JPS62283336A - 迅速処理可能で保存性等にすぐれるハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、特
に３−ピラゾリドン系化合物の前駆体（プレカーサー）
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

詳しくは、迅速処理が可能であって、処理安定性が良好
であり、また保存性が良好で、かつ高い感度が得られる
ハロゲン化カラー写真感光材料に関するものである。

〔従来技術〕

近年、当業界においては、迅速処理可能であって、高画
質であり、保存性が良好であり、しかも処理安定性が優
れており、低コストであるハロゲン化銀カラー写真感光
材料が望まれており、特に、迅速に処理できるハロゲン
化銀カラー写真感光材料が望まれている。

即ち、・＼ロゲン化恨カラー写真感光材料は各ラボラド
ＩＪ−に設けられた自動現像機にてランニング処理する
ことが行われているが、ユーザーに対するサービス向上
の一環として、現像受付日のその日の内に現像処理して
ユーザーに返還することが要求され、近時では、受付か
ら数時間で返還することさえも要求されるようになり、
ますます迅速処理可能なハロゲン化銀カラー写真感光材
料の開発が急がれている。また、ランニング処理におい
ては、各ラボ間あるいは同一ラボさえも、処理液の組成
変化および条件の変動によって写真特性が大きく変化し
てしまい、安定した写真性能が得られず、処理安定性が
悪いという問題がある。ここに処理安定性とは、処理液
組成、ｐｉｔ、温度の変動および処理液組成以外の他の
化合物の混入に対するセンシトメトリーの変動の度合い
である。こうした処理液の組成変化および条件の変動は
、現像処理（ランニング）中におこる他の処理液成分の
混入、写真活性物質の感光材料からの溶出・蓄積、その
他の原因によるものと考えられる。

他の処理液成分の購入蓄積は、処理液補充量が減少しタ
ンク液が補充液で更新られる率が低くなる場合に顕著に
なり、また液の使用月間が長くなることも加わると更に
顕著になる。上記「他の処理液の混入」は処理機内での
隣りの処理液のスプラーノシュや搬送リーダー、ベルト
又はフィルムを吊り下げるハンガー等により発色現像液
中に現像ｌｌ￥後の処理液成分が持ち込まれる所謂バッ
クコンタミネーションにより引き起こされる。これらの
蓄積する混入成分のうち、定着剤である千オ硫酸イオン
は現像促進する。即ち、発色現像後に直接漂白定着処理
される場合に特にこの問題は強く起こる。特に写真特性
曲線の盾部を促進することによって著しいハイコントラ
スト化を生じる。また漂白剤である金属塩、特に第２鉄
塩の混入増大は保恒剤であるヒドロキシルアミンの分解
を促進し７ンモニフイオンを生成する。このアンモニア
イオンの発生は千オ硫酸イオンと同様に物理現像を促進
し、ハイコントラスト化する。

このような処理液の組成変化および条件の緩動による写
真性能の変動は現行処理時間でも問題があるが、迅速処
理においてはより大きな問題となる。

そこで、迅速に処理できるハロゲン化銀カラー写真感光
材料について、従来技術をみると、例えば、■特開昭５
１−７７２２３号に記載の如きハロゲン化銀の微粒子化
技術、■特開昭５８−１８４１４２号、特公昭５６−１
８９３９号に記載の如きハロゲン化銀の低臭化銀化技術
、■特開昭５６−６４３３９号に記載の如き特定の構造
を存する１−アリール−３−ビラプリトンをハロゲン化
銀カラー写真感光材料に添加する技術、更に特開昭５７
−１４４５４７号、同５８．５０５３４号、同５８−５
０５３５号、同５Ｂ−５０５３６号に記載の如きｌ−ア
リールピラゾリドン類をハロゲン化銀カラー写真感光材
料中に添加する技術が知られており、その他、■露光さ
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を芳香族第１級ア
ミン系発色現像主薬を使って現像を行う場合にカラー現
像促進剤を使用する技術も知られている。例えば、この
ようなカラー現像促進剤としては、米国特許２，９５０
，９７０号、同２，５１５゜１４７号、同２，４９６，
９０３号、同４，０３８，０７５号、同４゜１１９．４
６２号、英国特許１，４３０．９９８号、同１，４５５
，４１３号、特開昭５３−１５８３１号−１同５５−６
２４５０号、同５５−６２４５１号、同５５−６２４５
２号、同５５−６２４５３号、同５１−１２４２２号、
同５５−６２４５３号、特公昭５１−１２４２２号、同
５５−４９７２８号等に記載された化合物がある。

しかし、これら従来技術のうち■又は■を用いた場合、
処理時間は短縮されるが処理安定性が悪く、かつ、即日
性能におけるカブリおよび保存安定性にも問題があった
。

そして前記■の低臭化銀乳剤を用いた場合、該低臭化銀
乳剤を含むハロゲン化銀カラー写真感光材料から処理液
中に溶出するブロムイオンが少なく、処理液中のブロム
イオン濃度は低く設定できるため迅速処理が達成できる
けれども、ブロムイオン濃度を低く設定した処理液を用
いて、低臭化銀乳剤を含むハロゲン化銀カラー写真感光
材料を処理すると処理安定性が悪いという欠点を有する
。

また、前記■の微粒子ハロゲン化銀を用いた場合は、処
理安定性が劣るという欠点を有する乙、かつ微粒子にな
るほど感度が損なわれる欠点がみられた。

これらの従来技術の中で特にその現像促進効果が大きい
ものとして、３−ピラゾリドン類を写真感光材料中に内
蔵する方法があげられるが、この従来技術であると写真
怒光材料の保存時に３−ピラゾリドン類がハロゲン化銀
に作用してカブリ核を生成したり、それ自身が酸化され
て効力を失ったり、酸化生成物がハロゲン化銀の感光核
を漂白して減感させたりすることが起こり、充分な写真
性能が得られなかった。

このような問題を解決するために、３−ピラゾリドン類
そのものに代え、アルカリにより分解、３−ピラゾリド
ン類を放出する前駆体（プレカーサー）として内蔵する
方法が提案されている。これらの化合物の特長は、現像
処理以前にハロゲン化銀に作用せず、また空気酸化を受
けないという他に化合物を最適化することにより、現像
時に於ける放出のタイミングをコントロールできること
があげられる。これらのプレカーサーの例としては、次
のようなものが知られている。即ち、特開昭５５−５３
３３０、同５５−７３０４８、同５７−１３５９４９　
、同５７−１７９８４２　、同５８−１１３９　、同５
８−１１４０　、同５８−１１７５４４　、同５７−１
９７３２、同５７−４０２４５、同５９−９３４４２、
同５９−１０４６４１、同５９−１１６６４９　、同５
９−１２１３２８　、同５９−１３７９４５、同５９−
１４０４４５　、同５９−１９７０３７　、同５９−１
９８４５３、同５９−２０１０５７　、同５９−２０２
４５９　、同５９−２１８４３９、同５９−２１９７４
１　、同６０−４１０３４、同６０−５３９５０、同６
０−５３９５１、同６１−３２８３９、ＧＢ−２０７３
７３４、ＥＰ　４５１２９、ＢＥ　８６３０５２　、Ｕ
ＳＰ　４．３５８，５２５　、ＲＤ（リサーチディスク
ローシャー）　−１８１０４２等に記載されている化合
物が知られている。

しかし、これらの化合物を用いただけでは、現像の迅速
性と充分な写真性能、即ち、感度が高く、カブリが少な
く、処理安定性が良好であり、保存性が良好である等の
特性の全てを満足するカラー写真感光材料を得ることは
不可能であった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は上記に鑑み成されたもので、迅速処理可能であ
って、保存性が良好であり、かつ、処理安定性が改良さ
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することを
技術的課題とする。

〔問題点を解決するための手段〕

上記技術的課題は、次のような本発明のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料により達成される。

