JPS62295933A - ゴム組成物ならびにゴム用配合材 - Google Patents
ゴム組成物ならびにゴム用配合材Info
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- JPS62295933A JPS62295933A JP61138665A JP13866586A JPS62295933A JP S62295933 A JPS62295933 A JP S62295933A JP 61138665 A JP61138665 A JP 61138665A JP 13866586 A JP13866586 A JP 13866586A JP S62295933 A JPS62295933 A JP S62295933A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F240/00—Copolymers of hydrocarbons and mineral oils, e.g. petroleum resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F232/00—Copolymers of cyclic compounds containing no unsaturated aliphatic radicals in a side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic ring system
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
３、発明の詳細な説明
（産業上の利用分野）
本発明はα−オレフィン執共重合したシクロペンタジェ
ン系石油樹脂からなるゴム用配合材ならびにそれなジエ
ン系重合体に配合し、特にタイヤトレッド部の耐力、ト
性、耐チップ性を著るしく改善したゴム組成物に関する
ものである。
ン系石油樹脂からなるゴム用配合材ならびにそれなジエ
ン系重合体に配合し、特にタイヤトレッド部の耐力、ト
性、耐チップ性を著るしく改善したゴム組成物に関する
ものである。
さらに詳しくは本発明はシクロペンタジェンまたはジシ
クロペンタジェンを主成分とする原料１００重量部と炭
素数６から１６のα−オレフィン５〜１００重量部とを
溶剤の存在下あるいは不存在下において２００〜３００
℃の温度で１０分〜１０時間熱共重合して得られるシク
ロペンタジェン系石油樹脂からなるゴム用配合材ならび
にそれをジエン系重合体に配合してなるゴム組成物に関
する。
クロペンタジェンを主成分とする原料１００重量部と炭
素数６から１６のα−オレフィン５〜１００重量部とを
溶剤の存在下あるいは不存在下において２００〜３００
℃の温度で１０分〜１０時間熱共重合して得られるシク
ロペンタジェン系石油樹脂からなるゴム用配合材ならび
にそれをジエン系重合体に配合してなるゴム組成物に関
する。
高速バスやトラック等の大型タイヤや土木建設用のＯＴ
Ｒ（Ｏｆｆ Ｔｈｅ Ｒｏａｄ ）タイヤは通常過酷
な条件下で梗用されるため、これらのクイヤには常に高
荷重の負荷が発生し、特に岩石等との衝突によりタイヤ
トレッド部のカッティングやチッピングがしばしば生じ
安全上の問題となっている。
Ｒ（Ｏｆｆ Ｔｈｅ Ｒｏａｄ ）タイヤは通常過酷
な条件下で梗用されるため、これらのクイヤには常に高
荷重の負荷が発生し、特に岩石等との衝突によりタイヤ
トレッド部のカッティングやチッピングがしばしば生じ
安全上の問題となっている。
（従来の技術）
これらの耐カット性および耐チップ性の改良開発は古く
から行われ、天然ゴム、スチレン−ブタジェンゴム（Ｓ
ＢＲ）等の最適なジエン系重合体の選択あるいはシクロ
ペンタジェンな主成分とする石油樹脂を補強材として添
加する方法が提唱されている。
から行われ、天然ゴム、スチレン−ブタジェンゴム（Ｓ
