JPS62294632A - グリオキサ−ルモノアセタ−ルの製造方法 - Google Patents

グリオキサ−ルモノアセタ−ルの製造方法

Info

Publication number
JPS62294632A
JPS62294632A JP62138848A JP13884887A JPS62294632A JP S62294632 A JPS62294632 A JP S62294632A JP 62138848 A JP62138848 A JP 62138848A JP 13884887 A JP13884887 A JP 13884887A JP S62294632 A JPS62294632 A JP S62294632A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
general formula
glyoxal
alcohol
group
mol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP62138848A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2515548B2 (ja
Inventor
アラン・ブラン
フアリド・アムデイ−サングサリ
フランシーヌ・シヤストレツト
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sanofi Aventis France
Original Assignee
Francaise Hoechst Ste
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from FR8607957A external-priority patent/FR2599362B1/fr
Priority claimed from FR8706106A external-priority patent/FR2614616B2/fr
Application filed by Francaise Hoechst Ste filed Critical Francaise Hoechst Ste
Publication of JPS62294632A publication Critical patent/JPS62294632A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2515548B2 publication Critical patent/JP2515548B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
    • C07D319/06—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • C07C45/71—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form being hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/02—Saturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms or to hydrogen
    • C07C47/198—Saturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms or to hydrogen containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/20—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C47/277—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms containing ether groups, groups, groups, or groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はモノアセタール化グリオキサールの製造方法に
