JPS62285934A - 硬化性組成物およびエラストマ−組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ６、発明の詳細な説明 発明の分野 本発明は、囚分子量少なくとも約４０，０００を有する
エラストマー、ＦＢ）　Ｉｆｆ分囚と（Ｂ）のブレンド
の粘度が成分（４）単独の粘度よりも少なくとも約５％
低くなるに十分な量の、分子量約１，０００〜約１５．
０ＤＣＩ有するエチレン／αオレフイン／非共役ポリエ
ンターポリマーおよび（Ｃ）硬化剤のブレンドからなる
硬化性組成物を志向している。他の面において、本発明
は、このようなブレンド全含むエラストマーの形成方法
を志向している。硬化した場合に、本発明の組成物は、
予測できないことに、すぐれた樹抽出性、高引張強さ、
およびすぐれた耐オゾン性を示し、従って精密成形品、
例えばブレーキ部品、コーナー金型および非汚染性スイ
ンジのような多くの用途に適している。

発明の背景 高分子量エラストマー組成物の加工においては、粘度を
減少させ、それによって組成物の加工性を向上させるた
めに、可塑剤を用いるのが標準になった。一般に、砿油
またはパラフィン系油のようなエクステンダー油を用い
てゴムコンパウンドを可塑化する。

しかしながら、このような油の、ゴム組成物への配合は
、このような組成物を有効に可塑化するが、硬化された
組成物に多数の有害な作用を生じる。これらの望ましく
ない作用の中には、低引張強さ、附抽出性不良および低
温可撓性不良がある。

ｖｉｓｓｅｒらに特許証の発行された米国特許第３，８
１９，５９２号明細書には、バナジウム塩−ハロゲン化
アルキルアルミニウム触媒およびホスホロジチオエート
、ジチオカーバメートまたはジチオカーバメートである
分子量調節剤を用いる液体エチレン／プロピレン／（任
意に）非共役ジエン共重合体の製造方法が開示されてい
る。この特許明細書には、硬化性液体エチレン／αオレ
フイン／ジェンターポリマーが、接着剤、コーキングコ
ンパウンタ、シーラントおよび可塑化凝固剤として利用
できることが広く開示されている。しかしながら、ＶＬ
ｓＳｅｒらは、何ら実際の配合物を開示せず、またかか
る配合物のこのような使用に何ら動機を与えていない。

低分子量重合体は、硬化すると、高分子量重合体に比較
して低引張強さを有することは、基本的高分子化学であ
る。従って、高分子量重合体および低分子量重合体のブ
レンドを含む大発明の組成物は、従来のエクステンダー
油の当量で可塑化された高分子量重合体単独を含む組成
物に比較して一大煕い引張強さを示すという発見は全く
予測されない。

従って、本発明の目的は、硬化すると、予測されない高
い引張強さを示す易加工性エラストマー組成物を提供す
ることである。

本発明のこれ以上の目的は、硬化すると、予測されない
望ましい耐オゾン性および耐抽出性を示す、エラストマ
ー組成物を提供することである。

大発明のなお他の目的は、前記エラストマーを含有する
組成物が容易に加工でき、しかも硬化すると予測されな
い望ましい引張強さ、耐オゾン性および耐抽出性を示す
ように高分子量エラストマーの配合方法全提供すること
である。

前記目的および他の追加の目的は、下記の説明お・よび
添付例からより十分知明らかになる。

発明の説明 １面において、本発明は、 囚　分子量少なくとも約４０，０口０を有するエラスト
マー、 （刺　成分囚と（Ｂ）のブレンドの粘度が成分（Ａ）単
独の粘度よりも少なくとも約５％低くなる知十分な量の
、（１）エチレン、（Ｉｌ）弐Ｈ２Ｃ＝ＣＨＲ（式中、
Ｒは０１〜ＣＩＯ線状または分校アルキルである）を有
するαオレフィンおよび（ｌｆｔ）非共役ポリエンの共
重合から形成され、しかも分子量約１，０００〜約１５
，０００を有するターポリマーおよび （Ｃ）　　成分囚およびＣＢ）’を硬化させるに十分な
量の硬化剤のプレン会からなることを特徴とする硬化性
組成物を志向している。