ＢＲ）等の最適なジエン系重合体の選択あるいはシクロ
ペンタジェンな主成分とする石油樹脂を補強材として添
加する方法が提唱されている。
特公昭４８−３８６１５号はシクロペンタジェン系樹脂
？、特公昭５２−４３６６４号ではフェノール樹脂で変
性したシクロペンタジェン樹脂を、−！だ特公昭５８−
１８９３８号ではシクロペンタジェン−オキシスチレン
共重合体をそれぞれＳＢＲあるいは天然ゴムに配合する
ことによってタイヤトレッド部の耐カット性および耐チ
２．ブ性を改良できろことな各々開示している。
？、特公昭５２−４３６６４号ではフェノール樹脂で変
性したシクロペンタジェン樹脂を、−！だ特公昭５８−
１８９３８号ではシクロペンタジェン−オキシスチレン
共重合体をそれぞれＳＢＲあるいは天然ゴムに配合する
ことによってタイヤトレッド部の耐カット性および耐チ
２．ブ性を改良できろことな各々開示している。
しかしながらいずれの方法も十分に満足されろべきもの
ではな（、特に今日の交通量の激増や車両使用条件の過
酷化に伴ないさらにより高いタイヤ性能が要求されてい
る。
ではな（、特に今日の交通量の激増や車両使用条件の過
酷化に伴ないさらにより高いタイヤ性能が要求されてい
る。
（解決しようとする問題点）
本発明の目的は、更に優れた耐カット性および耐チップ
性な示すゴム組成物ならびにそれに用いる配合材な提供
することＫある。高速度あるいは高荷重で回転するタイ
ヤトレッド部ト岩石等との衝突あるいは摩擦等によって
生じるカッティングあるいはチッピングの程度を評価す
るには、実走行テストやミニチュア−タイヤによるシュ
ミレーションテストあるいは衝撃カット試験等複雑な実
用性能試験が必要であり、多大な費用、労力および時間
な必要とする。しかし、前記３件の特許公報等に該性能
の実験室評価法として引張試験法が教示されており、し
かもこの試験法が実用性能と良く相関することも確認さ
れている。引張試験はゴム組成物の伸びと６力とを測定
することによりゴム組成物の弾性エネルギー特性を示す
方法である、タイヤトレッド部のカッティングおよびチ
ッピングの発生度合が岩石等との衝突等により生じるエ
ネルギーなタイヤトレッド部がどれ程吸収するかで左右
されること？考えると該試験法はよく理解される方法で
ある。
性な示すゴム組成物ならびにそれに用いる配合材な提供
することＫある。高速度あるいは高荷重で回転するタイ
ヤトレッド部ト岩石等との衝突あるいは摩擦等によって
生じるカッティングあるいはチッピングの程度を評価す
るには、実走行テストやミニチュア−タイヤによるシュ
ミレーションテストあるいは衝撃カット試験等複雑な実
用性能試験が必要であり、多大な費用、労力および時間
な必要とする。しかし、前記３件の特許公報等に該性能
の実験室評価法として引張試験法が教示されており、し
かもこの試験法が実用性能と良く相関することも確認さ
れている。引張試験はゴム組成物の伸びと６力とを測定
することによりゴム組成物の弾性エネルギー特性を示す
方法である、タイヤトレッド部のカッティングおよびチ
ッピングの発生度合が岩石等との衝突等により生じるエ
ネルギーなタイヤトレッド部がどれ程吸収するかで左右
されること？考えると該試験法はよく理解される方法で
ある。
したがって換言するならば本発明の目的はより大きな弾
性エネルギー特性すなわち、常温および高温（１００°
Ｃ）でより大きな厄力値と伸び？示′すゴム組成物、特
に優れた伸びを示すゴム組成物ならびにそれに用いる配
合材を提供することにある。
性エネルギー特性すなわち、常温および高温（１００°
Ｃ）でより大きな厄力値と伸び？示′すゴム組成物、特
に優れた伸びを示すゴム組成物ならびにそれに用いる配
合材を提供することにある。
（問題点な解決するための手段）
本発明者らは種々のゴム組成物用石油樹脂について鋭意
検討４重ね開発改良な行った結果、シクロペンタジェン