即ち、本発明のハロゲンか銀カラー写真感光材料は、支
持体上に少なくとも１層の耐拡散性の葎水性カプラーを
含有するハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真
感光材料において、該写真構成の少なくとも１層中に下
記一般式（１）及び（ＩＩ）で示される化合物群から選
ばれた少なくとも１種の化合物を含をし、かつ写真構成
層のいずれかの少なくとも１層中に少なくとも１つのメ
ルカプト基を有する含窒素へテロ環化合物を含存するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料である
。

〔式中Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に水素原子、アルキ
ル基を表わし、Ｒ３はハロゲン原子、アルキル基、アリ
ール基を表わし、Ｒ４は水素原子、アリール基を表わし
、ｎは０〜５の整数を表わし、Ｘ及びＹは加水分解によ
り離脱しうる基を表わす。

上記各基は、π換水を存するものも含む。〕また上記−
最式（＋）及び（■）で示される化合物を併用して含存
する感光材料も本発明に含む。

部ち、本発明者は、前記技術的課題を解決すべく鋭意研
究を続けた結果、咳−所式（■）、（ＩＩ）で示される
本発明の３−ピラゾリドン系化合物のプレカーサー及び
本発明のへテロ環メルカプト化合物の選定によってその
目的を達成できることを突き止め、本発明を完成するに
至ったものである。

以下本発明にってい、更に詳述する。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において用い
られる、前記一般式（１）又は（［１）で示される化合
物は、３−ピラゾリドン系化合物のプレカーサーである
。

以下本発明の一般式（１）又は（ＩＩ）で示される化合
物について詳述する。

本発明の一般式（１）又は（ＩＩ）で示される化合物は
、例えば特開昭５５−５３３３０、同５５−７３０４８
、同５７−１３５９４９　、同５７−１７９８４２　、
同５８−１１３９　、同５８−１１４０、同５８−１１
７５４４　、同５７−１９７３２、同５７−４０２４５
、同５９−９３４４２、同５９−１０４６４１　、同５
９−１１６６４９　、同５つ−１２１３２８、同５９−
１３７９４５　、同５９−１４０４４５　、同５９−１
９７０３７−同５９−１９８４５３　、同５９−２０１
０５７　、同５９−２０２．４５９　、同５９−２１８
４３９　、同５９−２１９７４１　、同６０−４１０３
４、同６０−５３９５０、同６０−５３９５１、同６１
−３２８３９、ＧＢ−２０７３７３４、ＥＰ　４５１２
９、ＢＥ−８６３０５２、ＵＳＰ　４，３５８，５２５
　．１？Ｄ（リサーチディスクロージャー）−１８１０
４２等に記載されている。

以下に一般式（１）又は（ＩＩ）で示される化合物の具
体例を示すが、本発明は、これらに限定されるものでは
ない。

以下余白７ｔｈ１）・−へ これら本発明の３−ピラゾリドン系化合物のプレカーサ
ーは前記例示特許に記載の方法、又はこれに準じて容易
に合成できる。

本発明の３−ピラゾリドン系化合物のプレカーサーは、
感光性ハロゲン化銀乳剤層及び／又は非感光性の写真構
成層に添加することができる。

本発明の３−ピラゾリドン系化合物のプレカーサーは２
種以上含んでもよく、また異なる２つ以上の層に含んで
もよい。

これらの本発明の３−ピラゾリドン系化合物のプレカー
サーの添加量は、一般に写真感材１耐当り０．１ｎ＋ｇ
〜１００ｍ、更に好ましくは５ｍｇ〜５０ｍｇである。

本発明の３−ピラゾリドン系化合物のプレカーサーを写
真感光材料中に含有せしめるには、該化合物が水溶性の
場合は、水溶液として添加してもよく、またアルカリ可
溶性の場合は、アルカリ性溶液として添加してもよく、
また油溶性である場合には適当な有ａ溶媒に溶解して添
加してもよく、さらに例えば米国特許第２，３２２．０
２７号、同第２，８０１．１７０号、同第２，８０１，
１７１号、同第２．２７２．１９１号および同第２，３
０４．９４０号各明細書に記載の方法に従って本発明の
化合物を高沸点溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒を併用
して溶解し、微粒子上に分散して添加してもよい。

次に、本発明のへテロ環メルカプト化合物について更に
説明する。

本発明に用いる少なくとも１つメメルカプト基を有する
含窒素へテロ環化合物はへテロ環が、イミダリン環、イ
ミダゾール環、イミダシロン環、ピラゾリン環、ピラゾ
ール環、ピラゾロン環、オキサゾリン環、オキサゾール
環、オキサシロン環、チアゾリン環、チアゾール環、チ
アゾロン環、セレナゾリン環、セレナゾール環、セレナ
ゾロン環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、ト
リアゾール環、テトラゾール環、ベンツイミダゾール環
、ベンツトリアゾール環、インダゾール環、ベンツオキ
サゾール環、ベンツチアゾール環、ベンツオキサゾール
環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリア
ジン環、オキサジン環、チアジン環、テトラジン環、キ
ナゾリン環、フタラジン環、ポリアザインデン環（例え
ばトリアザインデン環、テトラザインデン環、ペンタザ
インデン環等。）等から選ばれることが望ましい。この
うち特に好ましいヘテロ環ツルカプト化合物としては、
下水一般式（Ｉ［Ｉ）、　　（ＩＶＹ、　　（Ｖ）で表
わされるメルカプトオキサジアゾール、メルカプトチア
ジアゾール、メルカプトトリアゾール、メルカプトテト
ラゾール、メルカプトベンツイミダゾール、メルカプト
ベンツオキサゾール、メルカプトベンツチアゾール類で
ある。

式中Ｒ３は水素原子、アミノ基、ヒドロキシル基、ヒド
ラジノ基、アルキル基、アリケニル基、シクロアルキル
基、了り−ル基、　−ＮＨＣＯＲｈ基、−ＮＨ３Ｏ，Ｒ
’基、−３Ｒ”基ヲ表す。

式中Ｒ２はアルキル基、アリール基、アリケニル基、シ
クロアルキル基を表す。

式中Ｒｆｆ、Ｒ４，Ｒ’はそれぞれ、水素原子、メルカ
プト基、アミノ基、ヒドロキシル基、ヒドラジノ基、ア
ルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール
基、−ＮＨＣＯＲ”基、−ＮＨ３Ｏ□Ｒ１°基、−Ｓ　
Ｒｌ　ｌ基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、　Ｑ
　ＲＩ　Ｚ基、−ＣＯＲ′３基、−３Ｏ□Ｒ，５ＯｔＲ
１４基、−ＣＯＮＨＲ”基、−５Ｏｘ　Ｎ　ＨＲ”基、
ＮＨＣＯＮＨＲＩ７基、−ＣＯＯＲＩ　Ｉ＋基、−ＮＨ
ｃｏｏＲ”基、−０ＣＯＮＨＲ”基等を表し、Ｒ’ｆｆ
ｌ　Ｒ：、　Ｒ’のうら少なくとも１つはメルカプト基
を表す。

式中Ｙ′は水素原子、アミン基、アルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルキル基、アリール基、−ＣＯＮＨＲ”
基、−ＣＯＲ”基、−ＮＨＣＯＲ２″基、　Ｎ　ＨＳ　
Ｏ２Ｒ”基を表す。式中Ｚは窒素原子、硫黄原子又は酸
素原子を表す。ｎはＺが窒素原子の場合１を表し、Ｚが
酸素原子又は硫黄原子の場合Ｏを表す。

