JPS62290887A - 金属腐食防止組成物 - Google Patents
金属腐食防止組成物Info
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
成物を金属の腐食防止、抑制のtのに使用することに関
する。
ヒドロキシ−5−アルキルベンズアルドキシム(このも
のは任意に置換されてい′c:い)で金!j47処理す
ることからなる金属の腐食防止方法が記載さ几ている。
よく、飽和もしくに不飽和であってよい。分岐アルキル
基が特に好ましい。
のベンゼン環中の任意置換基Xとして1例、tHアルキ
ル、アリール、アルコキシ及ヒアラルキル基8さらに好
ましくはハロゲンまたにニトロ基が挙げら几ている。
式の任意に置換ざ几tビス(オキシミノメチル)アルキ
ルフェノール R (Rげアルキル置換基であり、Xに置換基であり。
の方法に使用すれるベンズアルドキシムlll5合物中
に存在するものと類似である) で金属χ処理するCとからなる金属の腐食防止方法が記
載されている。その第2のオキシミノ基に6位置罠ある
のが好ましく、従って欧州特許公開第0178850号
による好ましい1巴金物に、任意に置換さ1之2.6−
ビス(オキシミノメチル)−4−アルキルフェノール類
である。
食防止方法用いる諸方法は、鉄、亜鉛。
亜鉛表面、の、腐食防止(抑制)のために荷に11−で
いろ。
知の腐食防止剤である。さらには、置換脂肪酸または対
応する無水物と、アミン含有+C合物と。
あり、殊に潤滑油及び燃料中の添加剤として有用な腐食
防止剤である。
置換された無水スクシン酸と5−アミノトリアゾールと
からの反応生成物が、ディーゼル・クランクケース潤滑
組成物の定めの効果的腐食防止剤であると記載されてい
る。
くはアルケニルスクシンHA ′!!*はその無水物と
、アルキルエーテルジアミンと、からの反応生成物が、
ガソリン、タービン油、燃料油等の石油精製製品中で腐
食防止剤として作用することが記載さ几ている。
ケニルスクシン酸と脂肪族もしくに環式脂肪族アミンと
の混合物乞含む組成物に炭Its水累燃料及びガソリン
中で用いるのに効果的な腐食防止添加剤であると記載さ
れている。
成物が、ある種のオキシム1こ合物とある檀の置換環式
無水物との混合物を用いることにエリ得られることン発
見し几。
長鎖炭1と素基であり。
はアラルキル基であり;あるいはR及び/せtにXは、
同一またに相異なる別の環状無水物基KM合しており;
あろいにR及びXに一緒になって、少なくとも一つの長
鎖炭1c水素基で置換さf’L九環系Z形成している。
長錫炭1と水素基であるものである。「長鎖炭1じ水素
基」とは、少なくとも1000分子量を有する炭1じ水
素鎖を意味するものと−「る。従って、基Rは典型的に
は少なくとも8個の炭素原子9含む。従って、基RH,
ノニル、デシル、デセニル。
オクタデセニル等の如キ、線状またに分岐基でありうる
。あるいに、基Rは高分子物質から誘導されても:い。
のである場合に我々に好ましい結果9得ている。従って
、好ましい無水物は、基Rが約200〜8000、特に
600〜6000の分子量のイソブチレンポリマーであ
る燕水スクシン酊1じ合物(上記式においてXa水素)
である。Rが、ブテン−1,ブテン−2及びイソブチン
から作ら几たイソブチレンポリマーから誘導さnろこと
ニ、特に好ましい。インブチレン単位を圧倒的に含むこ
のタイプの物質は、容易に入手することができ。
Aと称される。このタイプの物質に1例えば相当するイ
ンブチレンポリマーもしくにその塩素Iと生成物’に、
!水マレイン酸と反応させることにより、容易に入手で
きる。こ1らの無水物は。
て、商業的に重要である。
、その結果の無水物は1例えば無水フタル酸の長細置換
誘導体でありうる。
チレン無水スクシン酸のようは物質(材料)中に存在す
ることがあり、従って本発明に:ろ組成物もこ几らの二
塩基酊ケ含むこともあり、それらは典型的には無水物の
加水分解からもたらさする。
シムは。
一般式 (R1に水素原子ま九に置換もしくは未置換の炭1ヒ水
素基であり。
の炭に水素基が5〜22個の炭素原子を含むものである
。) !有する1と合物である。
よい。ビスオキシム1じ合物において、第2のオギシム
基に、α位置にあるのが好ましく、このタイプのもので
特に好ましい1し合物ハ2,6−ビス(オキシミノメチ
ル)−4−アルキルフェノール類である。
のが好ましい。好ましい、モノオキシムは。
ある。基Rtは、線状もしくに分岐、飽和もしくは不飽
和基であって工い。R2が分岐アルキル基である+1合
