルベンゼンの量を変え
て一連の重合体をつくり、0.6rpmで次の水性
ブルツクフイールド粘度が得られた。
【表】
実施例 ２
ジビニルベンゼンの代りにＮ・N′−メチレン
ビスアクリルアミドを使つて実施例１(C)の操作を
くり返した。水性アンモニア中１％溶液の生成重
合体は0.6rpmで次のブルツクフイールド粘度を
もつことがわかつた。
ビスアクリルアミドを使つて実施例１(C)の操作を
くり返した。水性アンモニア中１％溶液の生成重
合体は0.6rpmで次のブルツクフイールド粘度を
もつことがわかつた。
【表】
実施例 ３
ジビニルベンゼンの代りにシアヌル酸トリアリ
ル８部を使う以外は、実施例１(A)の操作をくり返
した。希釈水性アンモニア中の生成重合体の１％
溶液のブルツクフイールド粘度は0.6rpmで5000
センチポイズであることがわかつた。 実施例 ４ シアヌル酸トリアリルの代りに３・９−ジビニ
ル−２・４・８・10−テトラオキソスピロ〔５・
５〕ウンデカンを使つて実施例３の操作をくり返
した。希水性アンモニア中１％溶液の生成重合体
のブルツクフイールド粘度は0.6rpmで170センチ
ポイズであることがわかつた。
ル８部を使う以外は、実施例１(A)の操作をくり返
した。希釈水性アンモニア中の生成重合体の１％
溶液のブルツクフイールド粘度は0.6rpmで5000
センチポイズであることがわかつた。 実施例 ４ シアヌル酸トリアリルの代りに３・９−ジビニ
ル−２・４・８・10−テトラオキソスピロ〔５・
５〕ウンデカンを使つて実施例３の操作をくり返
した。希水性アンモニア中１％溶液の生成重合体
のブルツクフイールド粘度は0.6rpmで170センチ
ポイズであることがわかつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 無水マレイン酸とインデンの実質上等モル量
と無水マレイン酸とインデンの合計重量基準で
0.01〜10重量％の複数の重合性CH2＝Ｃ〓基を有
する橋かけ単量体との混合物を、不活性有機希釈
剤中で遊離基開始剤の存在で、０〜100℃の範囲
の温度で重合させることを特徴とする橋かけした
水膨潤性の固体重合体組成物の製造方法。 ２ 橋かけ単量体がジビニルベンゼンである特許
請求の範囲１記載の製造方法。 ３ 橋かけ単量体がメチレンビスアクリルアミド
である特許請求の範囲１記載の製造方法。 ４ 橋かけ単量体がシアヌル酸トリアリルである
特許請求の範囲１記載の製造方法。 ５ 橋かけ単量体が、３・９−ジビニル−２・
４・８・10−テトラオキソスピロ〔５・５〕ウン
デカンである特許請求の範囲１記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1709578A JPS54111594A (en) | 1978-02-16 | 1978-02-16 | Crosslinked and water swellable indeneemaleic anhydride interpolymer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1709578A JPS54111594A (en) | 1978-02-16 | 1978-02-16 | Crosslinked and water swellable indeneemaleic anhydride interpolymer |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54111594A JPS54111594A (en) | 1979-08-31 |
| JPS6228164B2 true JPS6228164B2 (ja) | 1987-06-18 |
Family
ID=11934429
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1709578A Granted JPS54111594A (en) | 1978-02-16 | 1978-02-16 | Crosslinked and water swellable indeneemaleic anhydride interpolymer |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS54111594A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0217658U (ja) * | 1988-07-22 | 1990-02-05 | ||
| JPH02156151A (ja) * | 1988-12-07 | 1990-06-15 | Toshiba Corp | フランジ面検査装置 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE68917543T2 (de) * | 1988-06-30 | 1994-12-22 | Kawasaki Steel Co | Copolymer von polymerisierbaren Komponenten in Benzinöl und Maleinsäure-Anhydrid, Verfahren zur Herstellung dieses Copolymers und Derivate davon. |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3951926A (en) * | 1974-08-05 | 1976-04-20 | Monsanto Company | Cross-linked ethylene-maleic anhydride interpolymers |
| JPS5243880A (en) * | 1975-10-03 | 1977-04-06 | Asahi Dow Ltd | Lapping films and its method of manufacturing |
-
1978
- 1978-02-16 JP JP1709578A patent/JPS54111594A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0217658U (ja) * | 1988-07-22 | 1990-02-05 | ||
| JPH02156151A (ja) * | 1988-12-07 | 1990-06-15 | Toshiba Corp | フランジ面検査装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS54111594A (en) | 1979-08-31 |
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