関する。
Ｒ，０ 〔式中Ｒ１および鳥は同じであり−ＣＦＩＲＲ３基（Ｒ
およびＲ８は同じであるかまたは異なり、アルキル基、
アルケニル基またはアラルキル基を表わす）を表わし、
またはＲ１およびＲ１は同じであり、−Ｃｌｌ２Ｒ基（
Ｒは水素原子、アルキル基、アルケニル基またはアラル
キル基を表わす）を表わし、または馬とへは一緒になっ
て−ＣＦｉ２−　（ＣＲＲ）ｎ−ＣＨＲ−基（ｎはＯま
たは１を表わし、Ｒは前述した通りである）を形成する
〕のモノアセタール化グリオキサールの製造法に関する
。
−Ｃ馬−（ＣＲＲ）ｎ　−ＣＨＲ−基の例としては、エ
チレン、プロピレン、トリメチレン、２．２−ジメチル
−プロパン−１，３−ジイル基等ヲ挙＋ｆることかでき
る。
グリオキサールとアルコールの反応は広く研究されて来
た、そしてそれらは相当するグリオキサールビスアセタ
ールに容易に到達できるようにしている（米国特許第２
１９４４０５号；英国特許第５５９３６２号；フランス
特許第１２８０７９２号および第２２８４５８４号；Ｃ
ｈ＠Ｉ！ＬＢｅｒ、　　１　９　２　６　　、　５　９
　　、　８　５　　ｊ　　；　　Ｊ、人ｍｅｒ。
Ｃｈｅｍ、　Ｓｏａ、　１９３９　、６１　、４２８お
よび７５５　；　Ｊ、Ａｍｅｒ、Ｃｈａｍ、Ｓｏｏ、ｌ
　９５１　、７３　。
１８８４；Ｃｈｅａ＋、Ｂｅｒ、１９５４，８７，９０
６；Ｃｈｓｍ、Ｂｓｒ、　　１９５４　、８７　、１３
４３　；　Ｊ、Ｏｒｇ。
Ｃｈｅｗ、　Ｉ　９７２　、３７　、１２７６　；同１
９７３゜３Ｂ、５５６；同１９７４，３９，１１７２；
Ｂｕｌｌ。Ｓｏｏ、　Ｃｈｉｍ、　Ｆｒａｎａｓ　ｌ　
９７８　、６０１および６０３参照）。
２．３−ジヒドロキシ−１，１，４，４−テトラエトキ
シブタンの如きα、β−ジヒドロキジル化アセタールの
酸化分解またはアクロレノンの相当するアセタールのオ
ゾン分解の如き間接法がグリオキサールモノアセタール
を得るために使用されたが（Ｃｈｅｍ、Ｂｓｒ、　　ｌ
　９０３　、３６゜１　９　３　３　　；　　ｌ１ｉｏ
ｌｖ、Ｃｈｉｍ、Ａｃｔａ、ｌ　　９　３　９　　、　
　ｌ　　３　　。
５　ｌ　４　；　Ｉｚｖｅｓｔ、Ａｋａｄ、　Ｎａｕｋ
、　ＳＳＲ，０ｔｄｓｌ　Ｋｈｉｍ。
Ｎａｕｋ、　　ｌ　９６３　、８５７　；　Ｊ、　Ａｎ
ａｒ、Ｃｈｅｌ！Ｉ、　Ｓｏｏ。
１　９　７　２　　＊　　９　４　　ｌ　６　９　９　
８　　；　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　ａｂｓｔｒａｅｔｓ
。
１９７Ｂ、８９．２１５１０８参照）、直接法はグリオ
キサールモノアセタールへの到達ヲ可能（こし得なかっ
た。
これらの方法はそれらを実質的な量で応用するとき、長
く、困難で時には危険でさえあった（ドイツ特許第３３
４６２６６号参照）。
本発明者等は、良好な結果で、前述した一般式（Ｉ）の
生成物を迅速に得る新規な方法をここに見出した。
この方法は酸触媒の存在下に、グリオキサールを過剰の
一般式（９）ＲＲ，、ＣＨＯＩ（、（３）ＲＣ亀ＯＨま
たは（（１）ＨＯ（４，−（ＣＲＲ）ｎ　−ＣＩＩＩＲ
ＯＨ（式中Ｒ９賜およびｎは前述した通りである）の一
つの相当するアルコールと反応させ、次いでビスアセタ
ールによって反応媒体中で一般式ＣＩ）の目的のモノア
セタールの濃度の低下が生ずると直ちｌこ反応を停止す
ることにある。事実、本発明者は、水性溶液中Ｊこおい
てさえも、グリオキサールは一般式（４）または（５）
のアルコールと、一般式（１）のモノアセタールを与え
るように反応し、そしてビスアセタールへは急速でなく
変換されることを見出した。
一般式（３）ノ二級アルコールは一級アルコールまたは
一般式（９）または（５）のビニ級または一級一二級ジ
オールよりは反応性が非常に劣るが、反応時間を増大す
ることによって相当するグリオキサールの所望のモノア
セタールを提供するように、満足できる収率で、それら
を反応させることができる。
グリオキサールモノおよびビスアセタールの形成ｌこお
