JPS62294590A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
- Publication number
- JPS62294590A JPS62294590A JP61137703A JP13770386A JPS62294590A JP S62294590 A JPS62294590 A JP S62294590A JP 61137703 A JP61137703 A JP 61137703A JP 13770386 A JP13770386 A JP 13770386A JP S62294590 A JPS62294590 A JP S62294590A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- coupler
- recording material
- color
- acid
- heat
- Prior art date
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- Pending
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Coloring (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
３、発明の詳細な説明
〔技術分野〕
本発明は感熱記録材料に関し、更に詳しくは、常温にお
いて無色又はやや淡色のロイコ染料と、該ロイコ染料と
熱時反応して発色せしめる顕色剤とを発色成分として含
有する感熱発色層を支持体上に設けた感熱記録材料の改
良に関する。
いて無色又はやや淡色のロイコ染料と、該ロイコ染料と
熱時反応して発色せしめる顕色剤とを発色成分として含
有する感熱発色層を支持体上に設けた感熱記録材料の改
良に関する。
感熱記録材料は一般に紙、合成紙、プラスチックフィル
ム等の支持体上に熱発色性組成物を主成分とする感熱発
色層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等
で加熱することにより発色画像が得られる。この種の記
録材料は他の記録材料に比べて現像、定着等の煩雑な処
理を施すことなく、比較的簡単な装置で短時間に記録が
得られること、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと。
ム等の支持体上に熱発色性組成物を主成分とする感熱発
色層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等
で加熱することにより発色画像が得られる。この種の記
録材料は他の記録材料に比べて現像、定着等の煩雑な処
理を施すことなく、比較的簡単な装置で短時間に記録が
得られること、騒音の発生及び環境汚染が少ないこと。
コストが安いことなどの利点により、図書１文書などの
複写に用いられる他、電子計算機、ファクシミリ、券売
機、ラベル、レコーダーなど多方面に亘る記録材料とし
て広く利用されている。このような感熱記録材料に用い
られる熱発色性組成物は一般に発色剤と、この発色剤を
熱時発色せしめる顕色剤とからなり、発色剤としては１
例えば。
複写に用いられる他、電子計算機、ファクシミリ、券売
機、ラベル、レコーダーなど多方面に亘る記録材料とし
て広く利用されている。このような感熱記録材料に用い
られる熱発色性組成物は一般に発色剤と、この発色剤を
熱時発色せしめる顕色剤とからなり、発色剤としては１
例えば。
ラクトン、ラクタム又はスピロピラン環を有する無色又
は淡色のロイコ染料が、また顕色剤としては各種の酸性
物質、例えば有機酸やフェノール性物質が用いられる。
は淡色のロイコ染料が、また顕色剤としては各種の酸性
物質、例えば有機酸やフェノール性物質が用いられる。
この発色剤と顕色剤とを組合せた記録材料は特に得られ
る画像の色調が鮮明であり、かつ地肌の白色度が高く、
しかも画像の耐候性が優れているという利点を有し、広
く利用されている。
る画像の色調が鮮明であり、かつ地肌の白色度が高く、
しかも画像の耐候性が優れているという利点を有し、広
く利用されている。
従来ロイコ染料に対する顕色剤としては、ビスフェノー
ルＡやｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル類等が用いられ
てきたが、これらのフェノール類は、発色濃度は高いが
発色画像の安定性に欠けるため、自然放置で濃度が低下
する他、アルコール等の有機溶剤で地肌が発色するとい
う欠点を有する。これらの現象は、フェノール類のみな
らず一般の有機酸を用いた場合にも生じるものであり、
その克服が強く要望されている。
ルＡやｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル類等が用いられ
てきたが、これらのフェノール類は、発色濃度は高いが
発色画像の安定性に欠けるため、自然放置で濃度が低下
する他、アルコール等の有機溶剤で地肌が発色するとい
う欠点を有する。これらの現象は、フェノール類のみな
らず一般の有機酸を用いた場合にも生じるものであり、
その克服が強く要望されている。
本発明は、従来技術の問題点を克服した、即ち、画像信
頼性に優れ、地肌の有機溶剤による発色がほとんどない
、感熱記録材料を提供することを目的とする。
頼性に優れ、地肌の有機溶剤による発色がほとんどない
、感熱記録材料を提供することを目的とする。
本発明によれば、ロイコ染料と顕色剤の発色反応を利用
した感熱記録材料において、顕色剤として、Ｐ−トルエ
ンスルホニルヒドラジド及び／又はＰ、Ｐ’ −オキシ
ビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）を用いることを
特徴とする感熱記録材料が提供される。
した感熱記録材料において、顕色剤として、Ｐ−トルエ
ンスルホニルヒドラジド及び／又はＰ、Ｐ’ −オキシ
ビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）を用いることを
特徴とする感熱記録材料が提供される。
本発明の感熱記録材料は、前記顕色剤を用いたことを特
徴とするものであるが、該顕色剤はそれ自体では顕色能
を示すものではなく、熱分解して有機酸に転換すること
によって顕色能を有するものとなることから、地肌部が
アルコール等の有機溶剤によって発色することがなく、
しかも画像部の信頼性が向上されたものである。
徴とするものであるが、該顕色剤はそれ自体では顕色能
を示すものではなく、熱分解して有機酸に転換すること
によって顕色能を有するものとなることから、地肌部が
アルコール等の有機溶剤によって発色することがなく、
しかも画像部の信頼性が向上されたものである。
また、本発明においては、前記顕色剤と共に補助成分と
して、分解助剤を用いることができる。