あるいはジシクロペンタジェン類を主成分とする原料１
００重量部と炭素数６から１６のα−オレフィン５〜１
００ｆｉ（３部とを熱共重合させたシクロペンタジェン
系石油樹脂がより一層の配合効果な示すことな見い出し
本発明を完成した。
検討４重ね開発改良な行った結果、シクロペンタジェン
あるいはジシクロペンタジェン類を主成分とする原料１
００重量部と炭素数６から１６のα−オレフィン５〜１
００ｆｉ（３部とを熱共重合させたシクロペンタジェン
系石油樹脂がより一層の配合効果な示すことな見い出し
本発明を完成した。
すなわち、本発明はシクロペンタジェン類およびジシク
ロペンタジェン類１００重量部あたり炭素数６から１６
のα−オレフィン５〜・１００重量部を熱共重合させた
シクロペンタジェン系石油樹脂をジエン系重合体に配合
してなるゴム組成物ならびに上記石油樹脂からなるゴム
用配合材を提供することにある。
ロペンタジェン類１００重量部あたり炭素数６から１６
のα−オレフィン５〜・１００重量部を熱共重合させた
シクロペンタジェン系石油樹脂をジエン系重合体に配合
してなるゴム組成物ならびに上記石油樹脂からなるゴム
用配合材を提供することにある。
以下に本発明をさらに詳細に記載する。
本発明の配合材または組成物の構成成分であるシクロペ
ンタジェン系石油樹脂の原料の１つはナフサ等の水源気
分ｍＫより得られるシクロペンタジェン、ジシクロペン
タジェンアルいはそれらのアルキル置換体またはそれら
の混合物な主成分とする原料（シクロペンタジェン糸原
料）でアリ、一部シクロペンタジェンーメチルシクロペ
ンタジェン共二量体、シクロペンタジェン−イソプレン
共二量体あるいはシクロペンタジェン−ピペリレン共二
量体等も含み得る。
ンタジェン系石油樹脂の原料の１つはナフサ等の水源気
分ｍＫより得られるシクロペンタジェン、ジシクロペン
タジェンアルいはそれらのアルキル置換体またはそれら
の混合物な主成分とする原料（シクロペンタジェン糸原
料）でアリ、一部シクロペンタジェンーメチルシクロペ
ンタジェン共二量体、シクロペンタジェン−イソプレン
共二量体あるいはシクロペンタジェン−ピペリレン共二
量体等も含み得る。
これらシクロペンタジェン糸原料の含有率は３０ ｗｔ
％程度以上であればよく、好ましくは５０ｗｔ％程度以
上であり、特に厳密に制限されるものではないが、一般
にはこれらの含有率が高いことが望ましい。なぜならば
これらの脂環式ジエンの含有率が低いと得られる樹脂の
収率が低下し経済的でないばかりか、含まれる不純物に
よっては得られる樹脂の品質が不安定になる可能性もあ
るためである。一方これらの脂環式ジエンの含有率が高
い場合には必要に応じて任意にキシレン等の溶剤で稀釈
することが可能である。
％程度以上であればよく、好ましくは５０ｗｔ％程度以
上であり、特に厳密に制限されるものではないが、一般
にはこれらの含有率が高いことが望ましい。なぜならば
これらの脂環式ジエンの含有率が低いと得られる樹脂の
収率が低下し経済的でないばかりか、含まれる不純物に
よっては得られる樹脂の品質が不安定になる可能性もあ
るためである。一方これらの脂環式ジエンの含有率が高
い場合には必要に応じて任意にキシレン等の溶剤で稀釈
することが可能である。
またシクロペンタジェン糸原料中にはこれら脂環式ジエ
ンと共重合可能なオレフィン性共単量体な含み得る。こ
れらオレフィン性共単量体として脂肪族ジオレフィン類
あるいはビニル置換芳香族類あるいはこれらの混合物が
挙げられる。しかしながら、これらオレフィン性共単量
体が増加すると本発明の趣旨と相反する問題も生じてく
るのでこれらのオレフィン類濃度は極力低い方が好まし
いが、脂環式ジエンの１０ｗｔ％未満であれば許容され
る。
ンと共重合可能なオレフィン性共単量体な含み得る。こ
れらオレフィン性共単量体として脂肪族ジオレフィン類
あるいはビニル置換芳香族類あるいはこれらの混合物が