他の面において、大発明は、 囚　分子量少なくとも約４０．０　［］　０　’ｅ有す
る高分子量エラストマーを提供し、 （Ｂ）　　前記高分子量エラストマーを（１）プレンげ
の粘度が高分子量重合体単独の粘度よりも少なくとも約
５％低くなる江十分な量の、（１）エチレン、ｆｉｔ）
式Ｈ２Ｃ＝ＣＨＲ（式中、ＲはＣ１〜Ｃ１０線状または
分−ポリマーおよび（２）組成物を硬化させるに十分な
量の硬化剤とブレンドし、 （Φ　工程（Ｂ）において生成されたブレンドを所望の
形状に形成し、次いで （Ｄ）　　前記ブレンドを硬化条件に供することを特徴
とする、エラストマー状組成物の製造方法で志向してい
る。

本発明の組成物は、（勾高分子量エラストマー、（＠分
子量約１，０００〜約１５，０００　′ｆｃ有するエチ
レン／αオレフィン／非共役ポリエンター、ｔ？　ＩＪ
ママ−よび（Ｑ硬化剤からなるプレンマである。

成分図を含んでもよｈ高分子骨エラストマーとしては、
任意にハロゲノ、ヒ「ロキシル、カルどキシル、ニトリ
ルまたはアミノ部分で置換された飽和および不飽和主鎖
を有する重合体がある。

使用し得る高分子量飽和炭化水素エラストマーの例は、
エチレンと式 ％式％ （式中、Ｒは０１〜Ｃ１０アルキルである）を有する共
重合性隼量体の共重合体である。このような共重合体は
、ジシクロペンタジェン、５−ニチリデン″″２−ノル
ボルネン、１，４−ヘキサジエンなどの非共役ジエンの
配合の故て不飽和を含有し得る。使用される飽和ゴムの
非共役ジエン含量は、０重ｔ％〜約２０重量％の範囲で
あり得る。あるいは、ブチルゴム、塩素化ポリエチレン
およびクロロスルホン化ポリエチレンのような他の飽和
重合体を使用できる。好ましい飽和ゴムは、エチレン−
プロピレンジェンターポリマー（［ＥｐＤＭＪ　）であ
る。

利用できる高分子滑下ｆＩＡ和炭化水素エラストマーの
例は、１．６−ブタジェン、２−メチル−１゜３−ブタ
ジェン、１，３−ペンタジェン、２，３−ジメチル−１
，３−デタゾエンなどの共役ジエンをペースとする重合
体、およびこのような共役ジエンとスチレン、α−メチ
ルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
アクリル酸メチル、アクリルエチル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、酢酸ビニルなどの単量体の共
重合体である。好ましい不飽和ゴムとしては、天然ゴム
、シス−ポリイソプレン、ポリブタジェン、ポリ（スチ
レン−ブタジエン）、ポリクロロプレンおよびポリ（ア
クリロニトリルーズタジエン）がある。

あるいはまたはさらに、高分子量エラストマー状重合体
、成分図、はシリコーンゴムまたはフルオロカーボンゴ
ムを含んでもよい。さらに、２種またはそれ以上の高分
子量エラストマー状重合体のブレンドを使用できる。

本発明の組成物の成分図を含む高分子量エラストマー状
重合体は数平均分子量少なくとも約４０．０口ｏ’を宥
する。このような重合体は、数平均分子量約５０．００
０より大を有するのが好ましく、約７０，０００より大
を有するのが最も好ましい。

使用できる高分子量エチレン／αオレフイン／非共役ポ
リエンターポリマー、成分（Ｂ）はエチレン、少なくと
も１種のαオレフィン〔式Ｈ２Ｃ＝ＣＨＲＣ式中、Ｒは
１個〜１０個の炭素原子からなる線状または分校アルキ
ル基である〕のもの〕および少なくとも１種の共重合性
非共役ポリエンの重合体である。使用できる非共役＆　
ＩＪエンの例は、１゜４−へキサジエン、１．５−へキ
サジエン、１゜４−ペンタジェン、２−メチル−１，４
−ペンタ９ｘ：ｙ、３−　メチル−１，４−へキサジエ
ン、４−メチル−１，４−へキサジエン、１，９−ヂカ
ゾエン、エキソ−およびエンド−ジシクロペンタジェン
などの脂肪族ジエン、５−プロペニル−１５−（ブテン
−２−イル）−および５−（２−メチルブテン−〔２′
〕−イル）ノルボルネンなどのエキソ−およびエンド−
アルケニルノルボルネン、５−メチル−６−プロペニル
ノルボルネンなどのアルキルアルケニルノルヴルネン、
５−メチレン−１５−エチリデン−および５−インプロ
ピリデン−２−ノルボルネン、ビニルノルピルネン、シ
クロヘキセニルノルボルネンなどのアルキリヂンノルピ
ルネン、メチル−、エチル−およびプロビルノルゼルナ
ジエンなどのアルキルノルざルナジエンおよび１．５−
シクロオクタジエン、１，４−シクロオクタジエンなど
のシクロジエンである。