けるこの解離は、アルコールとグリオキサールの縮合Ｉ
こつぃての多くの研究で決して予測したり、観察された
り、報告されたりまたは得られたりしていなめ１つた。
しかしながら本発明ｌこよる方法の簡単さは、従来発表
されていたグリオキサールモノアセタールへの到達ばか
りでなく既知の方法を用いては作ることのできなかった
２、２−ジアリロキシエタナールの如き新規なアセター
ルｌこも容易Ｉこ到達できる。
本発明方法によれば一方でグリオキサールの消失を、そ
して他方でアセタールの形成を反応媒体から規則的に採
った試料の分析によって追求する。
グリオキサールの消費は、例えばカニツツアーロ反応に
よりそれのナトリウムグリコレートへの変換に要するソ
ーダの測定によって追求する。モノおよびビスアセター
ルについては、それらは、内部補正の従来の方法を用い
た応答係数の測定機気相クロマトグラフィで分析するの
が好ましい。
全てのアセタール化反応のように、本発明による方法は
酸触媒の存在下に行う。これらの酸触媒には塩化水素、
硫酸、パラトルエンスルホン酸、硫酸ジルコニウム（５
）、欲の形のイオン交換スルホン酸樹脂を含む。硫酸ジ
ルコニウム（５）または酸の形でのイオン交換スルホン
酸樹脂を使用するのが好ましい。通常は導入するグリオ
キサール１モルについて酸触媒５０±２５ミリモルを使
用する。反応終了時に、これらの酸触媒は、それ自体知
られている方法によって、例えば−過、適当な塩基を用
いる中和等によって反応媒体から急速に除去する。
反応はグリオキサールに対して過剰のアルコールを用い
て行う。この過剰量は実質的な割合で変化させうるが、
通常はグリオキサール１モルについてアルコール１２±
５モル使用する、必要ならば、この種の酸性触求核置換
反応と両立しうる不活性有機溶媒、例えばヘキサン、シ
クロヘキサン、ベンゼン、トルエン、！素（１１く 媒：クロロホルム、ジクロロエタン中で行なうことがで
きる。
出発グリオキサールは水２分子を有する結晶化したトリ
マーの如き固体か或いは水性溶液である。この後者の場
合において、予め共沸蒸溜によって溶解水の一部を除去
することができる。
本発明の方法で使用するアルコールの例には、メタノー
ル、エタノール、フロパノール、１−ブタノール、イソ
ブチルアルコール、フェニルエチルアルコール、アリル
アルコール、エチレングリコール、１．２−プロパンジ
オール、１゜３−プロパンジオール、２．２−ジメチル
−１゜３−プロパンジオール等を挙げることができる。
通常反応は反応媒体の沸点で行う、しかしより高い温度
または低い温度でも実施できる。通常操作は、無水硫酸
マグネシウムの如き乾燥剤を通して浸出するようなそれ
自体知られている方法によって脱水溜出物を循環させて
、反応媒体中で形成されたおよび／または存在する水の
共沸蒸溜で行なう。
一般に反応は大気圧で行う、しかし高圧または低圧もこ
の方法に害はない。
反応終了時に、所望のグリオキサールモノアセタールは
分別蒸溜または結晶化の如きそれ自体知られている方法
で反応媒体から分離する。
グリオ干す−ルモノアセタールは、有ｉ合成における非
常に重要なオレフイノホルミル化「５ｙｎｔｈｏｎｓＪ
であり、それらは特に一定の複素環を作るために普通に
使用される（　Ｊ、　Ｏｒｇ、Ｃｈｅｗ。
１９７９．４４，５３５参照）。
下記実施例は不発明を説明するが、本発明を限定するも
のではない。
実施例　１ ２．２−ジエトキシエタナールの製造 ７１ｍ１ｆｔ％での水性溶液の形でのグリオキサール８
１．７９即ち１モル、水４０モルで結晶化した９８％の
硫酸シルニー　ニウムＩＪＶ）　１４．５９　（４０ミ
リモル）、エタノール４００９（８，７モル）の混合物
を沸点で９０分間加熱した。
次いで冷却した反応媒体を沖過しくこれによって使用し
た触媒の大部分を回収できる）、次いでｆＩ３液を１０
９（１２ミリモル）の乾燥炭酸水素ナトリウムで処理し
た。無機塩を沖過し、余分なエタノールを減圧蒸発させ
た後、痕跡漫の無機塩を除くため得られた油状残渣を５
倍容量のジエチルオキサイドで処理した。沖過し、導入
したジエチルオキサイドを減圧蒸溜した後、残存油をｌ