挙げられる。しかしながら、これらオレフィン性共単量
体が増加すると本発明の趣旨と相反する問題も生じてく
るのでこれらのオレフィン類濃度は極力低い方が好まし
いが、脂環式ジエンの１０ｗｔ％未満であれば許容され
る。
上記のシクロペンタジェン系石油樹脂の製造に用いられ
る炭素数６から１６のα−オレフィンはエチレン、プロ
ピレンあるいはブテン類等からの誘導品を用いるのが工
業的に有利であり。
る炭素数６から１６のα−オレフィンはエチレン、プロ
ピレンあるいはブテン類等からの誘導品を用いるのが工
業的に有利であり。
好ましくは炭素数６から１２のα−オレフィンが用いら
れる。炭素数６未満の場合重合系の圧力が上昇し、装酸
設計上好ましくないばかりか、シクロペンタジェン類と
の反応が早く比較的低分子量で軟化点の低い樹脂が生放
しやすい。一方決素数が１６な超えるとシクロペンタジ
ェンとの反応が遅くなり所望の樹脂が得られにくい。
れる。炭素数６未満の場合重合系の圧力が上昇し、装酸
設計上好ましくないばかりか、シクロペンタジェン類と
の反応が早く比較的低分子量で軟化点の低い樹脂が生放
しやすい。一方決素数が１６な超えるとシクロペンタジ
ェンとの反応が遅くなり所望の樹脂が得られにくい。
また配合ゴムの引張り特性特に１００℃の引張り試験で
直鎖状α−オレフィンが比較的高い伸びを示すものの３
００％モジ−ラスが低いのに対し、分校状オレフィンは
３００％モジュラスも高くかつ良好な伸びを示しバラン
スのとれた特性を有すること、さらＫは直鎖状α−オレ
フィンはβ位炭素が枝分れしたα−オレフィンに較ベシ
クロベンタジエン系原料との反応が速く一定品質の樹脂
を再現性よ（得るのが困難であることからもＣ６〜Ｃ１
６のα−オレフィンとしては直鎖状よりも分校状のα−
オレフィンが好ましく、さらＫはβ位炭素が枝分れした
α−オレフィンが好ましい。より具体的にはイソブチレ
ンから誘導したジイソブチレンあるいはトリインブチレ
ンがより好ましい。これらα−オレフィンは夫々単独で
用いてもあるいはＣ６からＣ□６の混合物として用いて
もよく、α−オレフィンの純度は５０重景％以上である
ことが反応上好ましい。さらにα−オレフィン原料にβ
−オレフィンも含み得るが本発明の条件下ではβ−オレ
フィンはα−オレフィンニ戟ぺ、シクロペンタジェン糸
原料との重合速度が遅いため、はとんど反応せずむしろ
稀釈剤的役割な果たす。
直鎖状α−オレフィンが比較的高い伸びを示すものの３
００％モジ−ラスが低いのに対し、分校状オレフィンは
３００％モジュラスも高くかつ良好な伸びを示しバラン
スのとれた特性を有すること、さらＫは直鎖状α−オレ
フィンはβ位炭素が枝分れしたα−オレフィンに較ベシ
クロベンタジエン系原料との反応が速く一定品質の樹脂
を再現性よ（得るのが困難であることからもＣ６〜Ｃ１
６のα−オレフィンとしては直鎖状よりも分校状のα−
オレフィンが好ましく、さらＫはβ位炭素が枝分れした
α−オレフィンが好ましい。より具体的にはイソブチレ
ンから誘導したジイソブチレンあるいはトリインブチレ
ンがより好ましい。これらα−オレフィンは夫々単独で
用いてもあるいはＣ６からＣ□６の混合物として用いて
もよく、α−オレフィンの純度は５０重景％以上である
ことが反応上好ましい。さらにα−オレフィン原料にβ
−オレフィンも含み得るが本発明の条件下ではβ−オレ
フィンはα−オレフィンニ戟ぺ、シクロペンタジェン糸
原料との重合速度が遅いため、はとんど反応せずむしろ
稀釈剤的役割な果たす。
本発明で用いる上記のシクロペンタジェン系石油樹脂の
製造はシクロペンタジェン糸原料１００重量部に対しα
−オレフィン５〜１００重量部好ましくは１０〜８０重
量部を溶剤の存在下あるいは不存在下に熱共重合して行
なわれる。α−オレフィンの量が５重量部未満の場合本
発明の効果が現れに（（，１００重量部を越える場合得
られる樹脂の軟化点が低下する外、ゴム配合用として有
