JPS6229404B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は後記特定のフイブロインペプチド（フ
イブロイン加水分解物）を配合することによつて
改良された、毛髪処理用組成物（頭髪用化粧料）
に関する。更に詳しくは毛髪の損傷を防止し、化
学的、機械的な刺激から毛髪を保護し、毛髪に良
好な風合い、感触、光沢、櫛通り性、整髪効果、
セツト効果等を付与し得る毛髪処理用組成物に関
する。 一般に毛髪は、洗髪、ブローイング、ブラツシ
ング、あるいはコールドウエービシング、毛髪染
色等の美容処理が頻繁に施されるために、毛髪の
損傷と、劣化が著しく、その結果、乾燥してバサ
ついたり、枝毛、毛切れ、抜毛、等の増加、強度
低下や変色等を生起する等、種々の問題があるこ
とは、よく知られている。 上述の毛髪損傷に対しては、従来、如何にダメ
ージの少ない美容処理をあるいは積極的に、毛髪
の保護、修復を目的として、油剤やコラーゲンペ
プチド、ケラチンペブチド等を当該基剤に配合す
る方法がとられているが未だ満足し得る程度の効
果が得られていない。 本発明の目的は、毛髪の表面にフイブロインペ
プチドの皮膜を形成して、毛髪処理時の化学的、
機械的な刺激（作用）から毛髪を保護し、毛髪に
良好な風合い、感触、光沢、櫛通り性、整髪効
果、セツト効果を付与し得る毛髪処理用組成物を
提供することにある。 すなわち、本発明は、水性溶液を塗布して乾燥
するとα型に結晶化し得る平均分子料が300〜
3500のフイブロインペプチドが、水性基剤の中に
0.1〜10重量％（重量％は組成物の重量基準）溶
解している毛髪処理用組成物である。 本発明のフイブロインペプチドは、水に易溶
で、皮膜形成能を有し、その水溶液をガラス板、
合成樹脂シート、毛髪等の表面に塗布し、乾燥す
るとその形成皮膜はα型に結晶化し得る平均分子
量が300〜3500のフイブロインペプチドである。 フイブロインペプチドの平均分子量は、300〜
3500、好ましくは1000〜2500である。平均分子量
が300よりも小さいと、水性溶液の安定性や皮膜
形成能が低下し、乾燥しても結晶化しない他、毛
髪にべたつき感（毛髪がべたつくようなわるい感
触）を与えるので好ましくない。また平均分子量
が3500よりも大きいと、水に対する溶解性や水性
溶液の安定性が著しくわるくなり、かつ毛髪に付
着した場合、洗い落ちや感触がわるくなるので好
ましくない。 本発明のフイブロインペプチドは、それ自体、
非晶質であるため水溶液は透明であり、水溶液を
前記シート状物質に塗布、乾燥して得られる皮膜
は結晶化しており、その結晶は、Ｘ線回折像によ
りα型であることを確認している。 また、このフイブロインペプチドのアミノ酸組
成分折結果は、グリシン43〜54％、アラニン26〜
63％、セリン11〜15％、チロシン９〜12％、その
他のアミノ酸微量を与えている。 本発明のフイブロインペプチドは、人体に安全
で、皮膚刺激がなく、後記のDraizeの方法に準
じて行なつた結果、動物皮膚刺激スコアー、人体
皮膚刺激スコアーは何れも０（ゼロ）であり、何
れも無刺激性であることを、確認している。 〔Draize.J.H.，Association of Food and
Drug officials of the United States Appraisal
of the Safety of Chemicals in Foods Drug
and Cosmetics，46（1959），Texas State
Department of Health，Austin〕 本発明の前記フイブロインペプチドは、銅、エ
チレンジアミン水溶液、水酸化銅―アンモニア水
溶液、水酸化銅―アルカリ―グリセリン水溶液、
臭化リチウム水溶液、カルシウムあるいはマグネ
シウムまたは亜鉛の塩化物、あるいは硝酸塩また
はチオシアン酸塩の水溶液、チオシアン酸ナトリ
ウム水溶液よりなる群から選択された少なくとも
一種の溶媒に、精練絹原料を溶解後透析して得た
0.5〜20重量％の絹フイブロン水溶液を酵素ある
いは酸またはアルカリにより加水分解することに
よつて水溶液（フイブロインペプチド水溶液）の
かたちで得られ、粉末状のフイブロインペプチド
は、前記フイブロインペプチドの水溶液を噴霧乾
燥することによつて得られる。 酵素は通常の蛋白質分解酵素で例えばプロペア
ーゼ、パパイン、トリプシンが好ましい。蛋白質
分解酵素の使用量は0.1〜5.0重量％が好ましい。
加水分解に使用する酸としては塩酸、硫酸等の無
機酸や酒石酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸
等が好ましい。酵素による加水分解は、通常PH５
〜９、温度が20〜50℃で処理時間は１〜72時間で
行なわれる。 酸またはアルカリによる加水分解の条件は、通