好ましいゴμ共役ポリエンは、５−エチリデン−２−ノ
ルボルネン、１，４−へキサジエンおよびジシクロペン
タジェンである。

使用できるエチレン／αオレフイン／非共役ポリエンタ
ーポリマーのエチレン含量は、一般に、約２５重量％〜
約８５重量％、約３０重量％〜約７５重量％が好ましく
、約４０重量％〜約７０重量％が最も好ましい。このよ
うなターポリマーのポリエン含量は、一般に約２５重量
％より少なく、約２重量％〜約２０重量％が好ましい。

さらに、本発明において用いられる低分子量重合体は、
その中におよび（！たは）その末端に、ハロゲン、スル
ホ、スルフィノ、スルフィニル、シアノ、エポキシ、ヒ
ドロキシ、カル♂キシ、Ｃ０ＯＲ、５ｉ（ＯＲ）３．５
ｉ（ＯＯＣＲ）３（式中、Ｒは１個〜１８岡の炭素原子
を有するヒｒロカルビル基である）などの官能基を組み
込んでもよい。このような官能基は、重合技術の当業者
に既知の置換、付加またはグラフト重合反応の何れかに
よって導入できる。

本発明の組成物において用いられる重合体は、約２０°
Ｃ〜約４０℃の環境温度において液体である。「液体」
の用語は、従来の用語ておいて用いられ、すなわち重合
体は、一定の体積を有するが、その容器の形状をとるも
のである。さらにとりわけ、このような低分子量重合体
は液体処理技術に供しやすい。このような液体重合体は
、数平均分子量約１．０００〜約１５，０００ｔ−有し
、好ましい範囲は約２．０．００〜約１０，０００であ
り、最も好ましい範囲は約４．０００〜約７，０００で
ある。

本明細書において用いる場合、「硬化剤」の用語は、硬
化剤および硬化系の両者を含む。当業者に既知のように
、一定の組成物において使用できる特別の硬化剤は、硬
化される重合体に存在する不飽和および（ｔたは）官能
基の有効性によって一般に支配される。適用できる場合
は、例えば芳香族ジアシルペルオキシド、二塩基酸ペル
オキシド、ケトンペルオキシタ１アルキルペルオ？Ｆ−
’／ｅエステルおよびアルキルヒドロペルオキシドを初
め有機芳香族および脂彷族にルオキシｒのような遊離基
発生剤のような種々の硬化剤および硬化系を使用できる
。有用な有機ペルオキシドおよびヒ　−ｒ口ベルオキシ
ｒの特別な非限定例としては、シアセチルペルオキシド
、ジベンゾイルペルオキシに１　ビス−２，４−ジクロ
ロベンゾイルペルオキシげ、ジｔｓｒｔ−ブチルペルオ
キシド、ジクミルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペル
ベンゾエート、ｔａｒｔ−ブチルクミルペルオキシド、
２，５−ビス−（ｔｓｒｔ−ブチルペルオキシ）−２，
５−ジメチルヘキサン、２，５−ビス−（ｔｓｒｔ−ブ
チルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキシン−３，４
、４、４’　、　４’−テトラ−（ｔｓｒｔ−ブチルペ
ルオキシ）−２，２−ジシクロヘキシルプロパン、１、
Ａ−ビス−（ｔａｒｔ−ブチルにルオキシーイソプロビ
ル）−ベンゼン、１，１−ビス−（ｔｅｒｔ−ブチルペ
ルオキシ）　−３、３、５−トＩＪメチルシクロヘキサ
ン、ラウロイルペルオキシに、コハク酸ペルオキシド、
シクロヘキサノンペルオキシＹ、ｔｓｒｔ−ブチルペル
アセテートおよびブチルヒドロベルオキシｒがある。