Ｒ′″〜Ｒ２４はそれぞれアルキル基、アルケニル基、
シクロアルキル基、アリール基を表す。

衷に一般式（ｍ）、　　（■）、　　（ｖ）を詳細に説
明するならば式中Ｒ：、Ｒ’、、Ｒ；、Ｒ二Ｒ５および
Ｙ′で表されるアルキル基としては炭素原子数１〜１８
、のちのが好ましく、例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、オクチル基、イソプロピル基、ベン
ジル基等であり、シクロアルキル基としては例えばシク
ロヘキシル基、シクロペンチル基等（又、アルケニル基
としては炭素原子数２〜１８のものが好ましく、例えば
、アリル基、オクテニル基等であり、アリール基として
は例えばフェニル基、ナフチル基等である６ 更にＲｈ”Ｒ２４で表されるアルキル基としては炭素原
子数１〜１８の直鎖又は分岐のものであり、例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、
イソブチル基等であり、シクロアルキル基としては例え
ばシクロペンチル基、シクロヘキシル基等であり、アリ
ケニル基としては炭素原子数２〜１８のものが好ましく
、例えばアリル基、オクテニル基、オクタデセニル基等
であり、アリール基としては、フェニル基、ナフチル基
等である。

又、前記Ｒ、、ＲＲ４及びＹ′で表されるアルキル基、
シクロアルキル基、アルケニル基及びアリール基はそれ
ぞれ置換基を有していてもよく、その様な置換基として
は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アル
ケニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メルカ
プト基、７ミノ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、
スルホ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルコキシ
カムボニル基、アルキルアミノ基、アリールオキシカル
ボニル基等が挙げられる。

更に本発明の一般式（Ｉ［Ｉ）、［ＩＶ）、（Ｖ）、で
表される化合物は、下水の様な互変異性を示す。

Ｎ−Ｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｎ−ＮＨＨ 本発明はこれら互変異性体をも含むものである。

以下に本発明のへテロ環メルカプト化合物の代表的具体
例を記載するが、本発明はこれにより限定されるもので
はない。

Ｉ　−１１−２ １−３ｆ　−４ １−５Ｉ−６ ！−７ ＣＨコ Ｃｚ　Ｈｓ ＣＨｚ　　　ＣＨ＝　ＣＨｚ 〜　　　　　　　　ＩＮ ■　−１５ ■　−１８ 〜　　　　　　　　ヘ ■　−１９ ｒ−２４ＣＨ３ Ｉ−２６ ■　−２７ ｌ ■　−２８ ■　−３０ ！−３１ ■　−３３ ■　−３６ １，ｚＨ８ ■　−３７ Ｃ８゜ ■　−３８ ■　−３９ ■　−４０ ■　−４４ ■　−４６ ■　−４７ ■　−４８ −Ｎ ■　−５０ ■　−５１ ■　−５２ ■　−５３ ■　−５４ ■　−５５ 〜　　　　　　　Ｎ Ｉ　−５６ ■　−５７ ■　−５９ ■　−６２ ｎ ■　−６３ ■　−６４ ｉ ■　−６６ ＣｚＨ，Ｃｆ ■　−６７ ■　−６９ Ｃ４１ｂ　（ｎ） ■　−７０ ■　−７１ ■−７２ ■−７３ Ｈ ■　−７８ ＣＨう ■　−７９ ｚＨｓ ■　−８０ ■　−８１ ■　−８２ ■　−８６ ■　−８９ ｎ １−９１　　　　　　　　　　　　　　Ｈ■−９７ ■　−９８ Ｓ　Ｏｚ　Ｈ ！−９９Ｈ ト、■ ！−１００Ｈ ｐ〜■ ｃｔｏ、　　　　　Ｑ 上記化合物は一般に公知のものであり例えば特開昭５１
−１０７．１２９号公報、同４Ｂ−１０２，６２１号公
報、同５５−５９．４６３号公報、同５９−１２４．３
３３号公報、同６１−４８．８３２号公報、英国特許第
１．２０４，６２３号の各公報に記載されている。

本発明のへテロ環メルカプト化合物は、感光性ハロゲン
化銀乳剤層及び／又は非感光性の写真構成層に添加する
ことができるが、感光性ハロゲン化銀乳剤層に添加する
のが好ましい。

本発明のへテロ惑メルカプト化合物は、２種以上含んで
いてもよく、また、異なる２つ以上の層に含んでもよい
。

これらの本発明のへテロ惑メルカプト化合物は、一般に
１％当り１０−ｓモル−１０−４モル、好ましくは１０
−１モル−１０″ｓモルを用いる。

また、本発明のへテロ感メルカプト化合物はアルカリ金
属塩例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、り千つム塩等
として添加してもよい。

また、本発明の３−ビラトリトン系化合物のプレカーサ
ーとへテロ感メルカプト化合物は、同一層に含まれても
異なる層に含まれていてもよい。

好ましくは同一層または隣接層に含まれる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真を光材料におけるハロ
ゲン化銀乳剤層の銀量（銀行Ｍ）感光性ハロゲン化銀乳
剤層の全体で０．３〜１ｇ／ｒ＋（とされるのが好まし
い。即ち、優れた画質を得るためには、該銀量がＩｇ／
ｍ以下であることが好ましく、一方、高い最高濃度及び
高い感度を得るためには、咳銀量が０．３ｇ／　ｍ以上
であることが好ましい。本発明において特に好ましくは
銀ｆｆｉ　０．４−０．８ｇ／　ｒｒｌとすることであ
る。

本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀組成としては
、塩臭化銀または塩沃臭化銀がある。またさらに、別々
に形成した塩化銀と臭化銀とを混合して用いる組合せ混
合物であってもよい、即ち、本発明にイ系わるハロゲン
化銀乳剤がカラー用印画紙に用いられる場合には、特に
速い現像性が求められるので、ハロゲン化銀の、ハロゲ
ン組成として塩素原子を含むことが好ましく、少なくと
も１％の塩化銀を含有する塩臭化銀または塩沃臭化銀で
あることが特に好ましい。

本発明に好ましく用いらねる単分散性のハロゲン化銀粒
子は、従来から知られている酸性法、中性法またはアン
モニア法等のいずれの調製法により得られたものでもよ
い。

また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒子を成長させる
場合に反応釜内のＰＨｌｒＡｇ等をコントロールし、例
えば特開昭５４−４８５２１号に記載されているような
ハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオンと
ハライドイオンを逐次同時に注入混合することが好まし
い。

本発明に用いるハロゲン化銀粒子の１ｔＪ　ＷＪＪは例
えば以上のように行われる。上記のようなハロゲン化銀
粒子を含有する組成物を以下ハロゲン化銀乳斉１１とい
う。

これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン；硫黄増感
剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等
の硫黄増感剤；セレン増悪剤；還元増悪剤例えば第１ス
ズ塩、二酸化千オ宝素、ポリアミン等；貴金属増怒剤例
えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネー
ト、カリウムクロロオーレート、２−オーロチオー３−
メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例えば
ルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム
等の水溶性塩の増悪剤、具体的にはアンモニウムクロロ
パラデート、カリウムクロロプラチ翠−トおよびナトリ
ウムクロロバラデート　（これらの成る種のものは量の
大小によって増ｙす剤あるいはカブリ抑制剤等として作
用する。）等により単独で、あるいは適宜併用（例えば
金増感剤と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増悪剤
との併用等）して化学的に増悪されてもよい。

本発明で用いるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添
加して化学塾成し、この化学熟成する前、熟成中、又は
熟成後、少なくとも１種のヒドロキシテトラザインデン
およびメルカプト基を存する含窒素ヘテＬ’Ｊ環化合物
の少なくとも１種を含有せしめてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、適当な増悪色素をハロ
ゲン化銀１モルに対して５Ｘ１０−”〜３Ｘ１０−”モ
ル添加して光学増感させてもよい。

増感色素としては種々のものを用いることができ、また
各々増感色素を１種又は２種以上組合せて用いることが
できる。本発明において有利に使用される増感色素とし
ては例えば次の如きものを挙げることができる。