常0.03〜3Nの濃度で20〜110℃で0.5〜50時間であ
る。 本発明における毛髪処理用組成物（頭髪用化粧
料）としては、シヤンプー、ヘヤーリンス、プレ
シヤンプー型毛髪処理剤、ヘアーコンデイシヨナ
ー、ブロートリートメントローシヨン、セツトロ
ーシヨン、ヘアーリキツド、ヘアークリーム、ヘ
アーブラツシング剤、プレパーマネントトリーメ
ント、パーマネートウエーブ剤（コールドウエー
ブ剤）の第１液および第２液、ヘアーダイ（染毛
剤）、ヘアーブリーチ剤等を包含される。 本発明のフイブロインペプチド（フイブロイン
加水分解物）は、上記の毛髪処理用組成物（頭髪
用化粧料）の水性基剤に配合される。 こゝで言う水性基剤とは水単独または水と水溶
性の当該化粧料用基剤、とからなる水溶液（水性
溶液）である。 フイブロインペプチドは、水溶液のかたちで配
合してもよく、また水性基剤の中に添加してもよ
い。 フイブロインペプチドの配合量は、前記の如く
0.1〜10重量％、好ましくは0.5〜５重量％であ
る。 本発明の該組成物は、フイブロインペプチドの
配合によつて、前述の如き種々の優れた毛髪処理
効果を与えるが、グリセリン、プロピレングリコ
ール、１，３―ブチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール等の液状の多価アコールを更に添加
して併用する場合は、より優れた整髪効果、柔軟
性、セツト効果等を毛髪に付与することができ
る。 液状の多価アコールを併用する場合の配合量
は、該組成物の重量に対して高々10重量％、好ま
しくは１〜５重量％である。 本発明の該組成物には慣用される香料の他に、
可溶化剤、防腐剤、殺菌剤、油性物質、乳化剤等
を適宜配合することができる。 本発明の毛髪処理用組成物は、長期保存しても
極めて安定で、溶存しているフイブロインペプチ
ドが沈澱、凝固、析出等を生起することがなく、
油性物質が共存しない水系では均一透明な外観を
呈している。 毛髪処理用組成物を毛髪に塗布（施与）する
と、溶存している前記のフイブロインペプチドは
毛髪に対して高度の親和性を有しているので、選
択的に吸着し、乾燥の進行と共に毛髪の表面で皮
膜化すると共に結晶化が進行して、乾燥した皮膜
はａ型に結晶化している。毛髪の表面に形成した
フイブロインペプチドの皮膜は、α型に結晶化し
ているので適度の耐水性、耐アルカリ性、耐酸
性、耐酸化剤性等と共に、適度良好な強度と柔軟
性を有しているので、毛髪を水洗、シヤンプー処
理、ブラツシング、染色、脱色、コールドウエー
ビング等する時にも、安定で容易に脱落すること
がなく、毛髪を保護し、毛髪に良好な整髪効果、
セツト効果、櫛通り性、風合、感触を永く保持、
発現し得る。またフイブロインペプチドは、絹フ
イブロイン由来のペプチドであるから、毛髪に対
して、絹特有の良好な艶、光沢、しなやかな風
合、適度のこしを与え、かつ栄養となる当該アミ
ノ酸成分を付与して、毛髪の修復及び美粧効果を
より向上せしめることができる。 これらの有用顕著な作用効果は、コラーゲン由
来のコラーゲンペプチドやケラチン由来のケラチ
ンペプチドには見られないところであつて、本発
明の作用効果の特異性は著しい。 以下実施例について説明する。 なお、実施例に示した部とは重量部を、％とは
重量％を意味する。 実施例 １ (1) フイブロインペプチドの製造 塩化カルシウムの60％水溶液１に精練絹原
料140ｇを加熱溶解した後、この溶液を24時間
透析し、5.0％のフイブロイン水溶液2.8を得
た、次にこのフイブロイン水溶液１に濃塩酸
を加えて0.1N―塩酸溶液とし、85℃で８時
間、撹拌下で加熱してフイブロインの加水分解
を行なつた後、これを20％苛性ソーダ水溶液で
中和し、活性炭で脱色処理して微黄色透明のフ
イブロインペプチド水溶液を得た。次にこのフ
イブロインペプチド水溶液を、噴霧乾燥機を用
いて70〜120℃の雰囲気下で噴霧乾燥して、フ
イブロインペプチドの粉末を得た。このフイブ
ロインペプチドは、平均分子量が1000で、水に
易溶でその水溶液はテフロン板上に流延すると
皮膜を形成した。乾燥した皮膜はＸ線回折像に
よりα型に結晶化していることが確認された。 (2) 本発明のセツトローシヨンの調製 前記の(1)で得られたフイブロインペプチド３
部を水96.6部に溶解した後、この水溶液に香料
0.1部、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（香
料の可溶化剤）0.2部とメチルパラベン0.1部を
添加溶解して本発明のセツトローシヨンを得
た。 (3) 本発明のセツトローシヨンの性能 実用テスト 専門検査員３人によつて実用テストを行な
つた。その結果艶のあるしなやかな仕上り
で、櫛通りが良く、ブラツシングによるフレ
ーキングが起らなかつた。またカール保持性