して、分解助剤を用いることができる。
この分解助剤は、単に顕色剤の分解温度を下げるだけで
なく、分解速度を早める作用を有するものであって、こ
のような化合物の具体例としては、たとえば、ステアリ
ン酸、サリチル酸、マレイン酸、フタール酸などの有機
酸、イミダゾール、水酸化カルシウム、炭酸マグネシウ
ムのような塩基、ステアリン酸カルシウム、ステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸アミド、ステアリン酸バリウム、
チオ尿素及びそれらの誘導体があげられる。
なく、分解速度を早める作用を有するものであって、こ
のような化合物の具体例としては、たとえば、ステアリ
ン酸、サリチル酸、マレイン酸、フタール酸などの有機
酸、イミダゾール、水酸化カルシウム、炭酸マグネシウ
ムのような塩基、ステアリン酸カルシウム、ステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸アミド、ステアリン酸バリウム、
チオ尿素及びそれらの誘導体があげられる。
本発明で用いるこの様な補助成分は前記顕色剤の０．１
〜１０倍の範囲で使用するのが好ましい。
〜１０倍の範囲で使用するのが好ましい。
本発明において用いるロイコ染料は単独又は２種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
ェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イン
ドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用
いられる。このようなロイコ染料の具体例としては１例
えば、以下に示すようなものが挙げられる。
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
ェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イン
ドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用
いられる。このようなロイコ染料の具体例としては１例
えば、以下に示すようなものが挙げられる。
このようなロイコ染料の具体例としては１例えば、以下
に示すようなものが挙げられる。
に示すようなものが挙げられる。
３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（ρ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン。
ド、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（ρ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン。
３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−ｈリルーＮ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２− （Ｎ−（３’ −トリフルオルメチルフェニル）
アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２− （３
，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニ
リノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリ
ノ）フルオラン。
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−ｈリルーＮ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２− （Ｎ−（３’ −トリフルオルメチルフェニル）
アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２− （３
，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニ
リノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリ
ノ）フルオラン。
３−ジエチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン。
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン。
３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。
Ｎ。
Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、
ベンゾイルロイコメチレンブルー。
６′−クロロ−８７−メドキシーペンゾインドυノーピ
リロスビラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスビラン、 ３−（２’−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −メトキシ−５′−クロルフェニル
）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−二トロフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン。
リロスビラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスビラン、 ３−（２’−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −メトキシ−５′−クロルフェニル
）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−二トロフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン。
３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｐ−）−ルイジノ）−７−（α−フ
ェニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）＝５
．６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’、５’−ベンゾフルオラン、 ３．６−シメトキシフルオラン、 ３−（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−フェニルフ
タリド、 ３−ジ（１−エチル−２−メチルイルドール）−３〜イ
ル−フタリド、 ３−ジエチルアミノ−６−フェニル−７−アザフルオラ