また適用できる場合に適しているものは、テトラメチレ
ンビス（アジ「−ホルメート）などのアシドホルメート
、４．４’−ジフェニルメタンジアジドなどの芳香族ポ
リアジｌ’ｓｐ＋ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホニ
ルアジｓ）ｈどのスルホンアゾｒを初めアジ団硬化剤で
ある。使用できる他の硬化剤としては、ホルムアルデヒ
ド−アンモニア、ホルムアルデヒに一塩化エチルーアン
モニア、アセトアルデヒｒ−アンモニア、ホルムアルデ
ヒ）７−７ニリン、フチルアル？ヒｒ−アニリン、へ７
’）アルヂヒ「−アニリン、へ７’トアルヂヒｒ−ホル
ムアルデヒド−アニリン、ヘキサメチレンテトラミン、
α−エチル−β−プロピルアクロレイン−アニリンなど
のアルデヒドアミン反応生成物、トリメチルチオ尿素、
ジエチルチオ尿素、ジプチルチオ尿素、トリペンチルチ
オ尿素、１．３−１ビス（ベンゾチアゾリル−メルカプ
トメチル）尿素、Ｎ、Ｎ−ジフェニルチオ尿素、などの
置換呆素、ゾフェニルグアニゾン、ジー０−）リルゲア
ニジン、ジフェニルグアニジンフタレート、ゾヵテコー
ルゴレートのジー０−）リルグアニジン塩などのグアニ
ジン、エチルキサントテン酸亜鉛、イソゾロビルキサン
トテン酸ナトリウム、プチルキサントデン酸ゾスルフィ
ド、イソゾロビルキサントテン酸カリウムおよびプチル
キサントデン醐亜鉛などのキサントテン酸塩、ジメチル
ジチオカルバミン酸鋼、ゾメチルジチオカルパミン酸亜
鉛、シエチルゾチオ力ルパミン酸テルル、ジシクロへキ
シルジチオカルバミン酸カドミウム、ジメチルジチオカ
ルバミン酸鉛、ジブチルジチオカルバミン酸セレン、（
ンタメチレンジチオカル？ぐミン酸亜鉛、ジデシルジチ
オ力ルパミン酸亜鉛、イソプロピルオクチルジチオカル
／？ミン酸亜鉛などのゾチオカルパミン酸塩、２−メル
カプトペン−戸チア・戸−ル、亜鉛メルカデトチアデリ
ルメルヵテｆ　Ｙ。

２−ペン１戸チアゾリル−Ｎ、Ｎ−ジエチルチオ−カル
バミルスルフィ）’、２．２’−ジチオビス（ベンゾチ
アゾール）などのチアゾール、２−メルカプトイミダリ
ン、２−メルカプト−４，４，６−ドリメチルージヒ「
ロピリミジン）などのイミダゾール、Ｎ　−ｔａｒｔ−
ブチル−２−ペンゾチアデールースルフエンアミタ、Ｎ
−シクロ−へキシルベンゾチア１戸−ルースルフェンア
ミド、Ｎ、Ｎ−ジインゾロぎルーベンゾチアゾール−ス
ルフェンアミ「、Ｎ−（２，６−ジメチルモルホリノ）
−２−ペンデーチアゾール−スルフェンアミドなどのス
ルフェンアミド、Ｎ、Ｎ′−ジエチルーチウラムジスル
フイｒ１　テトラブチル−チウラムジスルフィド、Ｎ、
「−ジイソプロビルジオクチルーチウラムジスルフイタ
、テトラメチル−チウラムジスルフィド、Ｎ、Ｎ’−ゾ
シクロヘキシルーチウラムジスルフイｖ、ｙ、ｒ−テト
ララウリルチウラムジスルフイｒなどのチウラムジスル
フィド、バラキノンジオキシム、ジペンゾパラキノンジ
オキシムなどおよび硫黄それ自体がある。〔エンサイク
ロペデア・オデ・ケミカル・テクノロジー（Ｅｎｃｙｃ
ｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎ
ｏｌｏｇｙ　）、第１７巻、第２版、インターサイエン
ス・パブリシャーｆ、１９６ｓ、またオーがニック・パ
ーオキサイズ（Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｐｅｒｏｘｉｄｅｓ　
）、Ｄａｎｉｓｌ　５ｗ５ｒｎ　。

第１巻、ワイリー・インターサイエンス（１９７０）を
参照されたい〕。

ペルオキシＰ硬化剤を用いる場合、このような硬化剤は
、単独であるいは硫黄、ビス−マレイミドを初めマレイ
ミド、シアヌレートなどのぼり不飽和化合物、トリメチ
ロールプロパントリメタクリレートなどのアクリル酸エ
ステル、オクタン酸コバルト、ナフテン酸コ？々ルト、
ステアリン酸銅、ラウリン酸クロムなどの有機遷移金属
塩およびトリブチルアミンおよびジメチルオクチルアミ
ンなどの第三アミンの補助物質と共に使用できる。

硫黄を（その元素形または硫黄供与体、例えば４．４−
ジチオモルホリンの形の何れかの）硬化剤として用いる
場合、促進剤および活性剤（例えば金属塩または酸化物
）を含むのが望ましい。