は高湿度の環境下においても良好であつた。 カール保持性のテスト 長さ20cm、２ｇの毛束を、支持台に吊し、
等速度でゆつくり回転させながら、本発明の
セツトローシヨンを均等に噴霧付着させ、こ
の液滴を均一に付着して直径約１cmのロツド
棒に巻き付け、60分間45℃にて風乾し試料と
する。これ等の試料を目盛板の上部に取り付
け、30℃、95％RHの高湿の条件下でカール
先端の降下位置を目盛板より読み取り、次式
より算出する。 カール保持率（％）＝Ｌ−Ｌ_ｔ／Ｌ−Ｌｏ×100 Ｌ：試験用毛髪を充分に伸したときの長さ Lo：調湿条件のもとにおく前のカール先端の
位置 Lt：調湿条件のもとに一定時間（ｔ）放置し
たときのカール先端の位置 上記の如く、測定した結果、本発明のセツ
トローシヨンのカール保持率は、毛束に付着
してから30分後で90.4％、60分後で89.7％、
120分後で89％であつて、カール保持性は極
めて良好であつた。 ブラツシングに対する損傷試験 で使用した毛束試料（本発明のセツトロ
ーシヨンを付着ずみ）に、ブラツシング500
回を行ない、ブラツシングによるスケールに
対する影響を顕微鏡観察し、ブラツシング前
後の摩擦係数をフリクシヨンメーターにて測
定した。 その結果、摩擦係数は、ブラツシング前で
0.13〜0.15、ブラツシング後で0.14〜0.17で、
摩擦係数の差は0.01〜0.02で非常に小さく、ま
た顕微鏡で毛髪表面を観察した結果、スケール
の損傷は殆んど見られなかつた。 比較例１ （セツトローシヨン） フイブロインペプチドを使用せず、かつ水を
99.6部使用する他は、実施例１と同様に行なつて
調製した比較用のセツトローシヨンでは、感触、
櫛通り性が比較的わるかつた。またカール保持率
は毛束に付着して30分後で21.3％、60分後で14.9
％、120分後で10.6％であつて、カール保持性は
不良であつた。またブラツシングに対する損傷試
験においては、摩擦係数はブラツシング前で0.18
〜0.23で大きく、ブラツシング後で0.21〜0.30
で、摩擦係数の差は0.03〜0.07で可成り大きく、
また顕微鏡で毛髪表面を観察した結果、スケール
の損傷は大きかつた。 比較例２ （セツトローシヨン） フイブロインペプチドの代りに、コラーゲンペ
プチド（平均分子量1000）を使用する他は、実施
例１の本発明と同様に行なつて、比較用のセツト
ローシヨンを調製した。このセツトローシヨンで
は、艶のないかつしなやかさのない仕上りで、櫛
通りおよびカール保持性も、本発明のセツトロー
シヨンのそれよりはわるく、ブラツシングよるフ
レーキングを防止することができなかつた。また
カール保持率は、毛束に付着してから30分後で
30.2、60分後で16.1、120分後で10.4でカール保持
性は比較的わるかつた。 比較例３ （セツトローシヨン） フイブロインペプチドの代りに、ケラチンペプ
チド（平均分子量1000）を使用する他は、実施例
１の本発明と同様にして比較用のセツトローシヨ
ンを調製した。このセツトローシヨンでは艶のな
い、かつしなやかさのない仕上りで、櫛通りおよ
びカール保持性も比較的わるく、ブラツシングに
よるフレーキングを防止することができなかつ
た。またカール保持率は毛束に付着してから30分
後で26.8、60分後で22.0、120分後で17.9で、カー
ル保持性は比較的わるかつた。 実施例２ （セツトローシヨンにおけるフイブロ
インペプチドの配合量） セツトローシヨンにおけるフイブロインペプチ
ドの配合量を第１表の如く変化する他は、実施例
１の本発明と同様に行なつて、各セツトローシヨ
ンを調製して、配合量の影響をしらべた。その結
果、フイブロインペプチドの配合量は、組成物
（処方成分の全量）に対して0.1〜10重量％、好ま
しくは0.5〜５重量％であることが判明した。

【表】

【表】 実施例３ （フイブロインペプチドの平均分子量
の影響） フイブロインペプチドの平均分子量を第２表の
如く変化する他は、実施例１と同様に行なつて、
各セツトローシヨンを調製して、各セツトローシ
ヨンの性能および、平均分子量の影響をしらべ
た。その結果、平均分子量は300〜3500、好まし
くは1000〜2500であることが判明した。

【表】 実施例４ （液状多価アルコールを併用した場合
の効果） 更に１，３―ブチレングリコール３部添加し、
かつ水を93.6部使用する他は、実施例１と同様に
行なつて、本発明のセツトローシヨンを調製し
て、更に１，３―ブチレングリコール（液状多価
アルコール）を配合して、フイブロインペプチド
と併用した場合の効果をしらべた。その結果、処
理した毛髪は良好な艶があり、かつ実施例１のセ
ツトローシヨン（本発明）に比較して、よりしな
やかな仕上りで、より櫛通りが良好で、ブラツシ
ングによるフレーキングが起らなかつた。またカ
ール保持性は高湿度の環境下においても極めて良