物が特に好ましい。このタイプの適当な地合物としてH
,2−ヒドロキシ−5−ノニルベンズアルドキシム及び
2−ヒドロキシ−5−ドデシルベンズアルドキシムがあ
る。R1が炭Its水素基である1ヒ合物に1例えば2
−ヒドロキシ−5−ノニルアセトフェノンオキシムのよ
うなケトオキシム類である。
ヒドロキシオキシムの重量比fl、99:1ないし1:
99でありうろが、一般的にぽ10:1ないし1:10
.殊に5=1ないし1:5の範囲であろう。しかし、好
ましい割合は、混合物中に存在する個々の1じ合物によ
って左右されよう。
)%性?与えろ別の物質をも含んでよい。
ツムスルホネート。アリールスルホネート及びそれらの
金属塩がある。本発明組成物に、さらに、“まtにその
代りに、油、グリース及びワックスのような物質ケ含ん
でもよい。
混合物の重量の数倍1例えば10倍1での大きな割合で
1本発明の組成物中に存在しても:い。一般的にに、そ
の他の物質を大過剰に用いても殊に利点ぼrx < 、
その他の物質の割合は、無水物とヒドロキシオキシムと
の混合物の重量の2倍を越えないのが好ましい。そして
好適にはその他の物質は該混合物の重量と対比してほぼ
等しい割合で存在する。
与える。
からなる方法が提供されろ。
シムは前記詳述の通りである。
、多く17)混合物が個々のいず几かの成分ケも越えろ
腐食抑制特性l示すこと乞発見した。
ム、そして殊に軟鋼及び亜鉛力キ鋼の亜鉛表面、の腐食
抑制に適当である。
成物を適当な有機溶剤中の溶液の形で。
の組成物の溶液の水性エマルジョンの形で。
き、堀面被覆の適用前の金属の予備処理として使用でき
、あるいは表面被覆組成物中に配合されても工〈、ある
いは潤滑油、タービン油。
製品へ0)添加剤として使用するCともできる。
塩素+C)炭1巴水素溶剤、エーテル類及びケトン類が
ある。特に好ましい浴剤は良好な湿潤及び乾燥特性Y[
’するものであり、その例としては、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、ケロシン、ホワイトスピリット、クロロ
ホルム及び1,1.1−トリクロロエタンがある。
性剤(例えば非イオン系分散剤)を用いて慣用法により
作ることができろ。本発明組成物の水性エマルジョンを
用いて金属を処理するのが好適であることがあり、殊に
組成物中に存在する無水物が直接にエマルジョンになり
つる液体であるときには、それが好適である。
あるいはさらに表面被覆?適用する前の予備処理として
、腐食抑制御なしつる。従って処理は1例えば金属が一
つの場所から他の場所へ移送される間の一時的保護とし
て使用されつる。従って本発明方法は、金属表面の一時
的保護のtめに使用することができ、その保護被覆に、
さらに処理される前またにその処理中に溶解されろ。
用油変性系ま7tは塩素1巴ゴムを含む系のようなペイ
ント(ブライマー)、ラッカー、樹脂。
い。表面被覆に、自動車「修正(タッチ・アップ)」ペ
イントに使用されるもののような。
如き、浴剤ペースの組成物であってもLい。
ロセルロース)のtめに普通用いられる溶剤に可溶であ
り、直接に配合できる。本組成物は、水性エマルジョン
表面被覆系、例えばアクリルまtはスチレン/アクリル
・ラテックス、及びビニルアクリルコポリマーラテック
ス(例ニアクリレート変性塩(とビニル/塩IEビニリ
デン共重合体ラテックス)のような重合体ラテックスに
基づくブライマーもしくは保護被覆中においてエマルジ
ョンの形で用いることもできる。まt本組成物は。
リ除去性保護被覆中に配合するOともできる。その被覆
nm剤ベースでもエマルジョンペースであってもよい。
用法により、例えば浸漬、スプV−またはぼけ塗り法に
エリ、金属の表面へ適用できる。
オキシムとの混合′物乞0.1〜20重世%含みうろが
、エマルジョンに該混合物を0.1〜5N量う含むのが
好ましい。表面被覆用エマルジョン調合物中に無水物と
ヒドロキシオキシムとの混合物が0.1〜2重量%存在
すると、改善さft7を腐食抑制?与えるのに普通は充
分である。本組成物が無水物及びヒドロキシオキシムの
両者以外の物質?含む場合には1組成物の使用量に、上
記の如き割合で無水物及びヒドロキシオキシムの混合物
ン与えるのに足る量であるべきである。
つてよいが、効果的な腐食抑制が@度にサビ発生し7−
C,表面でさえも得られるということは1本発明方法の
一つの有利な特徴である。事実1表面が「納品さnたま
甘の」状態で処理さ几る場合に、同じ表面が清浄!しま
たに光沢研磨さ几た場合よりも一層良好な結果が一般に
は達成されることケ、我々に見出している。
