JPS6229593A - γ−ピロンリン酸エステル誘導体及び該誘導体を有効成分として含有する農園芸用殺虫、殺ダニ剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、γ−ピロンリン酸エステル誘導体及び該誘導
体を有効成分として含有する）＆園芸用股上、殺ダニ剤
に関する。

（発明の開示） 本発明のγ−ピロンリン酸エステル誘導体は、。

文献未載の新規化合物であって、下記一般式〔Ｉ〕で示
される。

〔式中Ｒ１は水素原子又は低級アルキル基を示し、Ｒ２
は低級アルキル基、低級アルケニル基、シクロアルキル
基、フェニル基又はベンジル基を示すか、又はＲ１とＲ
２が連結してピペラジ７基、モルホリフ基を示す。Ｒ１
は低級アルキル基、シクロアルキル基又はフェニル基を
示す。Ｒ１は水素原子、低級アルキル基、低級アルケニ
ル基、シクロアルキル基又はフェニル基を示し、Ｒ３は
水素原子又はハロゲン原子を有することのある低級アル
キル基を示し、Ｙは酸素源゛子又は硫黄原子を示す。〕 上記一般式（１）で示される本発明の化合物は、極めて
優れた殺虫活性及び殺ダニ活性を有している。殊に本発
明の化合物は温血動物に対しては低毒性であって、今後
の農薬開発に望ましい特性を有している。

上記一般式〔Ｉ〕において、低級アルキル基としては、
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ
ｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキンル基等の炭素数１〜
６の直鎖又は分枝状のアルキル基を例示できる。シクロ
アルキル基としては、シクロプロピル、シクロブチル、
シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シ
クロオクチル基等の炭素数３〜８のシクロアルキル基を
例示できる。低級アルケニル基としては、ビニル、アリ
ル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチルアリル、
２−ペンテニル、２−へキセニル基等の炭素数２〜６の
直鎖又は分枝状のフルケニル基を例示できる。またハロ
ゲン原子を有することのある低級アルキル基としては、
上述した低級アルキル基の他、フルオロメチル、クロロ
メチル、ブロモメチル、２−クロロエチル、３−クロロ
プロピル、４−クロロブチル基等を例示できる。

本発明の化合物は、種々の方法により製造されるが、そ
の好ましい一例を示せば、下記一般式〔式中Ｒ４及びＲ
７は上記と同じ。〕 で示される３−ハイドロキシ−γ−ピロン類と下記一般
式 〔式中Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３及びＹは上記と同じ。Ｘはハロ
ゲン原子を表わす。〕 で示されるリン酸ハライド類とを反応させることにより
製造される。

一般式〔■〕で示される３−ハイドロキシ−γ−ピロン
類は公知化合物であり、例えばＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ
　Ｌｅｔｔ、、　１３６３　（１９７６）等に従って合
成されるが、具体例を示せば、３−ハイドロキシ−γ−
ピロン、これの２−メチル；　２−エチル；２−イソプ
ロピル；　２−ローブチル；　２−イソブチル；　２−
ロー７ミル；　２−ｎ−ヘキシル；２−シクロヘキシル
：２−フェニル；　２−ビニル；　２−アリル；２−へ
キセニル；６−メチル；６−クロルメチル；６−プロム
メチル；　２，６−ノメチル；２−エチル、　６−メチ
ル；２−イソプロピル。

６−メチル；　２−イソプロピル、　６−クロルメチル
；　２−イソブチル、　６−メチル；２−イソブチル、
　６−クロルメチル；２−７ミル、　６−メチル；　２
−シクロヘキシル、　６−メチル；２−フェニル、　６
−メチル；２−ビニル、　６−メチル置換体等が挙げら
れる。