好であつた。またカール保持率は30分後で95.5
％、60分後で94％、120分後で93％で極めて良好
であつた。 またブラツシングにおける損傷試験では、摩擦
係数はブラツシング前で0.12〜0.14、ブラツシン
グ後で0.13〜0.16で、摩擦係数の差は0.01〜0.02
で非常に小さく、また顕微鏡で毛髪表面を観察し
た結果、スケールの損傷は見られなかつた。 実施例５ （ヘアーコンデイシヨナー） 実施例１の(1)に記載の水溶液を乾燥するとα型
に結晶化した皮膜を形成した平均分子量1000のフ
イブロインペプチド１部を水84部に溶解した水溶
液にプロピレングリコール２部とアミノ変性シリ
コーンオイル３部、エタノール10部を混合、溶解
して、本発明のヘアーコンデイシヨナーを調製し
た。このヘアーコーデイシヨナーの実用テストを
行なつた結果、コールドウエーブ処理やヘアーダ
イ処理で傷んだ毛髪に施した場合も、毛髪に張り
と腰を与えると同時に、滑りも、また以後の整髪
性も著しく向上した。 実施例６ （ヘアーリキツド） 実施例１の(1)に記載の水溶液を乾燥するとα型
に結晶化した皮膜を形成した平均分子量1000のフ
イブロインペプチド５部を水58部に溶解した水溶
液にエタノール25部、ポリオキシエチレン（E.O
＝20）ポリオキシプロピレン（P.O＝30）ブチル
エーテル10部、およびポリエーテル変性シリコー
ンオイル２部を混合、溶解して本発明のヘアーリ
キツドを調製した。 このヘアーリキツドの実用テストの結果は、べ
たつき感がなく、自然な風合で整髪ができ、かつ
整髪の保持性も優れていた。 実施例８ （ヘアーブラツシング剤） 実施例１の(1)に記載の水溶液を乾燥するとα型
に結晶化した皮膜を形成した平均分子量1000のフ
イブロインペプチド３部を水80部に溶解した水溶
解液に、１，３―ブチレングリコール５部、メチ
ルフエニルポリシロキサン２部およびエタノール
10部を混合、溶解して本発明のヘアーブラツシン
グ剤を調製した。このヘアーブラツシング剤の実
用テストを行なつた結果は、艶と滑らかさが改善
され、梳毛（櫛けずり）およびブラツシングによ
る抵抗を解消し、頻繁なブラツシングによつても
毛髪の傷み（スケールの剥離等）が見られなかつ
た。 実施例９ （シヤンプー） 実施例１の(1)に記載の水溶液を乾燥するとα型
に結晶化した皮膜を形成した平均分子量1000のフ
イブロインペプチド２部を水68部に溶解した水溶
液に、ラウリル硫酸トリエタノールアミン塩20
部、ラウリン酸ジエタノールアミド５部、ラウリ
ル硫酸ナトリウム塩３部およびエポキシ変性シリ
コーンオイル２部を添加し、均一に混合して本発
明のシヤンプーを調製した。のシヤンプーの実用
テストの結果は、シヤンプー後の濡れた状態での
毛髪のキシミ感および乾燥後の艶、櫛通り性が改
善され、乾燥後の毛髪の手触り（風合、触感）も
良好であつた。 実施例10 （ヘアーリンス） 実施例１の(1)に記載の水溶液を乾燥するとα型
に結晶化した皮膜を形成した平均分子量1000のフ
イブロインペプチド２部を水88部に溶解した水溶
液にエタノール５部、トリメチルステアリルアン
モニウムクロライド１部、セチルアルコール２部
およびメチルフエニルポリシロキサン２部を混
合、溶解して、本発明のヘアーリンスを調製し
た。このヘアーリンスの実用テストの結果は、優
れたリンスを効果を示し、毛髪に艶、張り、腰を
与え、しなやかな風合の仕上りになつた。 実施例11 （プレシヤンプー型毛髪処理剤） 実施例１の(1)に記載の水溶液を乾燥するとα型
に結晶化した皮膜を形成した平均分子量1000のフ
イブロインペプチド３部を水91部に溶解した水溶
液に、ポリエチレングリコール５部およびカチオ
ン化セルロース（ジエチルアミノエチル化セルロ
ース）１部を混合、溶解して、本発明のプレシヤ
ンプー型毛髪処理剤を調製した。このプレシヤン
プー型毛髪処理剤の実用テストを行なつた結果、
シヤンプー後の濡れた状態での毛髪のキシミ感お
よび乾燥後の艶、櫛通り性が改善され、乾燥後の
毛髪の手触りも良好であつた。 実施例12 （ブロートリートメントローシヨン） 実施例１の(1)に記載の水溶液を乾燥するとα型
に結晶化した皮膜を形成した平均分子量1000のフ
イブロインペプチド３部を水74部に溶解した水溶
液に、１，３―ブチレングリコール２部、エタノ
ール20部およびセチルトリメチルアンモニウムク
ロライド１部を混合、溶解して、本発明のブロー
トリートメントローシヨンを調製した。このブロ
ートリートメントローシヨンの実用テストを行な
つた結果、ドライヤーによる傷みを防止し、乾燥
による毛髪のパサつき、ゴワつきも起らず、艶の
ある自然でなめらかな風合を与えた。 実施例13 （プレパーマネントトリートメント） 実施例１の(1)に記載の水溶液を乾燥するとα型
に結晶化した皮膜を形成した平均分子量1000のフ
