JPS6228471A - 撥水加工方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は合成繊維構造物の摩擦耐久性を有する抗水加工
方法に関するものである。

（従来の技術） 合成繊維は疎水性であるけれども抗水機能を発揮するほ
ど、その疎水性が強力であるものは数少なく、抗水機能
を発揮出来るものとしては、パーフルオロエチレン繊維
よりなる繊維構造物が挙げられる程度である。

かかる従来技術としては合成繊維を含有する布帛にフッ
素系逸水剤とシリコーン系揚水剤を配合した水系エマル
ジ蓑ンを付与して、シリコン系挽水剤の固形分をフッ素
系逸水剤の固形分付着量の１／１０〜１１５付着せしめ
て摩擦耐久性と洗濯耐久性とを得る方法（特開昭６（１
−４５６８８号公報）が提案されているが、フッ素系逸
水剤とシリコン系挽水剤の組み合せのみでは得られる摩
擦耐久性及び洗濯耐久性には限度があることがわかった
。又、予めメチロール基含有化合物で繊維布帛を処理後
、含フツ素化合物とシリコーン系化合物とを有機溶剤に
溶解した溶液を用いて繊維布帛を処理し、耐久性のある
撥水加工布を得る方法（特開昭５９−１５７３８０号公
報）が提案されているが、該加工法は複雑で且つ環境防
災上Ｉこも問題があり、加工品の撥水耐久性は向上を示
してはいるが、業界の要望を満足させる摩擦耐久性能と
洗濯耐久性能を付与するまでには到っていない。

即ち従来の耐久性撥水加工、或は耐摩耗性と洗濯耐久性
を標情した加工法は浸漬又は含浸等通常公知の方法で必
要処理薬剤を布帛の両面に付与するものであり、必要以
上の処理薬剤を付与して、乾燥等におけるエネルギーの
浪費、繊維構造物中に存在する総合処理薬剤の過多に起
因する繊維本来の風合の破壊、処理薬剤の応用範囲の狭
さｌこ起因する諸耐久性の低下、換言すれば各種必要薬
剤の同時処理の実施不能即ち、耐久洗濯性及びｇ擦耐人
件撥水加工に必須の処理薬剤であるフッ素系逸水剤、特
殊なシリコーン系処理剤、アミノプラスト系処理剤の必
要最適量の同時付与が行なわれていないと云う重大な欠
点を内蔵している。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は摩擦耐久性及び洗油耐久性の撥水加工に
必須の処理薬剤であるフッ素系逸水剤、シリコーン系処
理剤、アミノプラスト系処理剤を泡加工により、必要最
適量を繊維構造物に水系で同時付与し、繊維自体の持つ
独特の風合を活かしつつ、摩擦耐久性及び洗濯耐久性を
備えた抗水加工繊維構造物を工業的に容易に製造する方
法を提供することにある。。

（問題を解決するための手段゛） 本発明方法はフッ素系逸水剤と、反応型オルガノポリシ
ロキサン処理剤を含有するシリコーン処理剤と、アミノ
プラスト樹脂及び起泡剤とを含有する処理液を、発泡液
となし、合成繊維を構造物１こ付与した後、加熱処理す
ることを特徴とするものである。

本発明で用いられるフッ素系逸水剤として（マノクーフ
ルオロアルキル基を含む有機フン素化合物力（好適に用
いられ、これ等の有機〕、ノ素化合物を通常、処理液の
１〜５０重爪％、好ましく（ま２〜４０重量％用いると
よい。

又、本発明で用いられる反応型オルガノポリシロキサン
は、 一般式 （但し、式中Ｒ１、Ｒ２はＨ又番まＣＨ８、Ｒ８番まＨ
又は５ｉ（ＣＨＢ）３、Ｒ４はＯＨ又番まＣＨ８を示し
、′ｍは５以上、ｎは２以上の整数を表わしｍ　＋　ｎ
≦１．ｏｏｏ　　） で示され、例えば下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）等の反応
型オルガノポリシロキサンが挙げられ、これ等の反応型
オルガノポリシロキサン単独又はこれ等の反応型オルカ
ッポリシロキサンの混合物をジメチルポリシロキサン中
に２５〜５０ｉｉ％含有せしめたものを、活性剤を使用
して、反応型オルガノポリシロキサンとジメチルポリシ
ロキザンを純分として２５〜４０主量％含有するエマル
ジョンとしたシリコン処理剤を作成する。