例において「部」及び「%」は特シて指示のない限り重
量基準であり、ま定濃度(1重舌/重量基準である。
25.4im )馨、アセトン次いでエタノールで良
く洗浄し、必要とされるまでケロシン中に保存し7t、
2用の直前に、そ1らの軟鋼板tアセトンで洗浄した
。上記のように準備した試験板?下記表工に示した割合
の各10%w/w @液(溶剤: 1,1.1−トリク
ロロエタン)甲に1F12分間浸漬した。溶液成分に。
)単独、ポリイソブテニル無水スクシン酸(分子量約1
1 DO: PIBSA)単独、及びこれら両者の組合
せであった。
浸漬後、軟鋼板乞空気中で乾燥し1次いで周囲温度の3
%水性塩溶液に移しt05日間の&漬後、軟鋼板を取り
出し、洗浄し、そして腐食による重量損失?測定した。
)比較A 10%BAOO,06317,5“
%BAO+2.5%PIBSA 0.0232
5%BAO+5%PIBSA O,033
62,5%BAO−1−7.5%r’IBsA
O,044比較B 10%PIBSA
O,062比較C未処理
0.178表1脚注 実施例4〜6 実施例1〜乙の操作ケ、下記に示す5%啓液ン用いて繰
返えした。試験軟鋼板ン周囲温度の蒸留水中に入れて腐
食式wAン芙施した。蒸留水中に28日間浸漬した後に
、試験板?取り出し、洗浄し、腐食による重量損失を測
定し几。結果を表2に示す。
5%BAOO,051 43,75%BAO+ 1.25%PIBSA O,
02552,5%BAO+2.5%PIBSA O,
02261,25%BAO+3.75%PIBSA
O,014比較E 5%PIBSA
O,048比較F 未処理 0゜877表
2脚注=(a)表1と同じ。
は比較例Bの無水物、’tih両者の50=50混合物
t、1%(w/w’)の添加剤(合計)濃度で鉱油に添
加した。磨き軟鋼板乞、上記で得られ几組成物液中に約
10分間浸漬し、取り出し、約18分間液を流去させt
oこのように処理した軟鋼板を周囲温度の蒸留水中に浸
漬しt07日後それらの軟鋼板9取り出し、洗浄し、重
量損失を測定し九〇結果を表3に示す。
BAOO,145 7BAO+PIBSA(Ci3:50) 0.018比
較HPIBSA O,084比較工
未処理 0.164表3脚注 (a) 表1と同じ。
変更を加えて)、油/水腐食試験を実施しtoこの方法
でに、磨き、清浄、予備秤量しt軟鋼板(実施例1〜3
のようにして準備) ’a’ 100cTL’ の鉱
油と10C1rL3の3%(W/W)食塩水との混合物
に試験防錆剤を含めたものの中に懸架して、その混合物
vaiooorp−で攪拌シfc、Cノ混合物Y60℃
で5.5時間攪拌し、次いで軟鋼板を取り出し、洗浄し
1重量損失?測定した。各試験を3回繰り返して実施し
九〇使用添加剤、及び腐食による重量損失を表4に示す
。
4.3; 6.5比較K BAO6,2;
6.4;6.48 DDSA+BAO(3:1)
1.2: 1.3; 1.3比較L
な し 37.4 ; 28.4 ; 4
8.0表4脚注 (a) 表1と同じ。
5−ノニルベンズアルドキシムの代りに2−ヒドロキシ
−5−ノニルアセトフェノンオキシム(このものはケロ
シン・タイプIJ中の5゜%w/wB Wの形で入手し
t)を用いた。結果2表5に示す。
)比較M 10%HNAO0,1019Z5%HN
AO+2.5%PIBSA O,009105%H
NAO+5%PIBSA O,013112,5%
HNAO+7.5%PIBSA O,027比較N
10% PIBSA O,05
5比較O未処理 0.178 表5脚注 (a) 表1と同じ。
み、150〜200℃の沸点範囲ン有する溶剤)中の6
%< W/W>の100ソルベント・ニュートラル・ペ
ース−オイル(ビルマ會カストロール社)の溶液1作り
、この油溶液に1%(W/W)の添加剤ン加え九〇冷間
圧延軟鋼パネル(75X100m)(こσ)ものは特別
な前処理をせずに入荷状態のまま使用)を、試験溶液中
に浸漬することにより被覆し之。被覆パネル?数時間乾
燥させ1次いでA S T M試@B117(1973
)による塩水噴霧試験に付した。
に検査した。使用添加剤及び発錆、fi積パーセントを
異6に示す。
90表6脚注 (a) 表1と同じ。
に予備処理したものヶ、ホワイトスピリット中の添加剤
混合物溶液中に浸漬し之。処理溶液から取り出し、約1
8時間風乾してから、軟鋼板ケ周囲温度の3%(W/W
)水性塩溶液に移しt0塩水中に5日間の浸漬の後、軟
鋼板¥取り出し。
加剤混合物、被覆重量、及び得らn之保護パーセントを
表7に示す。
な し%PIBSA(a)げ) なし 12.