イブロインペプチド5.5部を水93.3部に溶解した
水溶液に、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油1.0
部、香料0.1部およびメチルパラベン0.1部を混
合、溶解して、本発明のプレパーマネントトリー
トメントを調製した。 次に、このプレパーマネントトリートメント
に、長さ20cm、２ｇの毛束を浸漬し、次いでチオ
グリコール酸6.5部、ポリオキシエチレン硬化ヒ
マシ油0.5部、香料0.2部、28％アンモニア水9.0部
および水83.8部からなるパーマネントウエーブ
（コールドウエーブ）剤の第１液に20分間浸漬
し、流水で５分間水洗した後、臭素酸ナトリウム
３部および水97部からなるパーマネントウエーブ
剤第２液に30分間浸漬し、更に流水で20分間水洗
し、風乾することによつてパーマネントウエーブ
処理した。 このパーマネントウエーブ処理した毛束の中か
ら同一太さの毛髪を１本抜き出し、これをテンシ
ロンに固定しその切断荷重を測定して強度とし
た。その結果、強度は142ｇで大きく、プレパー
マネントトリートメントによる、毛髪のパーマネ
ントウエーブ処理時における強度低下の防止効果
が高いことを認めた。 更に前記のパーマネントウエーブ処理を５回繰
返した後、毛髪の外観および毛髪のスケールの形
態を走査型電子顕微鏡で観察した。その結果、色
調に変化なく、かつスケールも変化がないことを
認めた。 〇 ウエーブ率の測定試験 長さ10cm、20本の毛束を、ウエーブ測定器具
（長さ２cm、直径３mmのピンを２列、７本配列
固定した板）に固定する。これを上記のパーマ
ネント処理を行ない、ウエーブ測定器具から取
りはずし、ウエーブ率を算出する。 ウエーブ率（％） ＝100−１００×（ｂ−ａ）／Ｃ−ａ（％） ａ：ウエーブ測定器具の第１〜第５ピンまでの
距離 ｂ：カールした毛髪の５つのウエーブ山の長さ ｃ：カールした毛髪を直線に延した時の長さ ウエーブ率は95.8％で、高い値を示した。 〇 ウエーブ保持率の測定 パーマネントウエーブ処理した毛髪を１日放
置後、水中に20分間浸漬後のウエーブ率を、放
置前のウエーブ率と比較してこれをウエーブ保
持率とした。 ウエーブ保持率＝放置前のウエーブ率／放置後のウエー
ブ率×100 測定の結果、ウエーブ保持率99.6％で、高いこ
とを認めた。 比較例４ （プレパーマネントトリートメント） フイブロインペプチドを使用せずかつ水を98.8
部使用する他は、実施例13と同様に行なつて比較
用のプレパーマネントトリートメントを調製し
た。次にこのプレパーマネントトリートメント
を、実施例13（本発明）のプレパーマネントトリ
ートメントの代りに使用する他は、実施例13と同
様に処理を行なつた。その結果、パーマネントウ
エーブ処理を施した毛髪の強度は104ｇで低く、
強度低下が大きいことを認めた。また処理毛髪の
外観における色調は赤く変色し、そしてスケール
の剥離が顕著であつた。また前記のウエーブ率は
92.8％でウエーブ保持率は96.6％で何れも低いこ
とを認めた。 比較例５ （プレパーマネントトリートメント） フイブロインペプチドの代りに、ケラチンペプ
チド（平均分子量1000）を使用する他は、実施例
13と同様に行なつて比較用のプレパーマネントト
リートメントを調製した。 次にこのプレパーマネントトリートメントを実
施例13のプレパーマネントトリートメントの代り
に使用する他は、実施例13と同様に処理を行なつ
た。その結果、パーマネントウエーブ処理を施し
た毛髪の強度は124ｇで低く、強度低下が大きい
ことを認めた。また処理毛髪の外観における色調
は赤く変色し、そしてスケールの剥離が顕著であ
つた。またウエーブ率は76.3％、ウエーブ保持率
は92.2％で何れも低いことを認めた。 実施例14 （パーマネントウエーブ剤第１液組成
物） 実施例１の(1)に記載の水溶液を乾燥するとα型
に結晶化した皮膜を形成した平均分子量1000のフ
イブロインペプチド５部を水70.9部に溶解した水
溶液に、チオグリコール酸6.5部、ポリオキシエ
チレン硬化ヒマシ油0.5部、香料0.1部および28％
アンモニア水９部を混合、溶解して、本発明のパ
ーマネントウエーブ剤第１液組成物を調製した。 このパーマネントウエーブ剤第１液組成物に毛
束（長さ20cm）２ｇを20分間浸漬し、流水で５分
間水洗した後、臭素酸ナトリウム３部および水97
部からなる第２液に30分間浸漬し、流水で20分間
水洗し、風乾することによつてパーマネントウエ
ーブ処理した。 次にこのパーマネントウエーブ処理した毛髪を
実施例13と同じ方法で、緒物性を測定した。その
結果、処理毛髪の強度は138ｇで高く、その外観
の色調に何等変化がないこと、スケールにも何等
異状がないこと、ウエーブ率は93.4％、ウエーブ
保持率は98.6％で何れも高いこと、更にフイブロ