効なシクロペンタジェン類の構成割合が減少する等好ま
しくない。熱重合条件として重合温度２００〜３００℃
、好ましくは２３０〜３００℃１重合時間１０分〜１０
時間が採用され、回分式あるいは連続式装置で製造され
る。系の圧力は糸を液相に保持し得る圧力であればよく
、用いるオレフィン、溶剤あるいはシクロペンタジェン
糸原料によって変動し、特に規制されない。またベンゼ
ン、キシレン、ｎ−へキサンあるいはケロシン等の浴剤
の使用は用いるシクロペンタジェン糸原料あるいはα−
オレフィンの純度によって左右される。
製造はシクロペンタジェン糸原料１００重量部に対しα
−オレフィン５〜１００重量部好ましくは１０〜８０重
量部を溶剤の存在下あるいは不存在下に熱共重合して行
なわれる。α−オレフィンの量が５重量部未満の場合本
発明の効果が現れに（（，１００重量部を越える場合得
られる樹脂の軟化点が低下する外、ゴム配合用として有
効なシクロペンタジェン類の構成割合が減少する等好ま
しくない。熱重合条件として重合温度２００〜３００℃
、好ましくは２３０〜３００℃１重合時間１０分〜１０
時間が採用され、回分式あるいは連続式装置で製造され
る。系の圧力は糸を液相に保持し得る圧力であればよく
、用いるオレフィン、溶剤あるいはシクロペンタジェン
糸原料によって変動し、特に規制されない。またベンゼ
ン、キシレン、ｎ−へキサンあるいはケロシン等の浴剤
の使用は用いるシクロペンタジェン糸原料あるいはα−
オレフィンの純度によって左右される。
すなわち、両者の純度が高ければ反応上溶剤な用いた方
が好ましく、いずれか一方もしくは両方の純度が低けれ
ば溶剤を用いなくてもよい。
が好ましく、いずれか一方もしくは両方の純度が低けれ
ば溶剤を用いなくてもよい。
クロペンタジェン系石油樹脂？得ろことができろ。
このようにして得られたシクロペンタジェン系石油樹脂
が本発明のゴム用配合材であって。
が本発明のゴム用配合材であって。
これはジエン系重合体１００重量部あたり一般に５〜４
０重量部好ましくは５〜２０重量部の割合で配合される
。
０重量部好ましくは５〜２０重量部の割合で配合される
。
また、本発明の「ジエン系重合体」には天然ゴム、ポリ
ブタジェンゴム、スチレン−ブタジェンゴム、インプレ
ンゴム等およびこれらの混合物が含まれる。
ブタジェンゴム、スチレン−ブタジェンゴム、インプレ
ンゴム等およびこれらの混合物が含まれる。
（発明の効果）
本発明の配合材は極めて簡単に製造しうるものでありな
がら配合効果が優れ、従来用いられてきたシクロペンタ
ジェン系石油樹脂に較べ耐カット性および耐チップ性が
容易にｌｏ〜２０％程度以上改善されうる。
がら配合効果が優れ、従来用いられてきたシクロペンタ
ジェン系石油樹脂に較べ耐カット性および耐チップ性が
容易にｌｏ〜２０％程度以上改善されうる。
（実施例）
以下実施例などにより本発明？さらに具体的に説明する
が、これらによって本発明が限定されるものではない。
が、これらによって本発明が限定されるものではない。
配合処方は第１表に示すとおり標準的なものであり、配
合割合は全て重量部である。配合に用いた加硫促進剤等
も一般的なものである。
合割合は全て重量部である。配合に用いた加硫促進剤等
も一般的なものである。
混合はロール方式で通常の方法（ＪＩＳＫ６３８３）を
用いて行い、引張強さ、３００％引張応力、引張伸びお
よび硬さくスプリング式ＪＩＳ Ａ型）等の物性はいず
れもＪＩＳ Ｋ６３０１の方法にしたがって評価した
。比較例１は通常の方法で重合したα−オレフィンを含
まないシクロペンタジェン系原料のみで得たシクロペン
タジェン系石油樹脂である。
用いて行い、引張強さ、３００％引張応力、引張伸びお
よび硬さくスプリング式ＪＩＳ Ａ型）等の物性はいず
れもＪＩＳ Ｋ６３０１の方法にしたがって評価した
。比較例１は通常の方法で重合したα−オレフィンを含
まないシクロペンタジェン系原料のみで得たシクロペン