ン、 ３．３−ヒス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノーフタリド。
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｐ−）−ルイジノ）−７−（α−フ
ェニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）＝５
．６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’、５’−ベンゾフルオラン、 ３．６−シメトキシフルオラン、 ３−（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−フェニルフ
タリド、 ３−ジ（１−エチル−２−メチルイルドール）−３〜イ
ル−フタリド、 ３−ジエチルアミノ−６−フェニル−７−アザフルオラ
ン、 ３．３−ヒス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノーフタリド。
２−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）メチル−５−
ジメチルアミノ−ベンゾイックアシッド。
ジメチルアミノ−ベンゾイックアシッド。
３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（ｐ−ジベ
ンジルアミノフェニル）フタリド、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン等。
ンジルアミノフェニル）フタリド、 ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−アミル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン等。
本発明において前記Ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド
及び／又はｐ、ｐ’ −オキシビス（ベンゼンスルホニ
ルヒドラジド）と併用することができる他の顕色剤とし
ては、従来から公知のフェノール性物質や、無機・有機
酸性物質及びその誘導体からなる顕色剤を使用すること
ができる。その具体例を示すと、以下に示すようなフェ
ノール性物質、有機又は無機酸性物質あるいはそれらの
エステルや塩等が挙げられる。
及び／又はｐ、ｐ’ −オキシビス（ベンゼンスルホニ
ルヒドラジド）と併用することができる他の顕色剤とし
ては、従来から公知のフェノール性物質や、無機・有機
酸性物質及びその誘導体からなる顕色剤を使用すること
ができる。その具体例を示すと、以下に示すようなフェ
ノール性物質、有機又は無機酸性物質あるいはそれらの
エステルや塩等が挙げられる。
没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、
３−シクロへキシルサリチル酸、３，５−ジｔｅｒｔ−
ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサ
リチル酸、４，４′−イソプロピリデンジフェノール、
４．４′−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノー
ル）、４，４′−イソプロピリデンビス（２，６−ジブ
ロモフェノール）、４，４′−イソプロピリデンビス（
２，６−ジクロロフェノール）、４．４′−イソプロピ
リデンビス（２−メチルフェノール）、４，４′−イソ
プロピリデンビス（２，６−シメチルフエノール）、４
，４′−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール）、 ４．４ ’ −５ｅｅ−ブチリデンジ
フェノール、４，４′−シクロへキシリデンビスフェノ
ール、４，４′−シクロヘキシリデンビス（２−メチル
フェノール）、４− ｔａｒｔ−ブチルフェノール、４
−フェニルフェノール、４−ヒドロキシジフェノキシド
、α−ナフトール、β−ナフトール、３，５−キシレノ
ール、チモール、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート
、４−ヒドロキシアセトフェノン、ノボラック型フェノ
ール樹脂、２゜２′−チオビス（４，６−ジクロロフェ
ノール）、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピ
ロガロール、フロログリシン、フロログリシンカルボン
酸、４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２，２′−メ
チレンビス（４−クロロフェノール）−２，２’−メチ
レンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、２．２′−ジヒドロキシジフェニル、Ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸エチル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル
、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸ベンジル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロルベ
ンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香ｍ−０−クロルベンジル
、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−Ｐ−メチルベンジル、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸−ｎ−オクチル、安息香酸、サリチ
ル酸亜鉛、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−ヒド
ロキシ−６−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフト
エ酸亜鉛、４−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒ
ドロキシ−４′−クロロジフェニルスルホン、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）スルフィド、２−ヒドロキシ−
ｐ−トルイル酸、３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルサリチ
ル酸亜鉛、３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸錫
、酒石酸、シュウ酸、マレイン酸、クエン酸、コハク酸