インペプチドの配合による効果が優れていること
等が判明した。 比較例６ （パーマネントウエーブ剤第１液組成
物） フイブロインペプチドを使用せずかつ水を75.9
部使用する他は、実施例14と同様に行なつて比較
用のパーマネントウエーブ剤第１液組成物を調製
した。 次にこのパーマネントウエーブ剤第１液組成物
を実施例14のパーマネントウエーブ剤第１液組成
物の代りに使用する他は、実施例14と同様にして
パーマネントウエーブ処理を行なつた。その結
果、このパーマネントウエーブ処理した毛髪の強
度は103ｇで低いこと、外観の色調は赤く変色し
ていること、スケールの剥離が顕著であること、
ウエーブ率は90.4％、ウエーブ保持率が92.0％で
何れも低いことが判明した。 比較例７ （パーマネントウエーブ剤第１液組成
物） フイブロインペプチドの代りに、コラーゲンペ
プチド（平均分子量1000）を使用する他は、実施
例14と同様に行なつて、比較用のパーマネントウ
エーブ剤第１液組成物を調製した。次に、このパ
ーマネントウエーブ剤第１液組成物を実施例14の
パーマネントウエーブ剤第１液組成物の代りに使
用する他は、同様に行なつてパーマネントウエー
ブ処理を行なつた。その結果このパーマネントウ
エーブ処理した毛髪の強度は118ｇで低いこと、
外観の色調は赤く変色していること、スケールの
剥離があること、ウエーブ率は91.3％、ウエーブ
保持率は88.1％で何れも低いことが判明した。 実施例15 （パーマネントウエーブ剤第２液組成
物） 実施例１の(1)に記載の水溶液を乾燥するとα型
に結晶化した皮膜を形成した平均分子量1000のフ
イブロインペプチド３部を91部の水に溶解した水
溶液に、臭素酸ナトリウム６部を溶解して、本発
明のパーマネントウエーブ剤第２液組成物を調製
した。 チオグリコール酸７部とアンモニア水93部から
なるパーマネントウエーブ剤第１液組成物を実施
例14のパーマネントウエーブ剤第１液組成物の代
りに使用し、かつ上記本発明のパーマネントウエ
ーブ剤第２液組成物を実施例14のパーマネントウ
エーブ第２液組成物の代りに使用する他は、実施
例14と同様にパーマネントウエーブ処理を行なつ
た。その結果、毛髪の損傷によるスケールの剥
離、外観の赤色変色、強度低下等を起さず、毛髪
に艶、滑らかさを与えた。またウエーブ保持性も
優れていた。 実施例16 （ヘアーブリーチ剤組成物） 実施例１の(1)に記載の水溶液を乾燥するとα型
に結晶化した皮膜を形成した平均分子量1000のフ
イブロインペプチド５部を水85.5部に溶解した水
溶液にチオグリコール酸0.5部とアンモニア水９
部を混合溶解して、第１液を調製した。 次にこの第１液に、35％過酸化水素20部と水80
部からなる第２液を１対１の割合で混合した後、
この混合液に毛束（長さ20cm）２ｇを20分間浸漬
し、次に流水で20分間水洗、風乾することにより
ブリーチ処理した。ブリーチ処理した毛髪の強度
は146ｇで強度低下は実質的になく、均一に脱色
されており、またスケールに何等異状が見られな
かつた。このように本発明のヘアーブリチ剤組成
物によれば、脱色にむらがなくブリーチでき、脱
色後の毛髪のスケールの剥離や強度低下もなく、
艶のある滑らかな風合を与えることができる。 比較例８ （ヘアーブリーチ剤組成物） フイブロインペプチドを使用せずかつ水を90.5
部を使用する他は、実施例16と同様に行なつて比
較用のヘアーブリーチ剤第１液を調製し、実施例
16と同様にブリーチ処理を行なつた。その結果、
ブリーチ処理した毛髪の強度は113ｇで強度低下
が大きく、そのスケールは剥離していた。 比較例９ （ヘアーブリチ剤組成物） フイブロインペプチドの代りに、コラーゲンペ
プチド（平均分子量1000）を使用する他は実施例
16と同様に行なつて、比較用のヘアーブリーチ剤
第１液を調製し、実施例16と同様にブリーチ処理
を行なつた。その結果ブリーチ処理した毛髪の強
度は124ｇで強度が低下しており、スケールは剥
離していて、わるい手触り（風合）を与えた。 実施例17 （ヘアーダイ第１液組成物） 実施例１の(1)に記載の水溶液を乾燥するとα型
に結晶化した皮膜を形成した平均分子量1000のフ
イブロインペプチド５部を水86.3部に溶解した水
溶液に、チオグリコール酸0.5部、アンモニア水
６部、パラフエニレンジアミン1.2部、オルソア
ミノフエノール0.5部およびレゾルシン0.5部を混
合、溶解して、本発明のヘアーダイ第１液組成物
を調製した。 次にこのヘアーダイ第１液組成物に、35％過酸
化水素水20部と水80部からなるヘアーダイ第２液
組成物を１対１の割合で混合し、実施例16と同様
の手順でヘアーダイ処理（毛髪染色）を行なつ
た。その結果、染色した毛髪の強度は144ｇで強
度低下はなく、毛髪は艶のある栗色に均一染色さ
れており、スケールの剥離なく、滑らかな風合を