混合ペルオキシｒ型または混合硫黄型硬化系を、使用で
きる。これらとしては、ジクミルペルオキシｒプラス２
．５−ｒスー（ｔｓｒｔ−ブチルぜルオキシ）−２，５
−ジメチル−ヘキサンまたは硫黄プラステトラメチルチ
ウラムジスルフィドプラスジクミルペルオキシｒがある
。硬化剤の広範な開示については、「パルカナイゼーシ
ョン・アンｒ・パルカナイジング・エイジエンツ（Ｖｕ
ｌｃａ−ｎｉｚａｔｉｏｎ　ａｎｄ　　Ｖｕｌｃａｎｉ
ｚｉｎｇ　Ａｇａｎｔｓ　）　Ｊ　、Ｗ。

ＨＯｆ　ｆｍａｎ　％バルマートロン・パテリジング・
カンパニー、ニューヨーク、所在、１９６７、を参照さ
れ念い。

さらに、特に好ましい硬化剤は、（ｉ）硫黄および硫黄
供与体化合物からなる群の少なくとも１構成員、（１）
有機ペルオキシＶおよびヒドロペルオキシドから選ばれ
九群の少なくとも１構成員、および（ｌｉｔ）硫黄硬化
促進剤からなる。このよりな３成分硬化剤における特に
好ましい硫黄硬化促進剤はスルフェンアミタである。

本発明の組成物の硬化剤は、このような組成物の重合体
を硬化させるに有効な？で存在する。代表的には、この
ような、硬化剤は、重合体１００部当たり、約０．５重
量部〜約５重景部の量で存在する。

高分子量エラストマー状重合体、低分子量ターポリマー
および前記の硬化剤の他に、本発明のブレンドはさらて
、すべての追加成分が当業者に既知である補強剤、充て
ん剤、加工助剤、エクステングー油、可塑剤、酸化防止
剤、紫外線安定剤、架橋剤などをさらに含んでもよい。

低分子量エチレン／αオレフイン／非共役ポリエンター
ビリマーは、成分（Ａ）および（Ｂ）のデンソにの粘度
が、このような成分（Ｂ）が存在しない場合よりも少な
くとも約５％低いような量で存在する。

一般に、成分（Ｂ）の少量（すなわち全組成物の重量当
たり約５０重量％より少ｔ）が存在する。任意の与えら
れた組成物の成分（Ｂ）の好ましい骨は使用する特別の
高分子量エラストマー状重合体（すなわち成分Ａ）、使
用する特別の低分子量ターポリマー（すなわち成分Ｂ）
および含まれる他の添加剤の量および組成によって変わ
るが、多くの場合、成分（Ｂ）は、代表的には成分（Ａ
）、（Ｂ）および（Ｃ’）の全１１・の好ましくは約５
１倚％〜約５０！ｔ％、より好ましくは約１０重量％〜
約４０重量％である。

本発明のブレンドは、代表的には、まず、硬化剤以外の
全成分を（バンバリー〔商標〕型密閉式ミキサー、２本
ロール鳥などの）適切な混合装置において製造される。

より短い混合時間またはよ、り長い混合時間を使用でき
るが、このような混合には、代表的には約５分が必要で
ある。この混合は、室＠またはより冷温〜約１８０℃ま
での範囲の温度において実施できる。硬化剤の活性化＠
度より高温の混合温度を用いる場合、混合の終了時にブ
レンドされたゴムを冷却するかまたはこのような活性化
温度より低部に放冷する。次いで、硬化剤を、後続混合
または摩砕によってブレンドに混入する。

あるいは、本発明のブレンドは、高分子量重合体成分お
よび低分子量重合体成分を配合し、次いで２成分の所望
量を一緒にブレンドすることによって製造できる。この
別の実施慄様においては、硬化剤の要素の位置はＮ要で
ないが、このような硬化剤のこのような要素の何れかま
たはすべては、高分子量成分、低分子最成分または両者
の何れかにブレンドされる。

ブレンドの加硫は、架橋が、硬化の十分な状態まで起こ
るまで、プレス　ＩＰまたは他の適当な手段において行
うことができる。

本発明の硬化された組成物は、予刺されない望ましい引
張強さ、高い附抽出性および高い財オゾン性を示し、し
かも精密成形品、例えばブレーキ部品、コーナー金型お
よび非汚染性スデンジにおける使用に適している。