、ステアリン酸、４−ヒドロキシフタル酸、ホウ酸、チ
オ尿素誘導体、４−ヒドロキシチオフェノール誘導体等
。
３−シクロへキシルサリチル酸、３，５−ジｔｅｒｔ−
ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサ
リチル酸、４，４′−イソプロピリデンジフェノール、
４．４′−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノー
ル）、４，４′−イソプロピリデンビス（２，６−ジブ
ロモフェノール）、４，４′−イソプロピリデンビス（
２，６−ジクロロフェノール）、４．４′−イソプロピ
リデンビス（２−メチルフェノール）、４，４′−イソ
プロピリデンビス（２，６−シメチルフエノール）、４
，４′−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール）、 ４．４ ’ −５ｅｅ−ブチリデンジ
フェノール、４，４′−シクロへキシリデンビスフェノ
ール、４，４′−シクロヘキシリデンビス（２−メチル
フェノール）、４− ｔａｒｔ−ブチルフェノール、４
−フェニルフェノール、４−ヒドロキシジフェノキシド
、α−ナフトール、β−ナフトール、３，５−キシレノ
ール、チモール、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート
、４−ヒドロキシアセトフェノン、ノボラック型フェノ
ール樹脂、２゜２′−チオビス（４，６−ジクロロフェ
ノール）、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピ
ロガロール、フロログリシン、フロログリシンカルボン
酸、４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２，２′−メ
チレンビス（４−クロロフェノール）−２，２’−メチ
レンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、２．２′−ジヒドロキシジフェニル、Ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸エチル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル
、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸ベンジル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロルベ
ンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香ｍ−０−クロルベンジル
、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−Ｐ−メチルベンジル、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸−ｎ−オクチル、安息香酸、サリチ
ル酸亜鉛、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−ヒド
ロキシ−６−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフト
エ酸亜鉛、４−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒ
ドロキシ−４′−クロロジフェニルスルホン、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）スルフィド、２−ヒドロキシ−
ｐ−トルイル酸、３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルサリチ
ル酸亜鉛、３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸錫
、酒石酸、シュウ酸、マレイン酸、クエン酸、コハク酸
、ステアリン酸、４−ヒドロキシフタル酸、ホウ酸、チ
オ尿素誘導体、４−ヒドロキシチオフェノール誘導体等
。
本発明では、前記顕色剤はロイコ染料１重量部に対して
、一般に１〜１０重量部、好ましくは２〜６重量部の範
囲で用いられる。
、一般に１〜１０重量部、好ましくは２〜６重量部の範
囲で用いられる。
本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、その具体例としては、例えば、以下
のものを挙げることができる。ポリビニルアルコール、
デンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘
導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、
アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アク
リル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元
共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、インブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩
、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、
カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリ
ウレタン、スチレン／ブタジェン共重合体、ポリアクリ
ル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニ
ル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢
酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジェン／アクリル系
共重合体等。
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、その具体例としては、例えば、以下
のものを挙げることができる。ポリビニルアルコール、
デンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘
導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、
アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アク
リル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元