タジェン系石油樹脂である。
比較例１
ナフサのスチームクラッキングから得られたシクロペン
タジェン類の濃度が７５，０重量％のシクロペンタジェ
ン系原料６００１１とキシレン４００Ｉを内容積２Ａ’
のオートクレーブに仕込み、窒素雰囲気下で攪拌しなが
ら２６０℃で３時間保持し、重合した。反応終了後直ち
に反応糸な冷却し生成物？取り出した。重合生成物から
減圧蒸留により１５０℃でキシレン、未反応シクロペン
タジェン類および低分子重合物等を除去し、軟化点９１
．７℃のシクロペンタジェン樹脂４４８Ｉ！を得た。
タジェン類の濃度が７５，０重量％のシクロペンタジェ
ン系原料６００１１とキシレン４００Ｉを内容積２Ａ’
のオートクレーブに仕込み、窒素雰囲気下で攪拌しなが
ら２６０℃で３時間保持し、重合した。反応終了後直ち
に反応糸な冷却し生成物？取り出した。重合生成物から
減圧蒸留により１５０℃でキシレン、未反応シクロペン
タジェン類および低分子重合物等を除去し、軟化点９１
．７℃のシクロペンタジェン樹脂４４８Ｉ！を得た。
実施例１
エチレンから誘導した純度９７重量％のｎ −デセン−
１２００，９と純度７５．６重量％のシクロペンタジェ
ン系原料ｓｏｏ、ｐを比較例１と同じ方法で重合した。
１２００，９と純度７５．６重量％のシクロペンタジェ
ン系原料ｓｏｏ、ｐを比較例１と同じ方法で重合した。
減圧下２５０’Ｃで未反応原料等を除去し、軟化点９２
．５℃のシクロペンタジェン系石油樹脂５９４Ｉを得た
。
．５℃のシクロペンタジェン系石油樹脂５９４Ｉを得た
。
実施例２
インフチレンかう誘導したジイソブチレン２００．９と
純度７５．０重量％のシクロペンタジェン系原料ｓｏｏ
、ｐを比較例１と同じ方法で重合した。その後１４５°
Ｃ減圧下で未反応原料等な除去し軟化点９９℃のシクロ
ペンタジェン系樹脂６５１．９な得た。
純度７５．０重量％のシクロペンタジェン系原料ｓｏｏ
、ｐを比較例１と同じ方法で重合した。その後１４５°
Ｃ減圧下で未反応原料等な除去し軟化点９９℃のシクロ
ペンタジェン系樹脂６５１．９な得た。
ジイソブチレンはオレフィンとして２．４．４−トリメ
チルペンテン−１７５，４１ｉ）％ト２．４゜４−トリ
メチルペンテン−２２０，９重ｉ％を含む純度９６．３
重量％のものを使用したが、物質収支計算の結果２，４
．４− トリメチルペンテン−２はシクロペンタジェン
系原料とほとんど反広していなかった。
チルペンテン−１７５，４１ｉ）％ト２．４゜４−トリ
メチルペンテン−２２０，９重ｉ％を含む純度９６．３
重量％のものを使用したが、物質収支計算の結果２，４
．４− トリメチルペンテン−２はシクロペンタジェン
系原料とほとんど反広していなかった。
実崩例３
エチレンから誘導した純度９８重量％のｎ−ヘキセン−
１１００，９、純度７５．６重量％のシクロペンタジェ
ン系原料８００．９およびキシレンＺｏｏ、！ｉＪを比
較例１と同じ方法で重合した。
１１００，９、純度７５．６重量％のシクロペンタジェ
ン系原料８００．９およびキシレンＺｏｏ、！ｉＪを比
較例１と同じ方法で重合した。
その後、１９０℃減圧下で溶剤等を除去し軟化点８９．
１℃のシクロペンタジェン系樹脂６２１１を得た。
１℃のシクロペンタジェン系樹脂６２１１を得た。
実施例４
実施例２と同じジイソブチレン４ｏｏＩと純度６８６重
量％のシクロペンタジェン系原料６００Ｉを比較例１と
同じ方法で重合した。その後１７０℃減圧下で溶剤等を
除去し軟化点９３．５℃のシクロペンタジェン系樹脂３
９７．！ｉｌを得た。
量％のシクロペンタジェン系原料６００Ｉを比較例１と
同じ方法で重合した。その後１７０℃減圧下で溶剤等を
除去し軟化点９３．５℃のシクロペンタジェン系樹脂３
９７．！ｉｌを得た。
上記比較例１および実施例１〜４で得たシクロペンメジ
エン系樹脂をそれぞれ配合したゴムの引張試験４行った
。ゴム組成物の配合割合な第１表に示す。実施例１〜４