　Ｏｍｂａｒの減圧下フラッシュ蒸溜させた。かくして
３５〜６０℃の間で蒸溜する液体１２２ｇを集めた。こ
のものの蒸気相クロマトグラフィ分析は約７０％の２．
２−ジエトキシエタナールと３０％の１．１，２．２−
テトラエトキシエタンの存在を示した。
回転ベルトカラムを備えた蒸溜装置で行った第二蒸溜で
、ｌ　ｌ　ＩＩＩｂａｒで４３±２℃で泡出する２、２
−ジエトキシエタナール８０９（０，６１モル）の分離
を可能にした。
実施例　２ ２．２−ジブトキシエタナールの製造 ４０重量％の水溶液の形でのグリオキサール１４５９（
１モル）、１−ブタノール７４０ｇ（１０モル）、ＡＺ
ＫＯＪこよって販売されている酸の形でのスルホン酸樹
脂、ｒＭＡｃ　Ｃｌ　５　Ｐ　（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｓ
ｒ、　３版第１３巻６９６頁参照）１００９（１００＋
＋ｅｑ　）、ヘキサン８６０ｇの混合物を、沸点で５時
間加熱した、反応媒体中に形成され、存在する水は共沸
蒸溜によって除去し、溶媒は再循環させた。
この段階で、反応媒体の試料の蒸気相クロマトグラフ分
析では、０．１モルの未変換グリオキサール、０．８５
モルの２．２−ジブトキシエタナールおよび０．０５モ
ルの１．１，２．２−テトラブトキシエタンの存在を示
した。
反応媒体を冷却し、一過し、次いで沖液を炭酸水素すｌ
−ＩＪウム５０９　（０，６モル）で処理した。無機塩
を一過し、溶媒を減圧蒸発させた後、２５０ｇの透明黄
色液体を得た、これを２ａ＋ｂａｒの減圧下蒸溜した。
７１±３℃での分溜物を集めた。かくして１２２９の２
．２−ジブトキシエタナールを得た、即ち使用したグリ
オキサールに関して理論的に計算して６５％の収率であ
った。連続蒸溜したとき、１２０±５℃で泡出する１、
１．２．２−テトラブトキシエタン９６ｇ（３０ミリモ
ル）が収集された（　Ｃｈｅ＋ｎ、Ｂｅｒ。
１９５４．８７．９１１．Ｅｂ−Ｉ、＝１６０±１℃１
６０± １理分析 ＮＭＲ”ＥＩ　（ＣＤＣ／３） ｘｐ（二重線、６Ｈ，Ｃ馬） １、４　ｗａ　（多重線、８　Ｈ、Ｃ４−ＣＨ２）３、
６　Ｆ　（多重線、４　Ｈ、−Ｃ馬−〇）４．５５７Ｆ
ｍ（二重線、ｌ　Ｈ、Ｊ　＝２　Ｈ２，＞ＣＭ−Ｃ）９
、４　Ｆ　Ｃ二重線、ＩＨ，Ｊ＝２融、　ＣＩＯ）本発
明者の知る限りにおいて、この生成物は先行技術には発
表されていなかった。
実施例　３ ２．２−ジアリロキシエタナールの製造４０重量％での
水溶液の形でのグリオキサール１モル、触媒０５０ミリ
モル（またはスルホン酸樹脂５０酸ｍｅｑ　）、アリル
アルコールｌＯミＩＪモル、水との共沸を与える溶媒８
１８００ｄの溶液を水の共沸蒸溜とディーンスターク装
置による有機溶媒の循環をして３時間還流加熱した。
加熱中、規則的な間隔で２．２−ジアリロキシエタナー
ルおよび１．１，２．２−テトラアリロキシの試料採取
を行い、１，１，２．２−テトラアリロキシエタンの形
成による２、２−ジアリロキシエタナールの減少を示し
たとき、反応媒体を冷却し、次いで触媒を一過および／
またはアルカリ金属の酸性炭酸塩での中和によって除去
し、次いで反応媒体を蒸溜した。溶媒を除去した後、目
的生成物ｌこよって構成された２モルの５　ｍｂａｒで
６２±２℃での第１分溜と１゜１．２．２−テトラアリ
ロキシエタンで構成される９モルの５　ｍｂａｒで１０
０±５℃での第２分溜とを集めた。
下表に行った試験の結果を集約する。
樹脂Ａ　：商品名工ＪＪＡＣＣ１６Ｐで市販されている
多孔質樹脂（カーク・オドマー、エンサイクロビデイア
・オブ・ケミカル・テクノロジー第３版、１３，６９６
参照）。
樹脂Ｂ　：　ＮＡｒ１ＱＮ樹脂（カーク・オドマー、エ
ンサイクロビデイア・オブ・ケミカル・テクノロジー第
３版５５５９参照）。
物理分析 ＮＭＲ”ＩＩ　（ＣＤＣ／、） ４、２　Ｆ　（二重線、４　Ｈ、０ＣＲ２）４、７　Ｆ
Ｆｍ　（二重線、ｌ　Ｅｌ　、　Ｊ　＝　２　Ｈ２，＞
ＣＭ−Ｃ）５、２　Ｆ　（多重線、４Ｈ，ＣＨ，）５、
８　Ｆ　（多重線、２１１１．＝ＣＨ−→９、５７Ｆ＠
　（二重線％　　Ｉ　Ｈ１’−２Ｈｚ、Ｃｌ０）発明者