即ち、青感性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色素
としては、例えば西独特許９２９．０８０号、米国特許
２，２３１，６５８号、同２，４９３．７４８号、同２
，５０３．７７６号、同２，５１９．００１号、同２，
９１２，３２９号、同３．６５６，９５９号、同３，６
７２，８９７号、同３，６９４，２１７号、同４，０２
５，３４９号、同４，０４６，５７２号、英国特許１，
２４２．５８８号、特公昭４４−１４０３０号、同５２
−２４８４４号等に記載されたものを挙げることができ
る。また緑感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素
としては、例えば米国特許１，９３９．２０１号、同２
，０７２，９０８号、同２，７３９．１４９号、同２，
９４５，７６３号、英国特許５０５、９７９号等に記載
さている如きシアニン色素、メロシアニン色素または複
合シアニン色素をその代表的なものとして挙げることが
できる。さらに、赤感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる
増悪色素としては、例えば米国特許２．２６９．２３４
号、同２，２７０゜３７８号、同２，４４２，７１０号
、同２，４５４．６２９号、同２゜７７６．２８０号等
に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色素
または複合シアニン色素をその代表的なものとして挙げ
ることができる。更にまた米国特許２，２１３，９９５
号、同２，４９３，７４８号、同２゜５１９．００１号
、西独特許９２９，０８０号等に記載されている如きシ
アニン色素、メロシアニン色素または複合シアニン色素
を緑感性ハロゲン化銀乳剤または赤感性ハロゲン化銀乳
剤に有利に用いることができる。

これらの増悪色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組合せて用いてもよい。増悪色素の組合せは得に強色増
感の目的でしばしば用いられる。

その代表例は米国特許２．６８８５４５号、同２，９７
７．２２９号、同３　、３９７　、０６０号、同３，５
２２，０５２号、同３，５２７゜６４１号、同３，６１
７，２９３号、同３．６２８．９６４号、同３゜６６６
、４８０号、同３，６７２，８９８号、同３．６７９．
４２８号、同３，７０３，３７７号、同３，７６９，３
０１号、同３，８４１，６０９号、同３，８３７，８６
２号、同４，０２６，７０７号英国特許１゜３４４．２
８１号、同１，５０７，８０３号、特開昭４３−４９３
６４号、同５３−１２３７５号、特開昭５２−１１０６
１８号、同５２−１０９９２５号に記載されている。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、親水性
コロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジェ
ーション防止その他種々の目的で、水溶性染料を含有し
てもよい。このような染料にはオキソノール染料、ヘキ
オキソノール染料、メロシアニン染料及びアゾ染料が包
含される。中でもオキソノール染料、ヘミオキツノロー
ル染料及びメロシアニン染料が有用である。用い得る染
料の具体例は、英国特許５８４．６０９号、同１，２７
７．４２９号、特開昭４８−８５１３０号、同４９−９
９６２０号、同４９−１１４４２０号、同４９−１２９
５３７号、同５２〜１０８１１５号、同５９−２５８４
５号、米国特許２，２７４，７８２号、同２，５３３，
４７２号、同２，９５６，８７９号、同３，１２５，４
４８号、同３．１４８゜１８７号、同３．１７７、０７
８号、同３，２４７，１２７号、同３゜５４０、８８７
号、同３，５７５，７０４号、同３，６５３．９０５号
、同３，７１８．４７２号、同４，０７１，３１２号、
同４，０７０，３５２号に記載されている。

本発明におけるハロゲン化銀乳剤層にはそれぞれカプラ
ー、即ち、発色現像主薬の酸化体と反応して色素を形成
し得る化合物を含有させることができる。

本発明においては、上記カプラーとして従来から知られ
ているイエローカプラー、マゼンタカプラーおよびシア
ンカプラーを用いることができる。

これらのカフ゛ラーはいわゆる２当量型であってもよい
し４当量型カプラーであってもよく、またこれらのカプ
ラーに組合せて、拡散性色素放出型カプラー等を用いる
ことも可能である。

前記イエローカプラーとしては、従来から用いられる閉
鎖ケトメチレン化合物さらにいわゆる２当量型カプラー
と称される活性点−〇−アリール置換カプラー、活性点
−〇−アシル置換カプラー、活性点ヒダントイン化合物
置換カプラー、活性点ウラゾール化合物置換カプラーお
よび活性点コハク酸イミド化合物置換カプラー、活性点
フッ素置換カプラー、活性点塩素あるいは臭素置換カプ
ラー、活性点−〇−スルホニル置換カプラー等が有効な
イエローカプラーとして用いることができる。

用い得るイエロカプラーの具体例としては、米国特許２
，８７５．０５７号、同３．２６５．５０６号、同３，
４０８，１９４号、同３，５５１，１５５号、同３，５
８２，３２２号同３，７２５゜０７２号、同３，８９１
，４４５号、西独特許１５４７．８６８号、西独出願公
開２，２１９，９１７号、同２，２６１，３６１号、同
２．４１４，００６号、英国特許１，４２５．０２０号
、特開昭５１−１０７８３号、特開昭４７−２６１３３
号、同４８−７３１４７号、同５１−１０２６３６号、
同５０−６３４１号、同５０−１２３３４２号、同５０
−１３０４４２号、５１−２１８２７号、同５０−８７
６５０号、同５２−８２４２４号、同５２−１１５２１
９号、同５８−９５３４６号等に８己赦されたものを挙
げること力（できる。

また本発明において用いられるマゼンタカプラーとして
は、ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリ
ノベンツイミダゾール系、インダシロン系の化合物を挙
げることができる。

これらのマゼンタカプラーはイエローカプラ−と同様４
当景型カプラーだけでなく、２当量型カプラーであって
もよい。マゼンタカプラーの具体例としては米国特許２
，６００．７８８号、同２，９８３．６０８号、同３．
０６２．６５３号、同３，１２７．２６９号、同３゜３
１１．４７６号、同３，４１９，３９１号、同３，５１
９，４２９号、同３，５５８，３１９号、同３．５８２
，３２２号、同３，６１５，５０６号、同３，８３４．
９０８号、同３，８９１，４４５号、西独特許１．８１
０，４６４号、西独特許出願（ＯＬ　Ｓ　）　２，４０
８．６６５号、同２，４１７，９４５号、同２，４１８
，９５９号、同２，４２４　、４６７号、特公昭４０−
６０３１号、特開昭５１−２０８２６号、同５２−５８
９２２号、同４９４２９５３８号、同４９−７４０２７
号、同５０−１５９３３６号、同５２−４２１２１号、
同４９−７４０２８号、同５０−６０２３３号、同５１
−２６５４１号、同５３−５５１２２号、特願昭５５−
１１０９４３号等に記載されたものを挙げることができ
る。

さらに本発明において用いられるシアンカプラーとして
は、例えばフェノール系、ナフトール系カプラー等を挙
げることができる。そしてこれらのシアンカプラーはイ
エローカプラーと同様４当＠型カフ゛ラーだはでなく、
２当里型カプラーであってもよい。シアンカプラーの具
体例としては米国特許２．３６９．９２９号、同２，４
３４，２７２号、同２，４７４゜２９３号、同２，５２
１，９０８号、同２，８９５．８２６号、同３．０３４
．８９２号、同３，３１１，４７６号、同３．４５８，
３１５号、同３，４７６．５６３号、同３．５８３．９
７１号、同３，５９１゜３８３号、同３，７６７．４１
１号、同４，００４，９２９号、西独特許出願（ＯＬ　
Ｓ　）２，４１４．８３０号、同２，４５４．３２９号
、特開昭４８−５９８３８号、同５１−２６０３４号、
同４８−５０５５号、同５１−１４６８２７号、同５２
−６９６２４号、同５２−９０９３２号、同５８−９５
３４６号等に記載のものを挙げることができる。