一方これと反応させるべき一般式［１１１）で示される
リン酸ハライドも公知化合物であって、工業的に安価に
入手可能であるが、具体例を示せば、Ｏ−メチル−Ｎ−
メチルアミドホスホリルクロライド、同様にアミドホス
ホリルクロライドの０−メチル−Ｎ−エチル置換体、こ
れのＯ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピル；０−メチル−Ｎ−
イソプロピル；０−メチル−Ｎ−ｎ−ブチル；Ｏ−メチ
ル−Ｎ−イソブチル；Ｏ−メチル−Ｎ−＝ｅｃ−ブチル
；Ｏ−メチルーＮ−シクロヘキシル；Ｏ−メチル−Ｎ、
Ｎ−ツメチル；Ｏ−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチル；０−エ
チル−Ｎ−メチル；〇−エチルーＮ−エチル；０−エチ
ル−Ｎ−ｎ−プロピル；０−エチル−Ｎ−イソプロピル
；〇−エチルーＮ−ｎ−ブチル；〇−エチル−Ｎ−イソ
ブチル；０−エチル−Ｎ−シクロヘキシル；Ｏ−プロピ
ル−Ｎ−エチル；ｏ−プロピル−Ｎ−プロピル；Ｏ−ブ
チル−Ｎ−エチル置換体；Ｏ−フチルーＮ−メチルアミ
ドチオホスホリルクロライド、同様にアミドチオホスホ
リルクロライドのＯ−メチル−Ｎ−エチル置換体、これ
のＯ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピル；Ｏ−メチル−Ｎ−イ
ソプロピル；Ｏ−メチル−Ｎ−ｎ−ブチル；Ｏ−メチル
−Ｎ−イソブチル；〇−メチルーｐＪ−ｓｅｅ−ブナル
；Ｏ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル；Ｏ−メチル−Ｎ、
Ｎ−ジメチル；０−メチル−Ｎ、Ｎ−ノエチル；〇−エ
チルーＮ−メチル；〇−エチルーＮ−二チル；ｏ−エチ
ル−Ｎ−ｎ−プロピル；〇−エチルーＮ−イソプロピル
；０−エチル−Ｎｎ−ブチル；〇−エチルーＮ−イソブ
チル；〇−エチル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチル；〇−エチルー
Ｎ−シクロヘキシル；〇−エチル−Ｎ、Ｎ−ジエチル；
〇−エチルーＮ−７エ二ル；Ｏ−プロピル−Ｎ−エチル
：Ｏ−ブチル−Ｎ−エチル置換体等が挙げられる。

上記一般式〔■〕の化合物と一般式〔■１〕の化合物と
による一般式（１）の化合物の製造は、適当な溶媒中、
酸受容体の存在下に行うのが好ましい。反応に用いられ
る溶媒としては、例えばノオキサン、テトラヒドロフラ
ン、ジエチルエーテル等のエーテルＵ、ｍ化メチレン、
クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、
ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン ピオニトリル等の脂肪族ニトリル類、ジメチルホルムア
ミド、ツメチルアセトアミド等のアミド類、ジメチルス
ルホキシド、スルホラン等のスルホキサイド類等を挙げ
ることができる。また酸受容体としては、一般的な酸結
合剤を使用できるが、例えば水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等の水酸化アルカリ金属化合物、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム
等の炭酸アルカリ金属塩、水素化ナトリウム、ナトリウ
ムメチラート、ナトリウムエチラート等のアルコラード
類、トリエチルアミン、ジメチルアニリン、ジエチルア
ニリン、ピリノン等の脂肪族、芳香族、複素環式アミン
等を挙げることができる。

これらの酸受容体の使用量は、出発原料〔■〕に対して
通常０．５〜３．０倍モル、好ましくは１．０〜１．５
倍モル用いるのが良い。またこの反応は、酸結合剤存在
下で行う代りに３−ハイドロキシ−γーピロン類の塩、
好ましくは相当するナトリウム塩及びカリウム塩とリン
酸ハライド類を反応させて得ることもできる。

本発明の反応は、広い温度範囲内に於て実施することが
可能であるが、一般に一３０°Ｃから溶媒の沸点温度の
間で実施され、好ましくは０〜１００℃の開で実施され
る。反応時間は出発原料によって異なるが、通常は１〜
５時間の範囲で反応は完結する。この様な条件下で得ら
れた化合物は、通常の分離手段、例えば溶媒抽出法、溶
媒希釈法、蒸留法、再結晶法、カラムクロマトグラフィ
ー等により容易に単離精製でき、目的とする一般式（１
）で示されるγ−ピロンリン酸エステル誘導体を高純度
で得ることができる。