の知る限りにおいて、この生成物は先行技術で発表され
ていなかった。
実施例　４ ７１重量％の水溶液の形でのグリオキサール８１．７９
．即ち１モル、硫酸ジルコニウム（５）１４．５９、メ
タノール４００９（１２，５モル）の混合物を沸点で２
００分加熱した。
次に反応媒体を実施例１の如く処理した。かくして４　
Ｑ　ｍｂａｒで５９±３℃で泡出する２、２−ジメトキ
シエタナール７３９（０，７モル）（Ｉｚｖｓｍｔ、Ａ
ｋａｄ、Ｎａｕｋ　ＳＳＲ，０ｔｄｅｌ、　Ｋｈｉｍ、
　Ｎａｕｋ、　ｌ　９５３　。
８５７；Ｑｅ＝５９±１℃）および１２　ｍｂａｒで５
３±２℃で泡出する１、１．２．２−テトラメトキシエ
タン３０９（０，２モル）ヲ得た。
実施例　５ 市販の結晶化グリオキサール（Ｆ＝１４０〜１５０℃、
水２モルで結晶化したトリマー）７０９即ちグリオキサ
ールモノマーの１モル、４モルの水で結晶化した９８％
硫酸ジルコニウム１４．５９（４０ミリモル）％２−メ
チルー１＝プロパツール７４０９（１０モル）の混合物
を沸点で４時間加熱し、次いで実施例１における如く処
理した。かくして５　ｍｂａｒで５２℃で泡出する２、
２−ジイソブトキシエタナール１１３９（０，６モル）
および５　ｍｂａｒで９４〜９９℃で泡出する１、１．
２．２−テトラインブトキシエタン９５９（０，３モル
）を得た。
物理分析 ８Ｍ１１！！　（ＣＤＣ／３） ０、９４　Ｆ　（二重線、１２１１．ＣＭ）１、９　ｗ
ａ　（多重線、２　ＩＩ　、　Ｃ１１）３、４　ｗａ　
（多重線、４Ｈ，Ｃ）１２０）４、５　Ｐ　（二重線、
ｌ！Ｉ、Ｊ　＝２１１１ｚ）９、５　Ｆ　（二重線、ｌ
Ｈ、Ｊ　＝２Ｈ２、Ｃｌ０）実施例　６ ３５〜４０％の水溶液の形でのグリオキサール１４５ｇ
（１モル）、２．２−ジメチル−１゜３−プロパンジオ
ール１０４９（１モル）、ｐ−トルエンスルホン酸３．
８９（０，０２モル）、ベンゼン４４０ｇの溶液を、反
応媒体中に形成され、存在する水を共沸蒸溜し、溶媒を
再循環しつつ沸点で４時間加熱した。
次いで反応媒体を実施例２における如く処理した。
かくして３０　ｍｂａｒで８１±２℃で泡出する２−ホ
ルミル−５，５−ジメチル−１，３−ジオキサン７２．
２９（０，５モル）を収集した。
物理分析 ＮＭＲ”Ｈ（ＣＤＣ／８） ０．６胛（−重線、３Ｈ，Ｃ４） ＩＦＦｍ（−重線、３ＥＩ、ＣＨ，） ３、５　Ｆｌｌｌ　（多重線、３Ｈ，Ｃ馬）４、５　Ｐ
　（二重線、１Ｂ、Ｊ−５２Ｈｚ、ＣＭ）９、３　Ｆ（
二重線、ｌ　Ｈ，Ｊ＝２１１　ｚ　、　ＣＨＯ）実施例
　７ ２．２−ジイソプロポキシエタナールの製造７６．３１
重量％の水溶液の形のグリオキサール７６Ｉ）、即ち１
モル、２−プロパツール４２０．７９（７モル）、１モ
ルの水で結晶化したＰ−トルエンスルホン酸１９９　（
０，１モル）で形成した溶液を沸点で８時間加熱し、次
いで反応溶液を冷却後、存在するｐ−）ルエンスルホン
酸を重炭酸す）　ＩＪウムで中和し、次いで無機塩を炉
別し、未反応イソプロピルアルコールを減圧上除去した
。次いで残存油を減圧下蒸溜した。かくしてｌ　ｍｂａ
ｒで３２±３℃で泡出する２、２−ジイソプロポキシエ
タナールを分離した。
常温で、２．２−ジイソプロボキシエタナールは無色で
あり、水詔よび通常の有機溶媒に可溶性である非常に流
動性の液体であった。
物理分析 ＮＭＲｌＦｌ（ＣＤＣＩ！、）、２００　ＭＨｚで９．
３５ｐｐＨ（ｄ、ＩＥＩ、Ｊ＝２．９Ｈｚ、ＣＨＯ）４
．６１Ｆ（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝２．９Ｈｚ、ＣＭ）３、９４
　Ｆ　（七重線、２Ｈ、ＣＨ（Ｍ　８　）２、Ｊ＝５Ｈ
ｚ）１．２７Ｆ（ｄ、５Ｈ，Ｍｅ、Ｊ＝６Ｈｚ）１．２
０Ｆ（ｄ、６Ｈ，Ｍｅ、Ｊ＝８Ｈｚ）本発明を実施例に
よって示しただけで、限定されるものでないこと、およ
び本発明の範囲を逸脱することなく特に均等である限り
改変をなしうろことは理解すべきである。
手続補正書 昭和／２年Ｚ月θ　日 グ灯代す−１し七ノア七、Ｆ−１−鄭！オ牙に３、補正
をする者 ！＋１件との関係　　　中４３＋１人 □　　　　　　　　　　　←９，１イ （□ ４、代理人