例 下記の例は、本発明をさらに具体的に説明し、しかも本
発明の範囲を何ら限定することは意図されない。

例１〜４および比較実＃ＡおよびＢ 第１表（１００重量部当たり部で表示する）に示す成分
を用いて、数種のゴム組成物を下記のように製造した。

エラストマー、液体ＥＰＤＭ　、　　カーざンブラック
（Ｎ−７７４）、酸化亜鉛、および酸化防止剤を第１表
に示す量でバンパ１１−型Ｂ密閉式ミキサーに投入した
。温度が１５４℃に達するまで混合を続け、次いで混合
を停止し、矢にミキサーの内部を洗い流した。次いで、
ブレンドをさらに１分続行し、次に配合生地ラミキサ−
から取り出した。

硬化剤成分（トリメチロールプロパン）　＋１メタクリ
レートおよびジクミルペルオキシド）ｔ−１配合生地温
度が１０５℃全越えないように留意してミル上で、冷却
されたゴム配合生地に配合した。。

例１〜４および比較実験ＡおよびＢの材料の試料を１６
５℃において３０分硬化し、次いでその物性を試験した
。結果は第２表に見られる。これらの同じ試料に、追加
熱風後硬化ｔ−２０４°Ｃにおいて６０分行つ念。この
追加後硬化の結果は、下記第６表に見られる。

第　　１　　表 ＥＰＤＭｌ　　　　　　　　１００　１００テＤＭ−液
体２ 酸化亜鉛　　　　　　　　　５５ カーざンデラツクＮ−７７４６０６０ 酸化防止剤３　　　　　　　　　　　　　１　　１共硬
化剤′２２ ０Ｔｆｆｉ剤　　　　　　　　　　１〇−ジクミルペル
オキシに、４０％　　　　　７７１８５．０　’　１７
５．０ ムーニーデータ ムーニー粘度、１００℃におけるＭＬ−４６９８４ムー
ニースコーチ、１２５”ＯＫおけるＭ８　　　　　１３
　　　　１３ａ　（１１エチレン−プロピノン−５−エ
チリデン−２−ノル〆ルネンターポおけるＭＬｌ　＋４
）＝５３、分子ｔｎ（Ｍｎ）約７０．０００＋２１　　
エチレンープロピレンーソシクロペンタジエンターポリ
マ一二ヨウ（３）Ｎ合されたトリノチルシヒドａキノリ
ンノーが一ト（Ｎａｕ、ｇａｒｄ　）レーテッド（Ｕｎ
ｉｒｏｙａｌ　Ｃｈｅｎｏｉｃａｌ　Ｃｏ、、　　Ｉｎ
ｃ、）（４）トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト５Ｒ−６５０（商標〕（５！　　パラフィン系油、Ａ
ＳＴＭＤ２２２（Ｓ型１０４Ｂ比重０゜８９１６、サン
・オイル・カン／（’ニー ７４　　　　　６８　　　　　　Ａ７　　　　　６８リ
マー：Ｅ／Ｐ重量比＝５７／、ｉ３　　ムーニー粘度（
１００”Ｃに素価；２４、分子量＝６１００ （ｉ４〕Ｑユニロイヤル・ケミカルカンパニー・インコ
ーホ芳香族２３．５％、サンバー（５ｕｎｐａｒ　）　
Ｃ商標１２２８０゜前記のデータは幾つかの点において
注目すべきである。先ず、高分子畳重合体のムーニー粘
度は、低分子量重合体の少ｔを添加することによって著
しく減少し、従ってブレンドの加工性は著しく向上する
ことが分かる。従って、例１と比較実験Ｂの比較から、
低分子−Ｆｉ　ＥＰＤＭ　’ｅわずかに５重量％配合し
て粘度が約１１％減少することが分かる。

さらに、前記のデータから、与えられた加工性（すなわ
ち粘度）の比較について、低分子量重合体と高分子量重
合体からなる本発明の組成物は、硬化すると、高分子金
型合体単独からなる先行技術の油展”組成・吻よりも予
測されない高引張強さを示すことが分かる。とりわけ、
例２と比峻実験Ａの比較は、これらの組成物が同様の粘
度（それぞれ６８対６９）を有するが、本発明の硬化さ
れた組成物の引張強さが予測されず大きい（１６５”Ｃ
において３０分硬化後２８６０　Ｔ）ｓｉ対２５２０ｎ
ｓｉ、１６５℃において３０分硬化プラス２０４℃にお
いて３０分熱風後硬化２７５　Ｑ　ｐｓｉ対２６６０ｐ
ｓｉ）ことを示している。

さらに、前記データは、高抽出が望ましくないブレーキ
組成物におけるような多くの用途において重要な結果で
ある、本発明のコンパランＨ−って示される抽出の量の
減少を示している。