かくして得られるγ−ピロンリン酸エステル誘導体の代
表例を挙げれば次の辿りである。

・３−（○−メチルーＮ−メチルアミドホスホリルオキ
シ）−γ−ピロン　　　　−−−化合物１・３−（Ｏ−
メチル−Ｎ−エチルアミドホスホリルオキシ）−γ−ピ
ロン　　　　−−−化合物２・３−（０−メチル−Ｎ−
ロープロピルアミドホスホリルオキシ）−γ−ピロン　
　−−−化合物３・３−（○−メチルーＮ−イソプロピ
ルアミドホスホリルオキシ）−γ−ピロン　−−−化合
物４・３−（Ｏ−メチル−Ｎ−ｎ−ブチルアミドホスホ
リルオキシ）−７−ピロン　　　−ｍ−化合物５・３−
（ｏ−メチル−Ｎ−イソブチルアミドホスホリルオキシ
）−γ−ピロン　　−−−化合物６・３−（Ｏ−メチル
−Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアミドホスホリルオキシ）−γ−
ピロン　　−−−化合物７・３−（Ｏ−メチル−Ｎ−シ
クロヘキシルアミドホスホリルオキシ）−γ−ピロンー
ーー化合物８・３−（０−メチル−Ｎ−フェニルアミド
ホスホリルオキシ）−γ−ピロン　　　−−−化合物９
・３−（０−メチル−Ｎ−ベンジル７ミドホスホリルオ
キシ）−γ−ピロン　　　−−−化合物１０・３−（０
−メチル−Ｎ、Ｎ−ツメチルアミドホスホリルオキシ）
−γ−ピロン　　−−−化合物１ｌ−３−（０−メチル
−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミドホスホリルオキシ）−γ−ピ
ロン　　−−−化合物１２・３−（Ｏ−メチル−ピペリ
ノアホスホリルオキシ）−γ−ピロン　　　　　　　−
−−化合物１３・３−（０−メチル−Ｎ−ｎ−プロピル
アミドホスホリルオキシ）−２−メチル−γ−ピロンー
ーー化合物１４ ・３−（０−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミドホスホリ
ルオキシ）−２−プロピル−γ−ピロンーーー化合物１
５ ・３−（ｏ−エチル−Ｎ−メチルアミドホスホリルオキ
シ）−γ−ピロン　　　　−−−化合物１６・３−Ｃｏ
−エチル−Ｎ−二チルアミドホスホリルオキシ）−γ−
ピロン　　　　−−−化合物１７・３−（０−エチル−
Ｎ−ｎ−プロピルアミドホスホリルオキシ）−γ−ピロ
ン　　−−−化合物１８・３−（０−エチル−Ｎ−イソ
プロピルアミドホスホリルオキシ）−γ−ピロン　−−
−化合物１９．３−（〇−エチルーＮ−ｎ−ブチルアミ
Ｖホスホリルオキシ）−γ−ピロン　　　−−−化合物
２０・３−（０−エチル−Ｎ−イソブチル７ミドホスホ
リルオキシ）−γ−ピロン　　−−−化合物２１・３−
（ｏ−エチル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアミドホスホリルオ
キシ）−７−ピロン　　−−−化合物２２・３−（０−
エチル−Ｎ、Ｎ−ツメチルアミドホスホリルオキシ）−
γ−ピロン　　−−−化合物２３・３−（〇−エチルー
Ｎ、Ｎ−ノエチルアミｌ’ホスホリルオキシ）−γ−ピ
ロン　　−−−化合物２４・３−（ｏ−エチル−Ｎ−シ
クロヘキシルアミドホスホリルオキシ）−γ−ピロンー
ーー化合物２５・３−（０−エチル−Ｎ、Ｎ−ノブチル
アミドホスホリルオキシ）−γ−ピロン　　−−−化合
物２６・３−（０−エチル−Ｎ−フェニルアミドホスホ
リルオキシ）−γ−ピロン　　　−−−化合物２７・３
−（０−エチル−Ｎ−ペンシルアミドホスホリルオキシ
）−γ−ピロン　　　−−−化合物２８・３−（〇−エ
チル−Ｎ−メチル−Ｎ−プチルアミドホスホリルオキシ
）−γ−ピロン ーーー化合物２９ ・３−（ｏ−エチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ブチル７ミドホ
スホリルオキシ）−γ−ピロン ーーー化合物３０ ・３−（０−エチル−Ｎ−二チルアミドホスホリルオキ
シ）−２−エチル−γ−ピロン ーーー化合物３１ ・３−（０−エチル−Ｎ−イソプロピルアミドホスホリ
ルオキシ）−２−エチル−γ−ピロンーーー化合物３２ ゜３−（〇−エチルーＮ、Ｎ−ツメチルアミドホスホリ
ルオキシ）−２−イソブチル−γ−ピロン　　　　　　
　　　　　　　　−−−化合物３３・３−（Ｏ−プロピ
ル−Ｎ−イソプロピルアミドホスホリルオキシ）−γ−
ピロンーーー化合物３４・３−（０−プロピル−Ｎ−ｎ
−プロとルアミドホスホリルオキシ）−γ−ピロン　−
−−化合物３５・３−（０−プロピル−Ｎ−アリル７ミ
ドホスホリルオキシ）−７−ピロン　　　−−−化合物
３６・３−（Ｏ−プロピル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアミド
ホスホリルオキシ）−γ−ピロン　−−−化合物３７・
３−（Ｏ−プロピル−Ｎ−イソブチル７ミドホスホリル
オキシ）−γ−ピロン　−−−化合物３８・３−（０−