の石油樹脂は明らかに比較例１の石油樹脂よりも優れた
弾性エネルギー特性を持つことが理解される。
エン系樹脂をそれぞれ配合したゴムの引張試験４行った
。ゴム組成物の配合割合な第１表に示す。実施例１〜４
の石油樹脂は明らかに比較例１の石油樹脂よりも優れた
弾性エネルギー特性を持つことが理解される。
第 １ 表
５ＢＲ−１５００、１００重量部
亜鉛華１号 ５．０１
ステアリン酸 ３．０ ＃
硫 黄 ２．０ ・
加硫促進剤ＭＢＴ８ １．０ ＃＃ＤＰ
Ｇ Ｏ，５’ ＨＡＦカーボンブラツク ５０ １メ一カー名 ５ＢＲ−１５００： 日本合成ゴムはゴ神亜鉛ｗｉｌ
号 ： 、ｉｊ？化学工某市Ｊステアリン酸 ：東
日本理化■ 硫 黄 ： 細井化学工業昨加硫促進薊ＭＢ
ＴＳ ： 入内新興化学工業■’ ＤＰＧ
” ＨＡＦカーボンブラック： 旭カーボンｉＲＪ第２表 手 続 補 正 書 昭和６２年 ５月λＳ日 特８寄闘 訃 １１″ｌ ′
掖１、事件の表示 昭和６Ｉ年特許願第１３８６６５号 ２、発明の名称 ゴム組成物ならびにゴム用配合材 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 名 称 丸善石油化学株式会社 ４、代理人 住 所 埼玉県富士見市鶴瀬西３丁目１３番３１号〒
３５４ 電話 ０４９２ ５３ ０８１２（１）明細書
第１７頁の第２表の次ぎに下記を加入する。
加硫促進剤ＭＢＴ８ １．０ ＃＃ＤＰ
Ｇ Ｏ，５’ ＨＡＦカーボンブラツク ５０ １メ一カー名 ５ＢＲ−１５００： 日本合成ゴムはゴ神亜鉛ｗｉｌ
号 ： 、ｉｊ？化学工某市Ｊステアリン酸 ：東
日本理化■ 硫 黄 ： 細井化学工業昨加硫促進薊ＭＢ
ＴＳ ： 入内新興化学工業■’ ＤＰＧ
” ＨＡＦカーボンブラック： 旭カーボンｉＲＪ第２表 手 続 補 正 書 昭和６２年 ５月λＳ日 特８寄闘 訃 １１″ｌ ′
掖１、事件の表示 昭和６Ｉ年特許願第１３８６６５号 ２、発明の名称 ゴム組成物ならびにゴム用配合材 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 名 称 丸善石油化学株式会社 ４、代理人 住 所 埼玉県富士見市鶴瀬西３丁目１３番３１号〒
３５４ 電話 ０４９２ ５３ ０８１２（１）明細書
第１７頁の第２表の次ぎに下記を加入する。
「比較例２
純度が９９．０重量％のイソブチン７６ｇ。
純度が７５．６重１％のシクロペンタジェン系原料８０
０ｇおよび溶剤としてのキシレン１２６ｇを比較例１と
同じ方法で重合した。
０ｇおよび溶剤としてのキシレン１２６ｇを比較例１と
同じ方法で重合した。
減圧下１５０℃で未反応原料等を除去し、軟化点が１０
２℃のンクロペンタジエン系樹脂６６９ｇを得た。
２℃のンクロペンタジエン系樹脂６６９ｇを得た。
該樹脂を配合したゴムの引張り特性は以下の通りであり
、Ｃ８未満のｄ−オレフィンを共重合させてもその効果
は全く認められなかった。
、Ｃ８未満のｄ−オレフィンを共重合させてもその効果
は全く認められなかった。
室温 １００℃
硬 さ Ｈｓ ６７
５８引張り強さ くｋｇ／ａｍ’） ２８０ １３５仲
び （％”） ６４０ ４３０３００
％引張り強さ
５８引張り強さ くｋｇ／ａｍ’） ２８０ １３５仲
び （％”） ６４０ ４３０３００
％引張り強さ
Claims (2)
- （１）シクロペンタジエンまたはジシクロペンタジエン
を主成分とする原料１００重量部と炭素数６から１６の
α−オレフィン５〜１００重量部とを溶剤の存在下ある
いは不存在下において２００〜３００℃の温度で１０分
〜 １０時間熱共重合して得られるシクロペンタジエン系石
油樹脂をジエン系重合体に配合してなるゴム組成物。 - （２）シクロペンタジエン、またはジシクロペンタジエ
ンを主成分とする原料１００重量部と炭素数６から１６
のα−オレフィン５〜１００重量部とを溶剤の存在下あ
るいは不存在下において２００〜３００℃の温度で１０