これらのカプラーを本発明においてハロゲン化銀乳剤中
に含有せしめるには、該カプラーがアルカリ可溶性であ
る場合には、アルカリ性溶液として添加してもよく、油
溶性である場合には、例えば米国特許第２，３２２，０
２７号、同第２，８０１，１７０号、同第２，８０１，
１７１号、同第２，２７２，１９１号および同第２．３
０４，９４０号各明細書に記載の方法に従ってカプラー
を高沸点溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒に併用して熔
解し、微粒子状に分散してハロゲン化銀乳剤に添加する
のが好ましい。このとき必要に応じて他のハイドロキノ
ン誘導体、紫外線吸収剤、褪色防止剤等を併用してもさ
しつかえない。また２種以上のカプラーを混合して用い
てもさしつかえない。さらに本発明において好ましいカ
プラーの添加方法を詳述するならば、１種または２種以
上の該カプラーを必要に応じて他のカプラー、ハイドロ
キノン誘導体、褪色防止剤や紫外線吸収剤等と共に有機
酸アミド類、カルバメート類、エステル類、ケトン類、
尿素誘導体、エーテル類、炭化水素類等、特にジ−ｎ−
ブチルフタレート、トリークレジルホスフェート、トリ
フェニルホスフェート、ジ−イソオクチルアゼレート、
ジ−ｎ−ブチルセバケート、トリーｎ−へキシルホスフ
エ−ト、Ｎ、Ｎ−ジ−エチル−カプリルアミドブチル、
Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド、ｎ−ペンタデシルフ
ェニルエーテル、ジ−オクチルフタレート、ｎ−ノニル
フェノール、３−ペンタデシルフェニルエチルエーテル
、２，５−ジー５ｅｃ−アミルフェニルブチルエーテル
、モノフェニル−ジーロークロロフェニルホスフェート
あるいはフッ素パラフィン等の高沸点溶媒、および／ま
たは酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸ブチル、シクロヘキサノール、ジエチ
レングリコ−アセテート、ニトロメタン、四塩化炭素、
クロロホルム、シクロヘキサンテトラヒドロフラン、メ
チルアルコール、アセトニトリル、ジメチルホルムアミ
ド、ジオキサン、メチルエチルケトン等の低沸点溶媒に
溶解し、アルキルベンゼンスルホン酸およびアルキルナ
フタレンスルホン酸の如きアニオン系界面活性剤および
／またはソルビタンセスキオレイン酸エステルおよびソ
ルビタンモノラウリル酸エステルの如きノニオン系界面
活性剤および／またはゼラチン等の親水性バインダー性
を含む水溶液と混合し、高速回転ミキサー、コロイドミ
ルまたは超音波分散装置等で乳化分散し、ハロゲン化銀
乳剤に添加される。

この他、上記カプラーはラテックス分散法を用いて分散
してもよい。ラテックス分散法およびその効果は、特開
昭４９−７４５３８号、同５１−５９９４３号、同５４
−３２５５２明細公報やリサーチ・ディスクロージャー
１９７６年８月、患１４８５０．７７〜７９頁に記載さ
れている。

適当なラテックスは、例えばスチレン、アクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、
２−アセトアセトキシエチルメタクリレート、２−（メ
タクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムメ
トサルフェート、３−（メタクリロイルオキシ）プロパ
ン−１−スルホン酸ナトリウム塩、Ｎ−イソプロピルア
クリルアミド、Ｎ−（２−（２−メチル−４−オキソペ
ンチル）〕アクリルアミド、２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸等のようなモノマーのホモポ
リマー、コポリマーおよびターポリマーである。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他に各種
の写真用添加剤を含有せしめることができる。例えばリ
サーチ・ディスクロージャー誌１７６４３号に記載され
ているカブリ防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、色汚染防
止剤、蛍光増白剤、色画像褪色防止剤、帯電防止剤、硬
膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用いることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、乳
剤を調製するために用いられる親水性コロイドには、ゼ
ラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛍白質、ヒ
ドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキシメチルセ
ルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘導体、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリル
アミド等の単一あるいは共重合体の合成親水性高分子等
の任意のものが包含される。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体とし
ては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプ
ロピレン合成紙、反射層を併設した、又は反射体を併用
する透明支持体、例えばガラス板、セルロースアセテー
ト、セルロースナイトレート又はポリエチレンテレフタ
レート等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム
、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等
があり、これらの支持体は感光材料の使用目的に応じて
適宜に選択される。

本発明において用いられる乳剤層及びその他の構成層の
塗設には、ディッピング塗布、エアードクター塗布、カ
ーテン塗布、ホッパー塗布等種々の塗布方法を用いるこ
とができる。また米国特許２．７６１，７９１号、同２
．９４Ｌ、８９８号に記載の方法による２層以上の同時
塗布法を用いることができる。

本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができる。例えばフルカラーの印画紙用感光材料の場
合には、支持体側から順次青感性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層
の配列とすることが好ましい。

本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルタ一層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種々
の層を構成層として適宜組合せて用いることができる。

これらの構成層には結合剤として前記のようなハロゲン
化銀乳剤層に用いることができる親水性コロイドを同様
に用いることができ、またその層中には前記の如き乳剤
層中に含有せしめることができる種々の写真用添加剤を
含有せしめることができる。

本発明に係わるハロゲン化銀カラー写真感光材材料の処
理方法については特に制限はなく、あらゆる処理方法が
適用できる。例えば、その代表的なものとしては、発色
現像後、漂白定着処理を行い、必要ならさらに水洗およ
び／または安定処理を行う方法、発色現像後、漂白と定
着を分離して行い、必要に応じさらに水洗および／また
は安定処理を行う方法；あるいは前硬膜、中和、発色現
像、停止定着、水洗、漂白、定着、水洗、後硬膜、水洗
の順で行う方法、発色現像、水洗、補足施色現像、停止
、漂白、定着、水洗、安定の順で行う方法、発色現像に
よって生じた現像銀をハロゲネーションブリーチをした
のち、再度発色現像をして生成色素量を増加させる現像
方法等、いずれの方法を用いて処理してもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤の処理に用いられる発色現像
液は、発色現像主薬を含むｐＨが好ましくは８以上、更
に好ましくｐＨが９〜１２のアルカリ性水溶液である。

この発色現像主薬としての芳香族第１級アミン現像主薬
は、芳香族環上に第１級アミノ基を持ち露光されたハロ
ゲン化銀を現像する能力のある化合物であり、さらに必
要に応じてこのような化合物を形成する前駆体を添加し
てもよい。

上記発色現像主薬としてはｐ−フェニレンジアミン系の
ものが代表的であり、次のものが好ましい例として挙げ
られる。

４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
トキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ　−β−メタンスルホンアミドエチルアニリ
ン、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチレン−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアニリン、３−メトキシ−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン、３
−アセトアミド、４−アミノ−Ｎ。

Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−〔β−（
β−メトキシエトキシ）エトキシ〕エチルー３−メチル
−４−アミノアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−（β−メ
トキシエトキシ）エチル−３−メチル−４−アミノアニ
リンや、これらの塩例えば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、
ｐ−トルエンスルホン酸塩等である。

さらに、例えば特開昭４８−６４９３２号、同５０−１
３１５２６号、同５１−９５８４９号およびベント等の
ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエ
ティー、７３巻、３１００〜３１２５頁（１９５１年）
記載のものも代表的なものとして挙げられる。

これらの芳香族第１級アミノ化合物の使用量は、現像液
の活性度をどこに設定するかできまるが、活性度を上げ
るためには使用量を増加してやるのが好ましい。使用量
としては０．０００２モル／βから０．７モル／ｌまで
の範囲で用いられる。また目的によって２つ以上の化合
物を適宜組合せて使用することができる。例えば３−メ
チル−４−アミノＮ、Ｎ−ジエチルアニリンと３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン
アミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチルーＮ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン
と３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド
ロキシエチルアニリン等の組合せ等目的に応じて自由に
組合せ使用し得る。

本発明において用いられる発色現像液には、更に通常添
加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム等のアリカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、
アルカリ金属亜硫酸水素塩、アルカリ金属チオシアン酸
塩、アルカリ土属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、
水軟化剤、濃厚化剤および現像促進剤等を任意に含有さ
せることもできる。