プロピル−Ｎ−シクロヘキンルアミドホスホリルオキシ
）−γ−ピロン ーーー化合物３９ ・３−（０−プロピル−Ｎ、Ｎ−ツメチルアミドホスホ
リルオキシ）−γ−ピロン　−−−化合物４０・３−（
０−プロピル−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミドホスホリルオキ
シ）−γ−ピロン　−−−化合物４１・３−（０−７”
コピルーＮ−フェニルアミドホスホリルオキシ）−７−
ピロン　　−−−化合物４２・３−（０−プロピル−Ｎ
−ベンジルアミドホスホリルオキシ）−γ−ピロン　　
−−−化合物４３・３−（０−プロピル−Ｎ、Ｎ−ジブ
チルアミドホスホリルオキシ）−γ−ピロン　−−−化
合物４４・３−（ｏ−プロピル−Ｎ−メチル−Ｎ−ブチ
ルアミドホスホリルオキシン−γ−ピロンーーー化合物
４５ ・３−（Ｏ−プロピル−Ｎ−エチル−Ｎ−ブチルアミド
ホスホリルオキシ）−γ−ピロンーーー化合物４６ ・３−（０−フロビルービペリノ７ホスホリルオキシ）
−γ−ピロン　　　　　　−−−化合物４７・３−（Ｏ
−プロピル−Ｎ−イソプロピルアミドホスホリルオキシ
）−２−シフａへキシル−γ−ピロン　　　　　　　　
　　　−−−化合物４８・３−（０−プロピル−Ｎ、Ｎ
−ジメチルアミドホスホリルオキシ）−２−７リル一７
−ピロンーーー化合物４９ ・３−（０−メチル−Ｎ−メチルアミドチオホスホリル
オキシ）−γ−ピロン　　−−−化合４＆Ｉ５０・３−
（Ｏ−メチル−Ｎ−エチルアミドチオホスホリルオキシ
）−７−ピａン　　−−−化合物５１・３−（０−／チ
ルーＮ−ｎ−プロビルアミドチオホスホリ゛ルオキシ）
−７−ピロンーーー化合物５２・３−（０−メチル−Ｎ
−イソプロピル７ミドチオホスホリルオキシ）−γ−ピ
ロン ーーー化合物５３ ・３−（０−メチル−Ｎ−インプチルアミドナオホスホ
リルオキシ）−γ−ピロンーーー化合物５４−３−（０
−メチル−Ｎ−ｓｅｅ−ブチル７ミドチオホスホリルオ
キシ）−γ−ピロンーーー化合物５５・３−（Ｏ−メチ
ル−Ｎ−シクロヘキシルアミドチオホスホリルオキシ）
−γ−ピロン ーーー化合物５６ ・３−（０−メチル−Ｎ−ベンノルアミドチオホスホリ
ルオキシ）−γ−ピロン　−−−化合物５７・３−（０
−メチル−Ｎ−プロピルアミドチオホスホリルオキシ）
−２−イソプロピル−γ−ピロン　　　　　　　　　　
　　　−一一化合物５８・３−（０−メチル−Ｎ、Ｎ−
ジエチルアミドチオホスホリルオキシ）−２−メチル−
γ−ピロンーーー化合物５９ ・３−（０−エチル−Ｎ−エチルアミドチオホスホリル
オキシ）−γ−ピロン　　−−−化合物６０・３−（０
−エチル−Ｎ−１１−プロピル７ミドチオホスホリルオ
キン）−γ−ピロンーーー化合物６１・３−（０−エチ
ル−Ｎ−アリルアミドチオホスホリルオキシ）−γ−ピ
ロン　　−−−化合物６２・３−（０−エチル−Ｎ−シ
クロペンチル７ミドチオホスホリルオキシ）−γ−ピロ
ン ーーー化合物６３ ・３−（０−エチル−Ｎ−フェニルアミドチオホスホリ
ルオキシ）−γ−ピロン　−−−化合物６４・、’１−
（０−エチル−Ｎ−ベンジルアミドチオホスホリルオキ
シ）−γ−ピロン　−−−化合物６５・３−（０−エチ
ル−モルホリノチオホスホリルオキシ）−７−ピロン　
　　　　−−−化合物６６・３−（０−エチル−Ｎ、Ｎ
−ジエチルアミドチオホスホリルオキシ）−γ−ピロン
ーーー化合物６７・３−（〇−エチルーＮ−イソプロピ
ルアミドチオホスホリルオキシ）−２−メチル−γ−ピ
ロン　　　　　　　　　　　　　　−−−化合物６８・
３−（〇−エチルーＮ、Ｎ−ツメチル７ミにチオホスホ
リルオキシ）−２−エチル−γ−ピロンーーー化合物６
９ ・３−（０−プロピル−Ｎ−プロピルアミドチオホスホ
リルオキシ）−γ−ピロンーーー化合物７０・３−（０
−プロピル−Ｎ−シクロヘキシルアミドチオホスホリル
オキシ）−γ−ピロンーーー化合物７１ ・３−（０−プロピル−Ｎ−ベンジルアミドチオホスホ
リルオキシ）−γ−ピロンーーー化合物７２・３−（０
−プロピル−Ｎ−ペンシルアミドチオホスホリルオキシ
）−２−メチル−γ−ピロンーーー化合物７３ ・３−（０−プロピル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミドチオホ
スホリルオキシ）−２−シクロヘキシル−γ−ピロン　
　　　　　　　　　−−−化合＄７４本発明に係る一般
式〔１〕で示される化合物は、優れた殺虫、殺ダニ活性
を有していることがＶｆ徴である。即ち一般式〔１〕で
示される化合物は、農作物に発生する害虫、ダニ、又衛
生害虫に対しで特に優れた活性を示すが、植物に対して
は耐性であり、温血動物にルナする毒性も低い。このた
め本発明の化合物は有害生物の全ての成長段階又は特定
の成長段階に対して効果を示すので、農林業に係る有害
生物駆除に極めて有効に使用することができる。