与えた。 比較例10 （ヘアーダイ（染毛剤）第１液組成
物） フイブロインペプチドを使用せずかつ水を91.3
部使用する他は、実施例17と同様に行なつて、比
較用のヘアーダイ第１液組成物を調製し、実施例
17と同様にヘアーダイ処理を行なつた。その結果
染色した毛髪は、強度が122ｇで強度が低下して
おり、艶のないわるい色調の栗色に染色されてい
て、スケールが剥離しており、わるい風合を与え
た。 比較例 11 フイブロインペプチドの代りにコラーゲンペプ
チド（平均分子量1000）を使用する他は実施例17
と同様に行なつて比較用のヘアーダイ第１液組成
物を調製し、実施例17と同様にヘアーダイ処理を
行なつた。その結果、染色した毛髪は、強力が
126ｇで強度が低下しており、色調のわるい栗色
に染色されていて、スケールが剥離しており、わ
るい風合を与えた。 実施例18 （プレシヤンプートリートメント剤） (1) 下記第３表の処方にて、乳化物製造の常法に
よりプレシヤンプートリートメント剤を調製し
た。尚、フイブロインペプチド（実施例１の(1)
に記載のもの）、コラーゲンペプチドおよびケ
ラチンペプチドの平均分子量は1000である。

【表】

【表】 (2) 損傷試験 長さ20cm、重さ２ｇの毛束を水で濡らし、第
３表記載のプレシヤンプートリートメント剤１
ｇを塗布し、５分間放置する。これを後記のシ
ヤンプーにて洗浄した後、35℃の湯で１分間毛
束をすすぎ、濡れた状態でブラツシングを200
回行う。この操作を５回繰り返した後風乾し毛
髪の感触、櫛通り易さの官能評価、走査型電子
顕微鏡によるスケールの観察及び抜毛発生率の
計測を行つた。官能評価は20人のパネルにより
比較１を基準として一対比較を行い、下記評価
点を付してその平均値を採つた。 評価点 評 価 ＋２ …… 比較１より、良い ＋１ …… 〃 やや良い ０ …… 〃 と同等 −１ …… 〃 やや悪い −２ …… 〃 悪い 以上の結果を第４表に示す。

【表】

【表】 実施例19 （シヤンプー組成物） (1) 下記第３表の処方にて常法によりシヤンプー
を調製した。 尚、フイブロインペプチド（実施例１の(1)に
記載のもの）、コラーゲンペプチドおよびケラ
チンペプチドの平均分子量は1000である。

【表】 (2) 損傷試験 長さ20cm、重さ２ｇの毛束を第３表記載のシ
ヤンプー１ｇを使用して洗浄し35℃の湯で１分
間すすいだ後、濡れた状態でブラツシング200
回行う。この操作を５回繰返した後風乾し、実
施例18と同様の方法で官能評価及びスケールの
観察を行つた。この結果を第６表に示す。

【表】 実施例20 （ヘアーリンス組成物） (1) 下記第７表の処方にて常法により、ヘヤーリ
ンスを調製した。 尚、フイブロインペプチド（実施例１の(1)に
記載のもの）、コラーゲンペプチドおよびケラ
チンペプチドの平均分子量は1000である。

【表】 (2) 損傷毛の調製 長さ20cm、重さ２ｇの毛束をパーマネントウ
エーブ剤第１液に20分間浸漬し、流水で10分水
洗する。次いでパーマネントウエーブ剤第２液
に20分間のヘアーリンスにて処理し、更に35℃
の湯で10秒間すすいで風乾した後、実施例18と
同様の方法で官能評価を行つた。但し基準毛髪
としては損傷処理のみを行つた毛髪を用いた。
この結果を第８表に示す。

【表】 比較例 12 (1) フイブロインペプチドの製造 塩化カルシウムの60％水溶液１に精錬絹原
料の140ｇを加熱溶解した後、この溶液に酸性
亜硫酸ソーダを0.02モル量撹拌下に溶解してか
ら１時間後に24時間透析し、4.96％のフイブロ
イン水溶液2.75を得た。次にこのフイブロイ
ン水溶液１に濃塩酸を加えて0.1N―塩酸溶
液とし、85℃で８時間、撹拌下で加熱してフイ
ブロインの加水分解を行つた後、これを20％苛
性ソーダで中和し、活性炭で脱色処理して微黄
色透明のフイブロインペプチド水溶液を、得
た。次にこのフイブロインペプチド水溶液を噴
霧乾燥機を用いて70〜120℃の雰囲気下で噴霧
乾燥して、フイブロインペプチドの粉末を得
た。このフイブロインペプチドは、平均分子量
が1000で、水に易溶でその水溶液をテフロン板
上に流延（塗布）すると皮膜を形成した。乾燥
した皮膜はＸ線回折像により結晶化していない
こと（無定形）が確認された。 (2) 比較のセツトローシヨンの調製 前記実施例１の(1)で得られたフイブロインペ
プチド（平均分子量1000）の代わりに、前記の
(1)で得られたフイブロインペプチド（平均分子
量1000）を使用する他は、前記実施例１の(2)と
同様に行つて比較のセツトローシヨン（毛髪セ
ツトローシヨン）を得た。 (3) 比較のセツトローシヨンの性能 実用テスト 前記実施例１の(3)のと同様に実用テスト
を行つた。その結果、櫛通りもカール保持性
も実施例１の本発明よりはわるく、ブラツシ
ングによるフレーキングを防止することがで