本発明の耐オゾン性を示すために、下記第４表に示す成
分を共凝集すること知よって一連のプレン）′を人造し
た。プレン♂の拭料を３５０筆（１７６℃）において１
５分硬化し、欠いで物性を測定した。このような試駆の
結果を第５表Ｋまとめる。

第４表 天然ゴム　　　　　　　　　　　　　　　　６０６゜５
ＢＲ−１５００１５１５ 高分子ｉＥｐＤＭｌ　　　　　　　　　　　　　　２０
　　　２０液体ＥＰＤＭ−１２５ 液体ｇｐｎＭ−２３５ 液体ＥＰ’　　　　　　　　　　　　　　　　５ｙｙ−
ｒｆｅンｉラック、Ｎ−５５０３５３５酸化亜’ｌ’ｌ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５５ステアリン
酸　　　　　　　　　　　　　　１１サンプループ（Ｓ
ｕｎ、ｐｒｏｏｆ）　Ｉｍｐ’　　　　　　　５　　　
５゛デ５　ッｌ　（Ｄｅｌａｃ）　Ｎ５６１　　　１硫
黄　　　　　　　　２．６　２．６ 注 １、　高分子ｔＥＰＤＭ：ターモノマー二ジ／クロ々ン
タジエン、ＭＬ分子！（ｕｎ−）＝４５．Ｃｌ００ ２、　　ＥＰＤＭ　−１：ターモノマーミゾシクロペン
タジェン、’ＩＶ　（ヲ３、　　ＥＰＤＭ　−２：ター
モノマー；５−エチリデンー２−ノル灼り分子量　約４
５００ ４、ｇＰ：　　■（テトラリフ１３５’Ｃ）＝０．１４
、分子量　約２：５、　ミクロおよびパラフィン系ワッ
クスの混合物６、　　ｔ−ブチルベンゾチアゾールスル
フェンアミドＣＤ ２．６　　　　２．６ １−１−４＝１２５’（ＥＫｉ、−いてｄ　Ｏｌ　Ｅ／
Ｐ比＝６８／３２、）う１１ン１３５”Ｃ）＝０．１６
、分子ｔ　約２８０　。

、ン、　ＩＶ　（テトラリン１３５”Ｃ）＝ｌ’１．２
１、；Ｏｏ 第５表 天然ゴム　　　　６０６０　６０　６０ＳＢＲ−１５１
：１１０　　　　１５　１５　１５　１５高分子量ｐ、
ｐＤＭ２０　　２０　　２５　　２０液体ＥＰＤＭ−１
２０２０２５２０ 液体　ＥＰＤＭ−２５− 液体ｇｐ　　　　　　　　　　　　５ Ｉｌ［Ｂリルー７°（耐オゾン性 ５０　ｐｐｈｍ／Ｉ　ＤＯ’Ｆ’、時間ＡＳＴＭ　Ｄ５
１８方法Ｂ　　　　　１０００＋　１００１：’ｌ＋　
　　２　　２４引張、ｐｓ’ｉ　　　　　　　　１７１
０　１７９０　１６８０　１２６０３０θ％モジュラス
、ｐｓ　１　　　　７３０　５９０　　８２０　　　ｄ
ｉ１０伸び、％　　　　　　　５５０　５９０　５１０
　６６０前記のデータは、本発明の組成物によって示さ
れた、すぐれた耐オ・戸ン性および子側されないすぐれ
た引張強さを示している。