共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、インブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩
、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、
カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリ
ウレタン、スチレン／ブタジェン共重合体、ポリアクリ
ル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニ
ル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢
酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジェン／アクリル系
共重合体等。
また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ
、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化
亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理された
カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホル
マリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリス
チレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、熱
可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエス
テル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、芳
香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニル
エステル、高級直鎖グリコール、３，４−エポキシ−へ
キサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の
熱可融性有機化合物等の５０〜２００℃程度の融点を持
つものが挙げられる。
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ
、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化
亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理された
カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホル
マリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリス
チレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、熱
可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエス
テル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、芳
香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニル
エステル、高級直鎖グリコール、３，４−エポキシ−へ
キサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の
熱可融性有機化合物等の５０〜２００℃程度の融点を持
つものが挙げられる。
本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した各成分を含
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
って製造され、各種の記録分野、殊に、高い画像安定性
を必要とする高速記録用の感熱記録材料として利用され
る。
む感熱層形成用塗液を、紙、合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、乾燥することによ
って製造され、各種の記録分野、殊に、高い画像安定性
を必要とする高速記録用の感熱記録材料として利用され
る。
本発明の感熱記録材料は１種々の分野において利用され
るが、殊に、前記した優れた発色画像安定性を利用し、
感熱記録型ラベルシートや、感熱記録型磁気券紙として
有利に利用することができる。感熱機能型ラベルシート
の場合、支持体の一方の面に、前記したロイコ染料と顕
色剤と金属化合物を含有する感熱発色層を設け、支持体
の他方の面に、接着剤層を介して剥離台紙を設ければよ
く、磁気券紙の場合は、この剥離台紙に代えて、強磁性
体と結続剤とを主成分とする磁気記録層を設ければよい
。
るが、殊に、前記した優れた発色画像安定性を利用し、
感熱記録型ラベルシートや、感熱記録型磁気券紙として
有利に利用することができる。感熱機能型ラベルシート
の場合、支持体の一方の面に、前記したロイコ染料と顕
色剤と金属化合物を含有する感熱発色層を設け、支持体
の他方の面に、接着剤層を介して剥離台紙を設ければよ
く、磁気券紙の場合は、この剥離台紙に代えて、強磁性
体と結続剤とを主成分とする磁気記録層を設ければよい
。
又、前記のロイコ染料、顕色剤及び金属化合物を、それ
ぞれ別個の支持体上に設けた感熱転写材料として使用す
ることも可能である。
ぞれ別個の支持体上に設けた感熱転写材料として使用す
ることも可能である。
又、必要に応じ、アンダーコートやオーバーコートなど
も設けることができ、ここで使用する材料は前記した結
着剤、填料、ワックスなどの各種添加剤が使用できる。
も設けることができ、ここで使用する材料は前記した結
着剤、填料、ワックスなどの各種添加剤が使用できる。
本発明の感熱記録材料は、顕色剤としてＰ−トルエンス
ルホニルヒドラジド及び／又はＰ、Ｐ’ −オキシビス
（ベンゼンスルホニルヒドラジド）を用いたことから、
従来の感熱記録材料に比較して、画像信頼性が高く、又
アルコール等の有機溶剤による地肌発色がほとんどなく
、地肌部の保存安定性に優れたものである。
ルホニルヒドラジド及び／又はＰ、Ｐ’ −オキシビス
（ベンゼンスルホニルヒドラジド）を用いたことから、
従来の感熱記録材料に比較して、画像信頼性が高く、又
アルコール等の有機溶剤による地肌発色がほとんどなく
、地肌部の保存安定性に優れたものである。
本発明を次の実施例により更に詳細に説明する。
なお、以下の部及び％はいずれも重量基準である。
実施例１
〔Ａ液〕
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−