きなかつた。 カール保持性のテスト 前記実施例１の(3)のと同様に行つた。そ
の結果、カール保持性は毛束に付着してから
30分後で45.5％、60分後で40.5％、120分後
で38.1％でカール保持性は比較的わるかつ
た。 ブラツシングに対する損傷試験 前記実施例１の(3)のと同様に行つた。そ
の結果、摩擦係数はブラツシング前で0.15〜
0.18、ブラツシング後で0.17〜0.24で摩擦係
数の差は0.02〜0.06で可成り大きく、また顕
微鏡でもうはく表面を観察した結果、スケー
ルはやや損傷していた。 以上の結果と実施例１（本発明）の結果を比較
して明らかなように、平均分子量1000（本発明の
300〜3500の範囲内）であつても、水性溶液を塗
布し乾燥すると結晶化していない（非晶質の）皮
膜を形成するようなフイブロインペクチドでは、
良好な櫛通り性、セツト効果、毛髪保護効果を毛
髪に付与することができない。 実施例 21 (1) フイブロインペプチドの製造 フイブロインペプチド水溶液の加水分解を85
℃で12時間行う他は実施例１の(1)と同様に行つ
て、フイブロインペプチドの粉末を得た。この
フイブロインペプチドは、平均分子量が390で
水に易溶でその水溶液はテフロン板上に流延す
ると皮膜を形成した。乾燥した皮膜はＸ線回析
像によりα型に結晶化していることが確認され
た。 (2) 本発明のセツトローシヨンの調製 実施例１の(1)で得られたフイブロインペプチ
ドの代わりに、前記の(1)で得られたフイブロイ
ンペプチド（平均分子量390）を使用する他
は、実施例１の(2)と同様に行なつて、本発明の
セツトローシヨンを得た。 (3) 本発明のセツトローシヨンの性能 実用テスト 実施例１の(3)のと同様にして実用テスト
を行つた。その結果、良好な艶のあるしなや
かな仕上りで、櫛通りが良く、ブラツシング
によるフレーキングが起こらなかつた。また
カール保持性は高湿度の環境下においても良
好であつた。 カール保持性のテスト 実施例１の(3)のと同様に行なつた結果、
本発明のセツトローシヨンのカール保持率は
良好であつた。 (4) ブラツシングに対する損傷試験 実施例１の(3)のと同様に行つた結果、摩擦
係数は、ブラツシング前で0.14〜0.17、ブラツ
シング後で0.16〜0.21、摩擦係数の差は0.02〜
0.04で非常に小さく、また顕微鏡で表面を観察
した結果、スケールの損傷は殆んど見られなか
つた。 比較例 13 (1) フイブロインペプチドの製造 フイブロインペプチド水溶液の加水分解を85
℃で12時間行う他は比較例12の(1)と同様に行な
つて、フイブロインペプチドの粉末を得た。こ
のフイブロインペプチドは、平均分子量が390
で水に易溶で、その水溶液はテフロン板上に流
延すると皮膜を形成した。乾燥した皮膜はＸ線
回析像により結晶化していないこと（無定形）
が確認された。 (2) 比較のセツトローシヨンの調製 前記実施例１の(1)で得られたフイブロインペ
プチドの代わりに前記(1)で得られたフイブロイ
ンペプチド（平均分子量390）を使用する他
は、実施例１の(3)と同様に行つて比較のセツト
ローシヨンを得た。 (3) 比較のセツトローシヨンの性能 実用テスト 前記実施例１の(3)のと同様に実用テスト
を行つた。その結果、櫛通りもカール保持性
も実施例21の本発明よりはわるく、ブラツシ
ングによるフレーキングを防止することがで
きなかつた。 カール保持性のテスト 前記実施例１の(3)のと同様に行つた。そ
の結果、カール保持率は毛束に付着してから
30分後で32.1％、60分後で21.5％、120分後
で19.1％で比較的カール保持性はわるかつ
た。 ブラツシングに対する損傷試験 実施例１の(3)のと同様に行つた結果、摩
擦係数は、ブラツシング前で0.16〜0.22、ブ
ラツシング後で0.19〜0.28、摩擦係数の差は
0.03〜0.06で大きく、また顕微鏡で表面を観
察した結果、スケールは損傷していた。 以上の結果と実施例21（本発明）の結果を比較
して明らかなように、平均分子量が390（本発明
の300〜3500の範囲内）であつても、水性溶液を
塗布し乾燥すると結晶化していない（非晶質の）
皮膜形成するようなフイブロインペプチドでは、
良好な櫛通り性、セツト効果、毛髪保護効果を毛
髪に付与することができない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 水性溶液を塗布して乾燥するとα型に結晶化
   した皮膜を形成し得る平均分子量が300〜3500の
   フイブロインペプチドが水性基剤の中に0.1〜10
   重量％（重量％は組成物の重量基準）溶解してい
   る毛髪処理用組成物。 ２ 更に、液状の多価アルコールを含有してい
   る、特許請求の範囲第１項記載の毛髪処理用組成
   物。