5 15% L げHh) 15
15 15ネ皮覆m< g・m−2)(i)
3.7 3.6 3
.5%保護率(j) 77 90 80表7脚
注 (a) 表1と同じ。
測実施例1〜乙のように準備しy′CMき、清浄、予備
秤量しt軟鋼板を、500ソルベント・ニュートラル・
ベース・オイル(ビルマ・カストロール裂)中の添加剤
の10%(W/W )溶液中に浸漬し之。被覆済の軟鋼
板から液を約18時間にわたり流去させ1次いで軟鋼板
を周囲温度の6%水性塩溶液に移しtoその塩溶液中に
5日間浸漬しt後、軟鋼板?取り出し、清浄1じし、腐
食による重!損失を測定した。使用添加剤、被覆重量、
及び重量損失7表8に示す。
2.2JfflV BNSA
5.4 10.3表8脚注 (a) 表1と同じ。
Claims (14)
- (1)(a)下記式の無水物 ▲数式、化学式、表等があります▼ (Rは線状もしくは分岐の、飽和もしくは不飽和の長鎖
炭化水素基であり、 Xは水素またはアルキル、アリール、アルコキシもしく
はアラル基であり;あるいは R及び/またはXは、同一または相異なる別の環状無水
物基に結合しており;あるいは R及びXは一緒になつて、少なくとも一つの長鎖炭化水
素基で置換された環系を形成している。 及び (b)ヒドロキシオキシム からなる組成物。 - (2)無水物のXが水素であり、Rがノニル、デシル、
デセニル、ドデシル、ドデセニル、ヘキサデシル、オク
タデシルまたはオクタデセニルである特許請求の範囲第
1項に記載の組成物。 - (3)無水物のXが水素であり、Rが高分子物質から誘
導されたものである特許請求の範囲第1項に記載の組成
物。 - (4)無水物のRがイソブチレンポリマーから誘導され
たものである特許請求の範囲第3項に記載の組成物。 - (5)無水物のRがブテン−1、ブテン−2及びイソブ
テンから作られ、約200〜8000の分子量を有する
イソブチレンポリマーである特許請求の範囲第4項に記
載の組成物。 - (6)ヒドロオキシムが下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の部分を含む特許請求の範囲第1〜5項のいずれかに記
載の組成物。 - (7)ヒドロキシオキシムが下記の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ または ▲数式、化学式、表等があります▼ (R^1は水素原子、または置換もしくは未置換の炭化
水素基であり、 R^2は置換もしくは未置換の炭化水素基であつて、そ
の炭化水素基が5〜22個の炭素原子を含むものである
) を有する特許請求の範囲第6項に記載の組成物。 - (8)ヒドロキシオキシムが、2−ヒドロキシ−5−ア
ルキルベンズアルドキシムまたは2−ヒドロキシ−5−
アルキルベンゾケトキシムであるモノヒドロキシオキシ
ム化合物である特許請求の範囲第7項に記載の組成物。 - (9)ヒドロキシオキシムが2−ヒドロキシ−5−ノニ
ルベンズアルドキシムである特許請求の範囲第8項に記
載の組成物。 - (10)腐食抑制性を与える少なくとも一つの他の物質
をさらに含む特許請求の範囲第1〜9項のいずれかに記
載の組成物。 - (11)金属の表面の少なくとも一部分を特許請求の範
囲第1〜10項のいずれかに記載の組成物で処理するこ
とからなる方法。 - (12)組成物を、有機溶剤中の溶液の形で、水性エマ
ルジョンの形で、あるいは有機溶剤中の該組成物の溶液
の水性エマルジョンの形で、金属表面へ適用する特許請
求の範囲第11項に記載の方法。 - (13)該組成物を表面被覆用組成物に入れて金属表面
へ適用する特許請求の範囲第11または12項に記載の
方法。 - (14)表面の少なくとも一部分を、特許請求の範囲第
1〜10項のいずれかに記載の組成物で、あるいは特許
請求の範囲第11〜13項のいずれかに記載の方法によ
り、被覆された金属。
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