メチル−７−アニリツフルオラン １０部１０％ポリビ
ニルアルコール水溶液 １０部水
８０部〔Ｂ
液〕 Ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド １０部１０
％ポリビニルアルコール水溶液 １０部シリカ
微粒子 ７．５部ステアリン
酸亜鉛 ３部水
６９．５部上記
組成からなる混合物をそれぞれサンドグライダ−で２〜
４時間粉砕分散して、Ａ液及びＢ液を調製した。
メチル−７−アニリツフルオラン １０部１０％ポリビ
ニルアルコール水溶液 １０部水
８０部〔Ｂ
液〕 Ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド １０部１０
％ポリビニルアルコール水溶液 １０部シリカ
微粒子 ７．５部ステアリン
酸亜鉛 ３部水
６９．５部上記
組成からなる混合物をそれぞれサンドグライダ−で２〜
４時間粉砕分散して、Ａ液及びＢ液を調製した。
次に、Ａ液、Ｂ液を重斌比が１：３となるよう混合撹拌
して感熱発色層塗布液を調製した。５２ｇ／ポ（坪量）
の市販の」二質紙に乾燥後塗布量が４．０ｇ／ｍになる
ようにラボコーチインブロンドで塗布乾燥した。この塗
布紙を平滑度が７００〜１２００秒になるようにキャレ
ンダーがけして本発明の感熱記録材料を作成した。
して感熱発色層塗布液を調製した。５２ｇ／ポ（坪量）
の市販の」二質紙に乾燥後塗布量が４．０ｇ／ｍになる
ようにラボコーチインブロンドで塗布乾燥した。この塗
布紙を平滑度が７００〜１２００秒になるようにキャレ
ンダーがけして本発明の感熱記録材料を作成した。
実施例２
実施例１のＰ−トルエンスルホニルヒドラジドの代りに
Ｐ、Ｐ’ −オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジ
ド）を用いた他は同様にして本発明の記録材料を作成し
た。
Ｐ、Ｐ’ −オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジ
ド）を用いた他は同様にして本発明の記録材料を作成し
た。
実施例３
実施例１において、下記〔Ｃ液〕を〔Ａ液〕に対し３倍
量加えた他は同様にして本発明の記録材料を作成した。
量加えた他は同様にして本発明の記録材料を作成した。
イミダゾール １０部１部ポ
リビニルアルコール水溶液 １０部水
８０
部比較例１ 実施例１のＰ−トルエンスルホニルヒドラジドをＰ−ヒ
ドロキシ安、Ｃ１香酸ベンジルに代えた他は同様にして
比較用の感熱記録材料を作成した。
リビニルアルコール水溶液 １０部水
８０
部比較例１ 実施例１のＰ−トルエンスルホニルヒドラジドをＰ−ヒ
ドロキシ安、Ｃ１香酸ベンジルに代えた他は同様にして
比較用の感熱記録材料を作成した。
以上の感熱記録材料について画像濃度、油による消色性
及び地肌部のアルコールによる発色性を試験した。なお
、各試験法は下記のようにして行った。
及び地肌部のアルコールによる発色性を試験した。なお
、各試験法は下記のようにして行った。
（１）画像濃度・・・市販の熱傾斜試験機を用いて、２
ｋｇ／ｃｄの荷重で、１５０℃、１秒間加熱し、その時
の発色部をマクベス濃度計ＲＤ−５１４（フィルター：
Ｗ−１０６）で測定した。
ｋｇ／ｃｄの荷重で、１５０℃、１秒間加熱し、その時
の発色部をマクベス濃度計ＲＤ−５１４（フィルター：
Ｗ−１０６）で測定した。
（２）地肌部のアルコールによる発色性・・・上記（１
）のサンプルの地肌部にエチルアルコールを脱脂綿で付
着させ、乾燥後の濃度を測定した。
）のサンプルの地肌部にエチルアルコールを脱脂綿で付
着させ、乾燥後の濃度を測定した。
（３）耐油性・・・上記（１）の画像濃度を測定したサ
ンプルに綿実油を脱脂綿で付着させ、２４時間放置した
後の画像濃度を測定した。
ンプルに綿実油を脱脂綿で付着させ、２４時間放置した
後の画像濃度を測定した。
これらの結果を表−１に示した。
表−１
表−１の結果から明らかなように、本発明の感熱記録材
料は従来のものに比べ画像の信頼性に優れており、又、
地肌部の有機溶剤による発色がないことがわかる。
料は従来のものに比べ画像の信頼性に優れており、又、
地肌部の有機溶剤による発色がないことがわかる。
Claims (1)
- （１）ロイコ染料と顕色剤の発色反応を利用した感熱記
録材料において、顕色剤として、Ｐ−トルエンスルホニ
ルヒドラジド及び／又はＰ，Ｐ′−オキシビス（ベンゼ
ンスルホニルヒドラジド）を用いることを特徴とする感
熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61137703A JPS62294590A (ja) | 1986-06-13 | 1986-06-13 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61137703A JPS62294590A (ja) | 1986-06-13 | 1986-06-13 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62294590A true JPS62294590A (ja) | 1987-12-22 |
Family
ID=15204843
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61137703A Pending JPS62294590A (ja) | 1986-06-13 | 1986-06-13 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62294590A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117141146A (zh) * | 2023-08-22 | 2023-12-01 | 正翱高科(南阳)有限公司 | 一种热敏显色剂分散液、制备方法及其热敏影像材料 |
| CN117143478A (zh) * | 2023-08-18 | 2023-12-01 | 正翱高科(南阳)有限公司 | 一种显色剂分散液、热敏记录层涂布液和热敏记录材料 |
-
1986
- 1986-06-13 JP JP61137703A patent/JPS62294590A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117143478A (zh) * | 2023-08-18 | 2023-12-01 | 正翱高科(南阳)有限公司 | 一种显色剂分散液、热敏记录层涂布液和热敏记录材料 |
| CN117141146A (zh) * | 2023-08-22 | 2023-12-01 | 正翱高科(南阳)有限公司 | 一种热敏显色剂分散液、制备方法及其热敏影像材料 |
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