上述した有害生物としては、等脚註のもの、例えばオカ
グンゴムシ、シミ目のもの、例えばレプシマサツカリナ
、粘管目のもの、例えばヤギトビムシモドキ、オニチツ
ルスアルマッス、等翅目のもの、例えばイエシロアリ、
ヤマトシロアリ、シラミ目のもの、例えばヒトジラミ、
ケモノジラミ、ケモノホリノラミ、ハノラミ目のもの、
例えばケモ／ハノラミ、総翅目のもの、例えばイネアザ
ミウマ、ネギ７ザミウマ、隠翅目のもの、例えばヒトノ
ミ、ネズミノミ、直翅目のもの、例えばハネナがイナゴ
、トノサマバッタ、エンマコオロギ、ワモンゴキブリ、
プラッタオリエンタリス、半翅目のもの、例えばマメア
ブラムシ、ダイズアブラムシ、ダイコンアブラムシ、イ
ネクロカメムシ、イネカメムシ、ミドリメクラがメ、ク
ワフナカイガラムシ、オオワタカイ〃ラモドキ、フンマ
カイ〃ラムシ、ツメロウムシ、ヒメトビウンカ、ツマグ
ロヨコバイ、７タテンヒメヨコバイ、ナシヘノラミ、キ
ジラミ、ナシグンバイムシ、アオバハゴロモ、リンゴワ
タムシ、ジスデルウス、インテルメジウス、ビエスマ、
クワドラタ、ロドニウス、プロリクス、トリアトマ、ク
リプトミミズ、リビス、ドラリス、７ラバエ、ムギヒデ
ナカ７ブラムシ、コブアブラムシ、ヒメヨコバイ、ユー
スセリス、ビロバツス、鱗翅目のもの、例えばアオムシ
、アデハ、７ケピコノハ、イソ〃、ウスエグリバ、１ン
メクンブ、エビがラスズメ、クリミ〃、ウメケムシ、マ
メヒメサヤムシ、アメリカシロヒドリ、ウラナミシジミ
、ナカノロシタバ、ナミ７セスノシャクトリ、タバコが
、コナが、イネタテハマキ、７キ／メイが、二カメイ〃
、イネヨトウ、トリトリクス、ビリブナ、ハチミツが、
鞘翅目のもの、例えばイネドロオイムシ、クワカミキリ
、マツ／キクイムシ、ゾウムシ、コクゾウムシ、アズキ
ゾウムシ、イネゾ１ンムシ、ニノユウヤホシテントウ、
ドウ〃ネブイブイ、マメハンミョｉン、クヮハムシ、ハ
リガネムシ、ソラマメゾウムシ、膜翅目のもの、例えば
カブラババチ、ダイズハバナ、双翅目のもの、例えばキ
リウノＩガンボ、イネカラバエ、イネハモグリバエ、ハ
モグリバエ、ダイズサヤタマバエ、ミバエ類、イエバエ
、ハダニ類のもの、例えばミカンハグニ、ニセナミハダ
ニ、オウトウハダニ、クローバーハグニ、ネダニ、ミカ
ンサビグニ、線虫類のもの、例えばネコブセンチュウ、
サヤクセンチュウ、イチゴメセンチュウ、サツマイモネ
コブセンチュウ、ミナミネグサレヤンチュウ等である。