分〜 １０時間熱共重合して得られるシクロペンタジエン系石
油樹脂からなるゴム用配合材。
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|---|---|---|---|
| JP61138665A JP2517233B2 (ja) | 1986-06-14 | 1986-06-14 | ゴム組成物 |
| EP87108510A EP0249904B1 (en) | 1986-06-14 | 1987-06-12 | Rubber compounding material and composition |
| KR1019870005937A KR960004355B1 (ko) | 1986-06-14 | 1987-06-12 | 고무 배합물질 및 조성물 |
| DE8787108510T DE3781465T2 (de) | 1986-06-14 | 1987-06-12 | Mischungsmaterial fuer kautschuk und dessen zusammensetzung. |
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|---|---|---|---|
| JP61138665A JP2517233B2 (ja) | 1986-06-14 | 1986-06-14 | ゴム組成物 |
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|---|---|
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| JP2517233B2 JP2517233B2 (ja) | 1996-07-24 |
Family
ID=15227265
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|---|---|---|---|---|
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| JPS4838615B1 (ja) * | 1970-02-20 | 1973-11-19 | ||
| GB1486211A (en) * | 1974-03-04 | 1977-09-21 | Exxon Research Engineering Co | Petroleum resins |
| DE2522080A1 (de) * | 1975-05-17 | 1976-11-25 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von kohlenwasserstoffharzen |
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-
1987
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- 1987-06-12 EP EP87108510A patent/EP0249904B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-12-23 US US07/289,153 patent/US4968764A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
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| DE3781465D1 (de) | 1992-10-08 |
| KR880000504A (ko) | 1988-03-26 |
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