ただしここでベンジルアルコールは、発色現像液中に添
加しないことが好ましい。

すなわち、ベンジルアルコールは公害負荷値であるＢＯ
Ｄ−？）ＣＯＤが高く、まなベンジルアルコールは、そ
の親水性が低いため、溶剤として新たにジエチルグリコ
ールや、トリエチレングリコールが必要となるが、グリ
コール類もまた、ＢＯＤ、ＣＯＤが高いため、オーバー
フローにより廃棄される処理液は、環境汚染の問題があ
る。また、ベンジルアルコールは現像液に対して溶解性
が低く現像液の作成あるいは補充液の作成に長時間を要
し作業上の問題がある。また、補充量が多い場合は、補
充液を作成する回数が多くなり、これもまた作業上の負
荷になる。

よって、発色現像液に、ベンジルアルコールを実質的に
含有させないことにより、環境汚染および作業上の問題
が解消され非常に好ましい。

上記発色現像液に添加される上記以外の添加剤としては
、例えば臭化カリウム、臭化アンモニウム等の臭化物、
沃化アルカリ、ニトロベンゾイミダゾール、メトカプト
ベンゾイミダゾール、５−メチル−ベンゾトリアゾール
、■−フェニルー５−メルカプトテトラゾール等の迅速
処理液用化合物を始めとして、スティン防止剤、スラッ
ジ防止剤、保恒剤、重層効果促進剤、キレート剤等があ
る。

漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる漂白
剤としてば、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン
酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位
したものが一般に知られている。そして上記のアミノポ
リカルボン酸の代表的な例としては次のものを挙げるこ
とができる。

エチレンジアミンテトラ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 イミノジ酢酸 エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラプロピオン酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 漂白液は上記の漂白剤と共に種々の添加剤を含有しても
よい。また漂白工程に漂白定着液を用いる場合には、前
記漂白剤のほかにハロゲン化限定着剤を含有する組成の
液が適用される。また漂白定着液には更に例えば臭化カ
リウムの如きハロゲン化合物を含有させてもよい。そし
て前記の漂白液の場合と同様に、その他の各種の添加剤
、例えばｐＨ緩衝剤、蛍光増白剤、消泡剤、界面活性剤
、保恒剤、キレート剤、安定剤、有機溶媒等を添加、含
有させてもよい。

なお、ハロゲン化銀定着剤としては、例えばチオ硫酸ナ
トリウム、千オ硫酸アンモニウム、チオシアン酸カリウ
ム、チオシアン酸ナトリウム、またはチオ尿素、チオエ
ーテル等の通常の定着処理に用いられるようなハロゲン
化銀と反応して水溶性の銀塩を形成する化合物を挙げる
ことができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像、
漂白定着（又は漂白、定着）、更に必要に応じて行われ
る水洗、安定化、乾燥等の各種処理工程の処理温度は迅
速処理の見地から３０℃以上で行われるのが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は特開昭５８
−１４８３４号、同５８−１０５１４５号、同５Ｂ−１
３４６３４号及び同５Ｂ−１８６３１号並びに特願昭５
８−２７０９号及び同５９−８９２８８号等に示される
ような水洗代替安定化処理を行ってもよい。

［実施例１ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例　１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側より順次塗設し、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料患１を作成した。

層１−　・・１．２　ｇｌｒｄＯ）ゼラチン、０．３２
ｇ／ｍ　（銀換算、以下同じ）の前窓性塩臭化銀乳剤（
粒径０．８モルｍ）、０．５０８／ｍのジオクチルフタ
レートに溶解した０、８０ｇ／ｎ（のイエローカプラー
（Ｙ−１）を含有する層。

層２・・・０．７０ｇ／ｍゼラチン、８ｍｇ／ｍのイラ
ジェーション染料＜Ａｌ−１）及び４ｍｇ／−の（ＡＩ
−２）からなる中間層。

層３　・・・１．２５ｇ／ｍノゼラチン、０．２０ｇ／
ｍノ緑怒性塩臭化恨乳剤（臭化銀含有率７０モル％）、
０．３０ｇ／ｒｒ；のジオクチルフタレートに溶解した
０、６２ｇ／−のマゼンタカプラー（Ｍ−１）を含有す
る層Ｎ４・・・１．２０ｇ／ｍのゼラチンからなる中間
層。

層５・・・１．２０ｇ／ｍのゼラチン、０．３０ｇ／イ
の赤感性塩臭化銀乳剤（臭化銀含有率７０モル％）、０
．２０ｇ／　ｒｄのジオクチルフタレートに溶解した０
、４５ｇ／ｎ（のシアンカプラー（Ｃ−１）を含有する
層。

層６　・・・１．００ｇｚｍ？のゼラチン及び０．２０
ｇ／　ｒｄのジオクチルフタレートに溶解した０、３０
ｇ／ｒｄの紫外線吸収削（ＵＶ−１）を含有する層。

層７・・・０．５０ｇ／　ｒｄのゼラチンを含有する層
。

（Ｙ−１） Ｉ バυ３さ　　　　　　　　　　　　旧ｈｂ（ＵＶ−１＞ Ｈ なお、硬膜剤として、２．４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−３−）リアジンナトリウムを層２．４及び７中に、
ぞれゼラチン１ｇ当り０．０１７ｇになるように添加し
た。

また、層１に本発明のへテロ環メルカプト化合Ｔｈ（添
加量は表１に示す）を、層２に本発明の３−ピラゾリド
ン系化合物のプレカーサー５Ｘ１０−’ｍｏｌ＃＋（ま
たは比較化合物５　Ｘ　１０−’ｍｏｌ／　ｔｄを表１
のように添加した以外は上記試料１Ｖｈ１と同様にして
試料ｔ’ｈ２〜阻９を作成した。

上記感光材料試料！ｌｋｌ〜９各々を光学ウェッジを通
して露光後、次の工程で処理した。

処理工程（３５℃） 発色現像　　　　１分及び１分３０秒 漂白定着　　　　１分 水洗　　　　　　１分 乾燥　　　　　　６０〜８０℃　　２分各処理液の組成
は下記の通りである。

く発色現像液Ａ〉 純水　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ　ｌ硫酸ヒ
ドロキシアミン　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　
　　　　　　　　１．５ｇ塩化ナトリウム　　　　　　
　　　１．０ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　　　２．
０ｇトリエタノールアミン　　　　　　２．０ｇＮ−エ
チル−Ｎ−βメタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩
　　　　　　　　　８．０ｇ１−ヒドロキシエチリデン
−１，１′−ジホスホン酸（６０％水溶液）　　　　　
　１．５ｍｌ炭酸カリウム　　　　　　　　　　３２ｇ
Ｗｈｉｔｅｘ　ＢＢ　　（５０％水溶液）　　　　　２
　　ｍｌ（蛍光増白剤、住友化学工業社製） 純水を加えて１２とし２０％水酸化カリウム又は１０％
希硫酸でｐＨ＝　１１．２に調整する。

〈漂白定着液〉 純水　　　　　　　　　　　　　　５５０ｍ　ｌエチレ
ンジアミン四酢酸鉄（１） アンモニウム　　　　　　　　　　６５ｇチオ硫酸アン
モニウム　　　　　　８５ｇ亜硫酸水素ナトリウム　　
　　　　Ｌｏｇメタ重亜硫酸ナトリウム　　　　　２ｇ
エチレンジアミン四酢酸−２−ナトリウム２０ｇ臭化ナ
トリウム　　　　　　　　　１０ｇ純水を加えて１Ｎと
し、アンモニア水又は希硫酸にてｐｉ（＝７．ｏに調整
する。