シリコン処理剤の合成繊維構造物に対する施与瓜は通常
０７１〜１゜０重量％であり、反応型オルガノポリシロ
キサンの反応触媒として、例え、ば、ジブチル錫ジラウ
レート、オクチル酸錫、ブチルチタネート、白金粉末等
を併用する。

また、摩擦及び洗濯耐久性向上や風合調節等にアミノプ
ラスト樹脂が使用されるが、適当な樹脂としてはジメチ
ロールジヒドロキシエチレン尿素１ｄＢｆｔ、トリアゾ
ンホルムアルデヒド樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂、
エチレン尿素ホルムアルデヒド樹脂、他のＮ−メチロー
ル樹脂、Ｎ−メチロールエーテル樹脂、及びこれ等の混
合物が挙げられる。

これ等の樹脂は合成繊維構造物Ｍ量に対して、通常０６
０５〜１０重量％、好ましくは０．１〜８重量％用いる
。

尚、この場合適当な触媒、例えばアミン塩や金属塩を併
用すると良い。又泡加工機に用いる好適な起泡剤として
は、分子中に約１０ないし５０個、好ましくは約１２な
いし２０個のエチレンオキシド単位を有する混合Ｃ１ｌ
　”　Ｃ１５の線形第二アルコールのエチレンオキシド
付加物を挙げることができる。

またアルコール部分に炭素原子１０ないし１６個を有す
る線形第一アルコールのエチレンオキシド付加物、また
はアルキル基が炭素原子８ないし１２個を有するアルキ
ルフェノールのエチレンオキシド付加物であって、この
場合該付加物は分子中にエチレンオキシド単位約５ない
し約５０個、好ましくは７ないし２０個を有するものを
使用することもできる。

またココナツト脂肪酸モノエタノールアミドのような脂
肪酸アルカノールアミドも有用である。

その他の好適な起泡剤の部類は、ジナトリウムＮ−オク
タデシルスルホサクシネート、テトラナトリウムＮ−（
１，２−ジカルボキシエチル）−Ｎ−オクタデシルスル
ホサクシネート、ナトリウムスルホコハク酸のシアミル
エステル、ナトリウムスルホコハク酸のジオクチルエス
テル、ナトリウムスルホコハク酸のジオクチルエステル
などのようなスルホサクシネートエステル塩の群である
。

上記の非イオン界面活性剤およびアニオン界面活性剤の
ほかに、ジステアリルピリジニウムクロリド、Ｎ−ココ
−β−アミノプロピオン酸（、Ｎ−タローまたはＮ−ラ
ウリル誘導体）もしくはそのナトリウム塩、ステアリー
ルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ベタインの
ようなカチオン界面活性剤または両性活性剤も又使用す
ることができる。

以上の如き組成よりなる処理液は、フッ素系挽水剤とシ
リコーン処理剤との比率を９７；３〜８５：１５重量部
とするのが好ましく、かかる溶液に空気を吹き込みなが
ら撹拌して発泡液とする。

この場合、泡の特性として好ましい発泡倍率（泡容積＋
液容積）が５〜５０倍、特に好ましくは７〜８０倍、排
液開始時間（発泡時から泡が液化し始めるまでの時間）
が１０秒ないし３０分、好ましくは１５秒ないし１５分
がよい。

上記の様な発泡液を合成繊維構造物に付与するには通常
公知の泡加工機（例えばガストンカランティ社のＦＦＴ
フオームアプリケーター、ストークス社のＲ８Ｆスケー
ジ、東伸工業に、　Ｋ、のユニバーサルクォーター、キ
ュースター社のキュースターフオームアプリケーター、
ファブコン社のファブコンＦＦＴシステム等）や、キス
コーター、グラビアコーター、ナイフコーター、捺染機
等を用いればよい。

そして発泡液の塗布量としては合成繊維構造物の厚さ、
目付等で異なるが概して５〜５０　ｆ／ｄ、好ましくは
ｌＯ〜４０９７ｒｄである。

この様にして発泡液を塗布した合成繊維構造物は中間熱
処理（中間乾燥後、加熱処理）して塗布組成物を固着す
る。

熱処理条件は用いる合成繊維構造物の使用素材によるが
、概して中間熱処理は８０〜１５０°Ｃ１１０秒ないし
８分であり、加熱処理は１２０〜１８０’Ｃ１１０秒な
いし８分であり、好ましくは１５秒ないし２分がよい。