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、グリオキサールを酸触媒の存在下に、一般式（II）
    ＲＲ＿３ＣＨＯＨ、（III）ＲＣＨ＿２ＯＨまたは（IV
    ）−（ＣＲＲ）＿ｎ−ＣＨＲＯＨに相当するアルコール
    の過剰量と反応させて、次いで下記一般式（ I ）の目
    的モノアセタールの濃度がビスアセタールによつて反応
    媒体中で減少し始めたら直ちに反応を停止することを特
    徴とする一般式 （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿１およびＲ＿２は同じであり、−ＣＨＲＲ＿
    ３基（ＲおよびＲ＿３は同じかまたは異なり、アルキル
    基、アルケニル基またはアラルキル基である）を表わし
    、またはＲ＿１およびＲ＿２は同じであり、−ＣＨ＿２
    Ｒ基（Ｒは水素原子、アルキル基、アルケニル基または
    アラルキル基を表わす）を表わし、またはＲ＿１とＲ＿
    ２は一緒になつて−ＣＨ＿２−（ＣＲＲ）＿ｎ−ＣＨＲ
    −基（ｎは０または１を表わし、Ｒは前述した通りであ
    る）を形成する〕の生成物の製造方法。 ２、酸触媒が硫酸ジルコニウムである特許請求の範囲第
    １項記載の方法。 ３、酸触媒が酸の形のイオン交換スルホン酸樹脂である
    特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４、一般式（II）ＲＲ＿３ＣＨＯＨのアルコールが２−
    プロパノールである特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５、一般式（III）ＲＣＨ＿２ＯＨのアルコールがアリ
    ルアルコールである特許請求の範囲第１項記載の方法。 ６、一般式（III）ＲＣＨ＿２ＯＨのアルコールがメタ
    ノールである特許請求の範囲第１項記載の方法。 ７、一般式（III）ＲＣＨ＿２ＯＨのアルコールが１−
    ブタノールである特許請求の範囲第１項記載の方法。 ８、特許請求の範囲第１項記載の方法を用いて製造した
    新規２，２−ジアリロキシエタナール。
JP62138848A 1986-06-03 1987-06-02 グリオキサ−ルモノアセタ−ルの製造方法 Expired - Lifetime JP2515548B2 (ja)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8607957A FR2599362B1 (fr) 1986-06-03 1986-06-03 Procede de preparation de monoacetals du glyoxal
FR8607957 1986-06-03
FR8706106 1987-04-29
FR8706106A FR2614616B2 (fr) 1987-04-29 1987-04-29 Procede de preparation de monoacetals du glyoxal