上記処理後の各試料についてセンシトメトリーを行い、
前悪性乳剤層の感度及びカプリを求めた。

また、上記試料患１から阻９について、５０℃、７０％
ＲＨの条件下に６日間放置することにより強制劣化させ
、それぞれについて上記と同様の処理（但し発色現像時
間は１分３０秒のみ）を行なうことにより生試料の保存
性を評価した。

結果を表１に示す。

比較化合物であるフェニドンは、下記構造である。

表１からも明らかなように、フェニドンを添加した試料
２迅速性が得られるものの即日の感度が低く、また−１
保存性が悪い。本発明の３−ピラゾリドン系化合物のプ
レカーサーを添加した試料患３は迅速性は得られ、保存
性の向上も認められるが、まだ充分とは言いがたい。一
方、本発明のへテロ環メルカプト化合物のみを用いた試
料１１ｈ４は保存性は満足できるが、迅速性が得られな
い。また、フェニドンに本発明のへテロ環メルカプト化
合物を併用しても（試＄４Ｎｎ　５　）　、保存性が満
足できるものではなく、１分の迅速処理に於ける写真性
能（感度）も充分とは言えない。これに対して、本発明
の３−ビうゾリドン系化合物のプレカーサーと本発明の
へテロ環メルカプト化合物を同時に用いた試料ｌＩ＆１
１．６〜荀９では、いずれも迅速処理における写真性能
にすぐれ、かつ、保存性も良好であることがわかる。

実施例　２ 前記本発明の試料１１ｋＬＬから隘９各々を光学ウェッ
ジを通して露光後、前記発色現像液Ａに４抛ｇ／ｅのフ
ェニドンを添加した発色現像／Ｆ１．Ｂを用いて、次の
工程で処理した。

処理工程（３５℃） 発色現像　　　　　４５秒及び１分１５秒漂白定着　　
　　　１分 水洗　　　　　　　１分 乾燥　　　　　　　６０〜８０℃　　２分」二記の処理
後の各試料について、センシトメトリーを行ない、育盛
性乳剤層の感度及びカブリを求めた。

結果を表２に示す。

゛） 表−２ ＊３　試料階１の１分１５秒現像の感霞を１００とした
相対値以下余白　・　４ 表２から、本実施例においても前記実施例と同様の傾向
がみられ、本発明の試料はすぐれた写真性能を示すこと
がわかる。

また表２より明らかなように、フェニドンを含有させた
試料ｍ２．Ｎ１５は現像後の感度が出ない。

これに対し、本発明の試料は、最終的に充分な感度を得
られるものである。

実施例３ 上記試料１１ｈｌ〜９について前記発色現像液Ｂ１１に
対して前記漂白定着液０．６ｍｊ！を加えて同様の処理
を行い前記実施例２の漂白定着液を添加しない場合に対
するガンマ−値（γ）の変動を求めた。

結果を表３に示す。

処理工程（３５℃） 発色現像　　　　　　　１分１５秒 漂白定着　　　　　　　１分 水洗　　　　　　　　　１分 乾燥　　　　　　　　　６０〜８０℃　２分表−３ ときのカンマ（ｆＬ七衷わ丁 表３からも明らかなように、本発明の３−ビラプリトン
系化合物のプレカーサーおよび本発明のへテロ環メルカ
プト化合物をそれぞれ単独に添加した試料阻３および患
４は、試料１１ｈｌに比べ、漂白定着液の混入に対する
ガンマ値の変動中の改良が認められるが、両者を併用し
た本発明の試料阻６〜９においては、さらに顕著な処理
変動特性の改良が認められる。

また、試料磁２および隘５では、フェニドンを添加する
ことによりガンマ値の低下が認められるが、本発明の試
料患６〜尚９は充分に高いガンマ値が得られる。

〔発明の効果〕

上述の如く本発明によれば、迅速処理が可能であって、
保存性が良好であり、かつ処理安定性が改良されたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を得ることができる。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 代理人　弁理士　高　　　月　　　　　亨手続補正書（
放） 昭和６１年　７月２８日 特許庁長官　　宇　賀　道　部　殴 １、事件の表示 昭和６１年　特許願　第０８３７５９号３、補正をする
者 事件との関係　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　
（１２７）　　小西六写真工業株式会社４、代理人 ６６補正の対象　明細書 （１２）同第２８頁第５〜６行の「アリケニル基」を「
アルケニル基」と補正する。

（１３）同第２８頁第７行の「式中Ｒ＊、Ｒ＃＋　Ｒ’
は」を「式中Ｒ，’、Ｒ４’、Ｒ’は」と補正する。

（１４）同第２８頁第９行の「アルケニル基」を「アル
ケニル基」と補正する。

（１５）同第２８頁第１６行のｒＲ３’、Ｒ，′、Ｒ’
のうち」をｒＲｘ′、Ｒａ′、Ｒ’のうち」と補正する
。

（１６）同第、３０頁第３行の「アリケニル基」を「ア
ルケニル基」と補正するや （１７）同第３０頁第８行の「又、前記Ｒ７〜Ｒ２４」
を、・−又、前記Ｒ１′〜Ｒ２′」と補正する。

（１８）　同第３０頁第１５〜１６行の「アルコキシカ
ムボニル基」を「アルコキシカルボニル基」と補正する
。

（１９）同第３１頁に記載の３つの反応式を次のように
補正する。

（Ｙ’）、ｌ　　　　　　　　　　　　（Ｙ’）、１ｊ （Ｙ′）、　　　　　　　　　　　　　　（Ｙ′）、１
ｉ （２０）同第５５頁第１０行、第１３行、第１６行、第
２０行の［ヘテロ感メルカプト化合物」を「ヘテロ環メ
ルカプト化合物」と補正する。

（２１）同第５６頁第４〜５行の［銀量（根付量）感光
性ハロゲン化銀乳剤層」を「銀量（根付量）は感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層」と補正する。

（２２）同第６１頁第１２行の「ヘミオキソノール染料
」を「ヘミオキソノール染料」と補正する。

（２３）同第６１頁第１４行の「ヘミオキツノロール染
料」を「ヘミオキソノール染料」と補正する。

（２４）同第６７頁第１０〜１１行の「ジエチレングリ
コ−アセテート」を「ジエチレングリコールモノアセテ
ート」と補正する。

（２５）同第６７頁第１２〜１３行の「シクロヘキサン
テトラヒドロフラン」を「シクロヘキサン、テトラヒド
ロフラン」と補正する。

（２６）同第７９頁第１２〜１３行の「青感性塩臭化銀
乳剤（粒径０．８モルｍ）、」を「青感性塩臭化銀乳剤
（臭化銀含有率８０モル％）、」と補正する。

（２７）同第８０頁のｒ（Ｙ−１）Ｊの構造式を次のよ
うに補正する。

ｒ（Ｙ−１） （２８）同第８１頁のｒ（Ａ　Ｉ　−２）Ｊの構造式を
次のように補正する。

ｒ（ＡＩ−２） （２９）同第８９頁表−２の試料歯４の項における「１
分１５秒現像」の「カプリ」の欄にｒｏ、０８Ｊとある
のをｒｏ、０６Ｊと補正する。

（３０）同第８９頁表−２の試料階９の項における「１
分１５秒現像」ノ「カブリ」の欄ニｒ１０２Ｊとあるの
をｒｏ、０８Ｊと補正する。

以　　　上 （補正後の「特許請求の範囲」の欄） 特許請求の範囲 支持体上に少なくとも１層の耐拡散性の疎水性カプラー
を含有するハロゲン化銀乳剤層を存するハロゲン化銀写
真感光材料において、該写真構成層の少なくとも１層中
に下記一般式（［）及び（ＩＩ）で示される化合物群か
ら選ばれる少なくとも１種の化合物を含有し、かつ写真
構成層のいずれかの少なくとも１層中に少なくとも１つ
のメルカプト基を有する含窒素へテロ環化合物を含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