本発明で云う合成繊維構造物とはポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリオキシエト
キシベンゾエート、ポリエチレンナフタレート、シクロ
ヘキサンジメチレンテレフタレート及びそれらのポリエ
ステルに付加的成分として更にイソフタル酸、アジピン
酸、スルホイソフタル酸のようなジカルボン酸成分、プ
ロピレングリコール、ブチレングリコール、シクロヘキ
サンジメタツール、ジエチレングリコールのようなジオ
ール成分を共重合したポリエステル、６ｆイロン、６，
６　ナイロン、芳香族ナイロン、ポリプロピレン、アク
リル等からなる織編物、不織布を云う。

（実施例） 次に実施例で本発明の詳細な説明するが、実施例中の数
値の基本となる試験方法は次の通りである。

１）耐洗濯性 ＪＩＳ　　Ｌ−０２１７−１０８号 ２）　Ｒ水性 ＪＩＳ　　Ｌ−１０９２（スプレー法）ｆ３）　Ｉｇ擦
耐久性 シーファ型摩耗試験機（荷重２．２７　ｋｑ　）にて５
００回共布で摩耗したものと、ｌｏ。

回ごとに計５回０．８ｃｃの水を摩擦試料の表面に与え
て摩耗したものの２種類の試験を行った。

実施例１ １５０デニール／４８フイラメントのポリエステル加工
糸を２１．５ゲージの編機で三段スムース編物とし、通
常公知の方法で精練、プリセット、染色し、染上り目付
１Ｂ４９／ｄのポリエステル１００％の三段スムース染
め上り編物を得た。

該三段スムース染上り編物を使用して、フッ素系撥水剤
（旭硝子に、に、製アサヒガードＡＧ７１０）を１０重
量％、アミノプラスト樹脂（住友化学に、　Ｋ、製スミ
テックスレジンＭ−６）０．５重量％、アミノプラスト
樹脂反応触媒（住友化学に、に、族スミテックスレジン
アクセレーターＡＣＸ）０．２重量部と、前記例示の反
応型オルガノポリシロキサン（Ｂ）　２５重量％と、ジ
メチルポリシロキサン７５重量％とを純分として３０重
量％含有するシリコンエマルシロンご、５重量％と、触
媒としてジブチル錫ジラウレート１０％液を０．２重量
％、起泡剤（開成化学に、　Ｋ、製メーホーマーＦ２１
８）を１重量％と残部が水とよりなる混合溶液を発泡機
にかけ発泡倍率２０倍で発泡液を作った。

次に上記作成の発泡液をビーカーに取り、捺染台上に染
上り三段スムースを置き、６０メツシユの無地のスクリ
ーンをその上に置いて、スクリーン枠の前方枠側に発泡
液を枠に沿って均一に置き、スケージで手前に一度にか
いて、スクリーンを取去って重量増加率を求めた結果、
付与された発泡液量は１５９／ゴであった。

発泡液付与後、１２０°Ｃで２分間の乾燥をした後、１
７０°Ｃで２分間熱処理して製品を作成した。

この製品について、摩擦試験５００回後及び洗清試験３
０回後の撥水性能を評価した結果変第１表に示した。

実施例２ ７０デニール／２４フイラメントのナイロン加正系を３
２ゲージの橿商でモノクローブイア編物とし、通常公知
の方法で精練、染色、プリセット、染色後、目付１８４
９７ｄのナイロン１００％のモツクローディア染め上り
編物を得た。

該モノクローブイア染上り編物を使用して、邸擦耐久性
と洗濯耐久性を有する溌水加工処法としてフッ素系抗水
剤（大日本インキに、　Ｋ、製ディクガードＦ−６０）
　１０ｉ塁％、アミノプラスト樹脂（住友化学に、　Ｋ
、製スミテックスレジンＲ１−８）１重量％、アミノプ
ラスト樹脂反応触媒（住友化学に、に、％スミテックス
レジンアクセレーターＡＣＸ）０．５重重％と前記例示
の反応型オルガノポリシロキサン（５）２５重′ｉ％と
ジメチルシロキサン７５重量％とを純分として３０玉量
％含冑するシリコンエマルジ璽ン０．６　重（１％と触
媒としてジブチル錫ジラウレート１０％液を０．２重量
％、起泡剤（竹本油脂に、に、＠Ｓ　Ｆ　−１０７）　
１重量％と、残部が水とよりなる混合溶液を東伸工業に
、　Ｋ、のユニバーサルクォーターを使用して、発泡倍
率１２倍で送液容量６５０ｆ／ｗｎで６０メソシユのロ
ータリースクリーンを使用して絨速２Ｑ　ｍ　／　ｍｉ
ｘで混合溶液気泡を１６．１ｙ／ｒｒｌ付着させた後、
１２０°Ｃで１分間乾燥を行ない、１６０°Ｃで１分間
熱処理して製品を得た。