Claims (18)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）分子量少なくとも約４０，０００を有する
   エラストマー、 （Ｂ）成分（Ａ）と（Ｂ）のブレンドの粘度が成分（Ａ
   ）単独の粘度よりも少なくとも約５％低くなるに十分な
   量の、（ｉ）エチレン、（ｉｉ）式 Ｈ＿２Ｃ＝ＣＨＲ （式中ＲはＣ＿１〜Ｃ＿１＿０の線状または分枝アルキ
   ルである）を有するα−オレフィンおよび（ｉｉｉ）非
   共役ポリエンの共重合から形成され、しかも分子量約１
   ，０００〜約１５，０００を有するターポリマーおよび （Ｃ）成分（Ａ）および（Ｂ）を硬化させるに十分な量
   の硬化剤 のブレンドからなることを特徴とする硬化性組成物。
2. （２）成分（Ａ）が、エチレン／プロピレン／非共役ジ
   エンターポリマー、天然ゴム、シス−ポリイソプレン、
   ポリブタジエン、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ
   （アクリロニトリル−ブタジエン）、ポリクロロプレン
   、フルオロカーボンゴム、塩素化ポリエチレン、クロロ
   スルホン化ポリエチレンおよびシリコーンゴムからなる
   群から選ばれた、特許請求の範囲第１項に記載の組成物
   。
3. （３）成分（Ａ）がエチレン／プロピレン／非共役ジエ
   ンターポリマーである、特許請求の範囲第２項に記載の
   組成物。
4. （４）成分（Ｂ）がエチレン、プロピレンおよび非共役
   ジエンのターポリマーである、特許請求の範囲第２項に
   記載の組成物。
5. （５）成分（Ｂ）の分子量が約２，０００〜約１０，０
   ００である、特許請求の範囲第２項に記載の組成物。
6. （６）成分（Ｂ）の分子量が約３，０００〜約７，００
   ０である、特許請求の範囲第４項に記載の組成物。
7. （７）前記硬化剤、成分（Ｃ）が有機ペルオキシドおよ
   びヒドロペルオキシドからなる群の少なくとも１構成員
   からなる、特許請求の範囲第１項に記載の組成物。
8. （８）前記硬化剤、成分（Ｃ）が（ｉ）硫黄および硫黄
   供与体化合物からなる群の少なくとも１構成員、（ｉｉ
   ）有機ペルオキシドおよびヒドロペルオキシドからなる
   群の少なくとも１構成員および（ｉｉｉ）硫黄硬化促進
   剤からなる、特許請求の範囲第１項に記載の組成物。
9. （９）前記硫黄硬化促進剤がスルフェンアミドである、
   特許請求の範囲第８項に記載の組成物。
10. （１０）成分（Ｂ）が組成物の少量を含む、特許請求の
    範囲第１項に記載の組成物。
11. （１１）成分（Ｂ）が成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）
    の全重量の約５重量％〜５０重量％を含む、特許請求の
    範囲第１項に記載の組成物。
12. （１２）成分（Ｂ）が、成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ
    ）の全重量の約１０重量％〜約４０重量％を含む、特許
    請求の範囲第１１項に記載の組成物。
13. （１３）（Ａ）分子量少なくとも約４０，０００を有す
    るエチレン／プロピレン／非共役ジエンターポリマー、 （Ｂ）成分（Ａ）と（Ｂ）のブレンドの粘度が成分（Ａ
    ）単独の粘度よりも少なくとも約５％低くなるに十分な
    量の、分子量約１，０００〜約１５，０００を有するエ
    チレン／プロピレン／非共役オレフィンターポリマー、
    および （Ｃ）有機ペルオキシドおよびヒドロペルオキシドから
    なる群から選ばれた少なくとも１種からなる硬化剤 からなることを特徴とする硬化性組成物。
14. （１４）（Ａ）分子量少なくとも約４０，０００を有す
    る高分子量エラストマーを提供し、 （Ｂ）前記高分子量エラストマーを（１）ブレンドの粘
    度が高分子量重合体単独の粘度よりも少なくとも約５％
    低くなるに十分な量の、（ｉ）エチレン、（ｉｉ）式　
    Ｈ＿２Ｃ＝ＣＨＲ （式中、ＲはＣ＿１〜Ｃ＿１＿０の線状または分枝アル
    キルである） を有するα−オレフィンおよび（ｉｉｉ）非共役ポリエ
    ンの共重合によつて形成され、しかも分子量約１，００
    ０〜約１５，０００を有する低分子骨ターポリマーおよ
    び（２）組成物を硬化させるに十分な量の硬化剤とブレ
    ンドし、 （Ｃ）工程（Ｂ）において生成されたブレンドを所望の
    形状に形成し、次いで （Ｄ）前記ブレンドを硬化条件に供する ことを特徴とする、エラストマー組成物の製造方法。
15. （１５）高分子量重合体がＥＰＤＭ、天然ゴム、シス−
    ポリイソプレン、ポリブタジエン、ポリ（スチレン−ブ
    タジエン）、ポリ（アクリロニトリル−ブタジエン）、
    ポリクロロプレン、フルオロカーボンゴム、塩素化ポリ
    エチレン、クロロスルホン化ポリエチレンおよびシリコ
    ーンゴムからなる群から選ばれる、特許請求の範囲第１
    ４項に記載の方法。
16. （１６）成分（Ｂ）がエチレン、プロピレンおよび非共
    役ジエンのターポリマーである、特許請求の範囲第１５
    項に記載の方法。
17. （１７）前記低分子量ターポリマーがエチレン、プロピ
    レンおよび非共役ジエンのターポリマーである、特許請
    求の範囲第１６項に記載の方法。
18. （１８）前記硬化剤が、有機ペルオキシドおよびヒドロ
    ペルオキシドからなる群から選ばれる、特許請求の範囲
    第１７項に記載の方法。