一般式（Ｉ）　　　　　　　一般式（ｎ）〔式中Ｒ１及
びＲ２はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基を表わし
、Ｒ３はハロゲン原子、アルキル基、了り−ル基を表わ
し、Ｒ４は水素原子、アリール基を表わし、ｎはＯ〜５
の整数を表わし、Ｘ及びＹは加水分解により、離脱しう
る基を表わす、］ 手続補正書帽発） １．事件の表示 昭和６１年　特許願　第０８３７５９号２、発明の名称 迅速処理可能で保存性等にすぐれる ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３、補正する者 事件との関係　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　
（１２７）小西六写真工業株式会社４、代理人 住所　　〒１０２　東京都千代田区二番町１１番９号ダ
イアパレス二番町５０６号 ＦＡＸ　　０３　（２２１）１９２４ ５、　補正命令の日付　自　発 （１）明細書（昭和６１年７月２８日付提出の手続補正
書に添付した浄書した明細書をいう）中、第１〜２頁の
「特許請求の範囲」を別紙のとおり補正する。

（２）同第１０頁第２行の「ハロゲンか銀カラー写真」
を「ハロゲン化銀カラー写真」と補正する。

（３）同第１４頁を別紙の通り補正する。

（４）同第１５頁を別紙の通り補正する。

（５）同第１６頁を別紙の通り補正する。

（６）同第１７頁を別紙の通り補正する。

（７）同第２２頁を別紙の通り補正する。

（８）同第２６頁第８行の「１つメルカプト化」を「１
つのメルカプト基」と補正する。

（９）同第２７頁第５行の「ツルカプト化合物Ｊを「メ
ルカプト化合物」と補正する。

（ｌＯ）同第２８頁第２行の「アリケニル基」を「アル
ケニル基」と補正する。

（１１）同第２８頁第５行の「式中Ｒ２は」を「式中Ｒ
″２は」と補正する。

（１２）同第２８頁第５〜６行の「アリケニル基」を「
アルケニル基」と補正する。

（１３）同第２８頁第７行の「式中Ｒ，，Ｒ，，Ｒ’は
」を［式中Ｒ，゛、Ｒ，’、Ｒ’は」と補正する。

（１４）同第２８頁第９行の「アルケニル基」を「アル
ケニル基」と補正する。

（１５）同第２８頁第１６行のｒＲ２’、Ｒ，′、Ｒ’
のうら」をｒＲ，’、Ｒ，”、Ｒ’のうち」と補正する
。

（１６）同第３０頁第３行の「アリケニル基」を「アル
ケニル基」と補正する。

（１７）同第３０頁第８行の［又、前記Ｒ１〜Ｒ２４］
を「又、前記Ｒ０′〜Ｒ２４」と補正する。

（１日）同第３０頁第１５〜１６行の「アルコキシカム
ボニル基」を「アルコキシカルボニル基」と補正する。

（１９）同第３１頁に記載の３つの反応式を次のように
補正する。

Ｉ　　　　　　　　　　　　！ Ｒ’ｚ　　　　　　　　　　　　Ｒ’ｚ（２０）　同第
５５頁第１Ｏ行、第１３行、第１６行、第２０行の［ヘ
テロ感メルカプト化合物」を［ペテロ環メルカプト化合
物」と補正する。

（２１）同第５６頁第４〜５行の「銀量（根付量）感光
性ハロゲン化銀乳剤層」を「銀量（１！付置）は感光性
ハロゲン化銀乳剤層」と補正する。

（２２）同第６１頁第１２行の「ヘミオキソノール染料
」を「ヘミオキソノール染料」と補正する。

（２３）同第６１頁第１４行の「ヘミオキツノロール染
料」を「ヘミオキソノール染料」と補正する。

（２４）同第６７頁第１０〜１１行の「ジエチレングリ
コ−アセテート」を「ジエチレングリコールモノアセテ
ート」と補正する。

（２５）同第６７頁第１２〜１３行の「シクロヘキサン
テトラヒドロフラン」を「シクロヘキサン、テトラヒド
ロフラン」と補正する。

（２６）同第７９頁第１２〜１３行の「青感性塩臭化銀
乳剤（粒径０．８モルｍ）、」を「青感性塩臭化ｉ艮乳
剤（臭化銀含有率８０モル％）、」と補正する。

（２７）同第８０頁のｒ（Ｙ−１）Ｊの構造式を次のよ
うに補正する。

ｒ（Ｙ−１） （２８）同第８１頁のｒ（ＡＩ−２）Ｊの構造式を次の
ように補正する。

Ｆ’（ＡＩ−２） ）１００ＣニーＣ−Ｃ＝Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ−Ｃ−Ｃ０
０ＨＩＩ　　　ｌ　　　　　　　　　１１　　ＩＩ（２
９）同第８９頁表−２の試料阻４の項における「１分１
５秒現像」の「カブリ」の欄にｒｏ、０８Ｊとあるのを
ｒＯ，０６Ｊと補正する。

（３０）同第８９頁表−２の試料淘９の項における１１
分１５秒現像」の「カブリ」の欄にｒ１０２Ｊとあるの
をｒＯ，０８Ｊと補正する。

以　　　上 （補正後の「特許請求の範囲」の欄） （特許請求の範囲） 支持体上に少なくともＩＩｗの耐拡散性の疎水性カプラ
ーを含有するハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀
写真感光材料において、該写真構成層の少なくとも１層
中に下記一般式Ｎ）及び（■）で示される化合物群から
選ばれる少なくとも１挿の化合物を含有し、かつ写真構
成層のいずれかの少なくとも１層中に少なくとも１つの
メルカプト基を有する含窒素へテロ環化合物を含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

一般式（１）　　　　　　　一般式（ＩＩ）〔式中Ｒ１
及びＲ１はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基を表わ
し、Ｒ３はハロゲン原子、アルキル基、アリール基を表
わし、Ｒ４は水素原子、アリール基を表わし、ｎはＯ〜
５の整数を表わし、Ｘ及びＹは加水分解により、離脱し
うる基を表わす、〕 手続補正書 昭和６２年６月り３日 特許庁長官　　　黒　１）明　雄　殿 ハロゲン化銀カラー写真怒光材料 ３、　補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住所　　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　
　　（１２７）　　小西六写真工業株式会社ダイアパレ
ス５０６号 ＦＡＸ　　０３　（２２１）　　１９２４５、　補正命
令の日付　昭和６２年６月９日手続主甫正書（自発） 昭和６２年５月８日 特許庁長官　　　黒　１）明　雄　殿 １、事件の表示 昭和６１年　特許願　第０８３７５９号２、発明の名称 迅速処理可能で保存性等にすぐれるハロゲン化銀カラー
写真感光材料 ３、　補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住所　　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　
　　（１２７）　　小西六写真工業株式会社ダイアパレ
ス５０６号 氏名　　＜８３９７）　　弁理士　高　　月　　　　亨
電話　０３　（２２１）１９２２ ＦＡＸ　　０３　（２２１）１９２４ ５、　補　正　の　対　象　　　明細書中、「特許請求
の範囲」の欄、「発明の詳細な説明」の欄。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層の耐拡散性の疎水性カプラー
   を含有するハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写
   真感光材料において、該写真構成層の少なくとも１層中
   に下記一般式（ I ）及び（II）で示される化合物群か
   ら選ばれる少なくとも１種の化合物を含有し、かつ写真
   構成層のいずれかの少なくとも１層中にすくなくとも１
   つのメルカプト基を有する含窒素ヘテロ環化号物を含有
   することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
   。 一般式（ I ）▲数式、化学式、表等があります▼一般
   式（II）▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＾１及びＲ＾２はそれぞれ独立に水素原子、ア
   ルキル基を表わし、Ｒ＾３はハロゲン原子、アルキル基
   、アリール基を表わし、Ｒ＾４は水素原子、アリール基
   を表わし、ｎは０〜５の整数を表わし、Ｘ及びＹは加水
   分解により、離脱しうる基を表わす。〕