得られた製品の摩擦試験５００回後及び洗濯試験８０回
後の抗水性能を評価した結果忘第１表に示した。

比較例１ 実施例２で使用した精練、プリ七ノｌ−１染色した日付
１８４９７ｒｄのモノクローブイア編物を、特開昭６０
−４５６８３号の実施例１と全く同一の液組成、即ちフ
ッ素系抗水剤（旭硝子に、　Ｋ、製アサヒガードＡＧ７
１０）８ＯＮ／＃、シリコン系撥水剤（信越化学に、　
Ｋ、製ポロンＭＲ”）１９／ｌと、反応触媒（信越化学
に、　Ｋ、製カタリストＯＺ）及びイソプロピルアルコ
ール５０９／ｌの混合溶液にパッドし、絞り率８０％で
脱液後、１００°Ｃで１分間乾燥し、１７０°Ｃで１分
間の熱処理を行った。

得られた製品の摩擦試験５００回後及び洗濯試験３０回
後の抗水性能を評価した結果を第１表に示した。

第　　１　　表 （発明の効果） 本発明品は従来の含浸加工法とは異なり、付与処理剤量
が従来法と比較して半量以下であり、且つ摩擦後の抗水
性、洗濯後の逸水性耐久性とも良好であり、合成繊維自
体の特性を充分活かすことができる。又、泡加工を応用
したことにより、二段階加工効果の長所を一段階加工で
、しかも省資源、省エネルキーで得ることができる。

出願人　鐘紡株式会社；、□（し □・′７″

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）フッ素系撥水剤と、反応型オルガノポリシロキサ
   ン処理剤を含有するシリコーン処理剤と、アミノプラス
   ト樹脂及び起泡剤とを含有する処理液を、発泡液となし
   、合成繊維構造物に付与した後、加熱処理することを特
   徴とする合成繊維構造物の摩擦耐久性を有する撥水加工
   方法。
2. （２）フッ素系撥水剤がパーフルオロアルキル基を主成
   分とする特許請求の範囲第１項記載の方法。
3. （３）反応型オルガノポリシロキサンが下記一般式で示
   されるものである特許請求の範囲第１項記載の方法。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、式中Ｒ＿１、Ｒ＿２はＨ又はＣＨ＿３、Ｒ＿３
   はＨ又はＳｉ（ＣＨ＿３）＿３、Ｒ＿４はＯＨ又は（Ｃ
   Ｈ＿３）を示し、ｍは５以上、ｎは２以上の整数を表わ
   しｍ＋ｎ≦１，０００）
4. （４）シリコーン処理剤が反応型オルガノポリシロキサ
   ンを２５〜５０重量％含有する特許請求の範囲第１項及
   び第３項記載の方法。
5. （５）シリコーン処理剤が両末端をメチル基で封鎖され
   たジメチルポリシロキサンを含有する特許請求の範囲第
   １項記載の方法。
6. （６）起泡剤が非イオン活性剤又はアニオン活性剤、更
   には非イオンアニオン混合物、カチオン活性剤、又は両
   性活性剤である特許請求の範囲第１項記載の方法。
7. （７）フッ素系撥水剤とシリコーン処理剤との比率が９
   ７：３〜８５：１５重量部である特許請求の範囲第１項
   記載の方法。
8. （８）処理液中の起泡剤の量が０．０５〜５重量％の範
   囲である特許請求の範囲第１項記載の方法。
9. （９）発泡液を繊維構造物に対して５〜５０ｇ／ｍ＾３
   付与する特許請求の範囲第１項記載の方法。
10. （１０）加熱処理が１２０〜１８０℃、 １０秒〜８分である特許請求の範囲第１項記載の方法。