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS62294632A true JPS62294632A (ja) 1987-12-22
JP2515548B2 JP2515548B2 (ja) 1996-07-10

Family

ID=26225283

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP62138848A Expired - Lifetime JP2515548B2 (ja) 1986-06-03 1987-06-02 グリオキサ−ルモノアセタ−ルの製造方法

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4835320A (ja)
EP (2) EP0368363B1 (ja)
JP (1) JP2515548B2 (ja)
CA (1) CA1268773A (ja)
DE (2) DE3782664T2 (ja)
ES (1) ES2017506B3 (ja)
GR (2) GR3001053T3 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003081962A (ja) * 2001-09-13 2003-03-19 Japan Hydrazine Co Inc グルタルアルデヒドモノアセタールの製造方法
JP2007502318A (ja) * 2003-05-22 2007-02-08 クラリアント（フランス） グリオキサールジアセタールを含む粗混合物からグリオキサールジアセタールを向流液液抽出により分離する方法

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3738535A1 (de) * 1987-11-13 1989-05-24 Basf Ag Verfahren zur herstellung von glyoxalmonoacetalen und neue glyoxalmonoacetale
FR2642430B1 (fr) * 1989-01-10 1991-05-17 Hoechst France Nouvelles resines aminoplastes destinees a l'ennoblissement des fibres cellulosiques et leur application
US5252663A (en) * 1991-05-22 1993-10-12 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Formaldehyde-free crosslinking emulsion polymer systems based on vinyl ester dialkoxyhydroxyethyl acrylamide co- and terpolymers
FR2700535B1 (fr) * 1993-01-19 1995-04-14 Hoechst France Procédé continu de fabrication industrielle du diméthoxyéthanal.
WO1998001439A1 (de) * 1993-09-22 1998-01-15 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von 2-substituierten but-2-en-1,4-dial-4-acetalen und neue halbacetale von glyoxalmonoacetalen
US5576449A (en) * 1993-09-30 1996-11-19 Basf Aktiengesellschaft Preparation of 2-substituted but-2-ene-1,4-dial-4-acetals and novel hemiacetals of glyoxal monoacetals
FR2717474B1 (fr) * 1994-03-15 1996-06-21 Hoechst France Procédé de préparation d'acétals du formyl-2 imidazole.
US5830978A (en) * 1994-12-07 1998-11-03 Sequa Chemicals, Inc. Resin composition
US5539077A (en) * 1994-12-07 1996-07-23 Sequa Chemicals, Inc. Resin composition
US5739260A (en) * 1996-08-05 1998-04-14 Sequa Chemicals, Inc. Hydrophobically modified resin composition for graphics applications
DE19651325A1 (de) * 1996-12-11 1998-06-18 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Glyoxalmonoacetalen
US6201095B1 (en) 1999-06-22 2001-03-13 Omnova Solutions Inc. Color improvement of DME-melamine resins
DE10149063A1 (de) * 2001-10-05 2003-04-17 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Diacetalen des Glyoxals
US7169881B2 (en) 2004-10-29 2007-01-30 Clariant (France) Aminoplast resin compositions
IT202300003888A1 (it) 2023-03-03 2024-09-03 Dipharma Francis Srl Processo di preparazione di un farmaco usato per trattare la dipendenza da nicotina

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2116016A (en) * 1935-03-02 1938-05-03 Fischer Hermann Glyoxal-semi-acetals
DE2514001A1 (de) * 1975-03-29 1976-10-07 Basf Ag Verfahren zur herstellung von glyoxalmonoacetalen
DE2515001C2 (de) * 1975-04-04 1986-10-02 Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen Prostaglandin enthaltende gefriergetrocknete Pulver
DE3346266A1 (de) * 1983-12-21 1985-07-11 Lentia Gmbh Verfahren zur herstelung von glyoxal, alkylglyoxalen und von deren acetalen

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003081962A (ja) * 2001-09-13 2003-03-19 Japan Hydrazine Co Inc グルタルアルデヒドモノアセタールの製造方法
JP2007502318A (ja) * 2003-05-22 2007-02-08 クラリアント（フランス） グリオキサールジアセタールを含む粗混合物からグリオキサールジアセタールを向流液液抽出により分離する方法

Also Published As

Publication number Publication date
US4835320A (en) 1989-05-30
GR3001053T3 (en) 1992-03-20
CA1268773A (en) 1990-05-08
EP0249530A2 (fr) 1987-12-16
EP0249530B1 (fr) 1990-08-29
GR3006286T3 (ja) 1993-06-21
ES2017506B3 (es) 1991-02-16
DE3764544D1 (de) 1990-10-04
EP0249530A3 (en) 1988-05-18
EP0368363A1 (fr) 1990-05-16
JP2515548B2 (ja) 1996-07-10
DE3782664T2 (de) 1993-03-25
DE3782664D1 (en) 1992-12-17
EP0368363B1 (fr) 1992-11-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5362918A (en) Process for producing acetaldehyde dimethylacetal
GB1565781A (en) Process for the preparation of trimethylolalkanes
JP2515548B2 (ja) グリオキサ−ルモノアセタ−ルの製造方法
US3574773A (en) Production of alk-3-en-1-ols
US4181810A (en) Process for the preparation of propane-1,3-diols, disubstituted in the 2-position
Hibbert Use of Iodine as a Dehydrating and Condensing Agent.
US2457225A (en) Preparation of acrylates
US2309650A (en) Condensation of carbonylic compounds
US2368494A (en) Reactions of tertiary olefins with aldehydes
US3972951A (en) Process for the formation of 2,6-diphenyl-phenol
US2920081A (en) Production of 2, 5-dialkoxy-tetrahydrofuran
JPH07116081B2 (ja) １，３−ブチレングリコ−ルの精製法
US3138616A (en) Synthesis of acetals of cyanoacetaldehyde
US2451350A (en) Preparation of unsaturated ketones
US3277187A (en) Hochz ch
US3359324A (en) Method of preparing 2, 3-dimethyl-4-pentenal
US2946806A (en) Process for the production of pentachlorophenyl ethers of polyhydric alcohols
US2451351A (en) Production of unsaturated ketones
US3440285A (en) Aldehydes and alcohols prepared therefrom
EP4522585B1 (en) Process for the preparation of beta-hydroxyketones
US2045843A (en) Manufacture of oxygenated
US2530987A (en) Production of unsaturated aldehydes
US2294955A (en) Process for the manufacture of unsaturated aldehydes
JPS6223733B2 (ja)
US3444243A (en) Process for the preparation of beta-halogen ethers

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080430

Year of fee payment: 12