これら生物活性を有する本発明の化合物は、乳剤、永和
削、懸濁剤、微粒剤、粉剤、水和性粉剤、塗布剤、７オ
ームスプレー用製剤、エアゾール製剤、マイクロカプセ
ル製剤、天然又は合成物質への含浸製剤、薫蒸用製剤、
濃厚少量散布用製剤等の形態で用いることができる。こ
れらの製剤を調製するに当っては、乳化、分散、懸濁、
発泡させる為に各種界面活性剤を用いることができ、例
えば非イオン界面活性剤としてポリオキシエチレンアル
キルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、
ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル 陰イオン界面活性剤としてフルキルベンゼンスルホネー
ト、アルキルスルホサクシネート、アルキルサルフェー
ト、ポリオキシエチレンアルキルサルフェート、アリル
スルホネート、リグニン亜硫酸塩等を使用することがで
きる。また溶解剤、希釈剤、担体としては、各種有機溶
媒、各種エアゾール噴射剤、各種天然鉱物及び植物並び
に各種合成化合物等を用いることができる。例えば有機
溶媒としては種々あるが特に好ましいものは、ベンゼン
、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クロルベンゼ
ン、アルキルナフタレン、ノクロルメタン、りａルエチ
レン、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アルコ
ール類、ツメチルホルムアミド、ツメチルスルホキシド
、７セトニトリル、鉱油留分等である。エアゾール噴射
剤としては例えばプロパン、ブタン、ハロゲン化炭化水
素、窒素、二酸化炭素等を例示できる。鉱物質としでは
、例えばカオリン、タルク、ベントナイト、ケイソウ土
、粘土、モンモリロナイト、チョーク、方解石、軽石、
海泡百、ドロマイト等を挙げることができる。植物類と
しては、例えばクルミ穀、タバコ茎、おがくず等、合成
高分子化合物としては、例えばアルミナ、ケイ酸塩、精
工合体等、また活着剤としては、例えばカルボキシメチ
ルセルロース、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、
ポリビニル７セテー）５を挙げることができる。これら
の製剤には有機あるいは無機染料を用いて着色すること
も可能である。本発明においでは上記各種製剤を製造す
るに当って本発明の化合物を約０．１〜９５重量％、好
ましくは約０．５〜９０重量％を含有するように製剤す
ることができる。

調製された＆！剤はそのまま又は担体もしくは水で希釈
して用いられるが、目的に合わせて活性成分が約０．０
０００１〜１００重に％の範囲で自由に希釈することが
でき、好ましくは約０．０００１〜１０重量％の範囲に
希釈して１史用するのが良い。散布量は害虫の発生状況
、天候等により異なるが一般には１ヘクタール当り活性
成分が０．１〜１０ｋｇ、好ましくは０．１〜１．０に
ピ程度である。

（実　施　例） 本発明を更に詳しく説明するために以下に実施例及び試
験例を挙げる。

実施例Ｉ ６０％水素化ナトリウム７．９ｇと無水テトラヒドロ７
ラン：（ＯＯｍｌの懸濁溶液に３−ハイドロキシ−γ−
ピロン２０．を徐々に添加した。この混合物に〇−エチ
ルーＮ−イソプロピルアミドチオホスホリル　クロライ
ド３９．６ｇを１０分間で滴下した。滴下終了後、５０
℃で３時間撹拌し反応を終った。テトラヒドロ７ランを
減圧留去して得られた残渣をクロロホルム（こ）Ｈ角イ
ａ、このクロロホルム溶１をｌＯ％塩化水素水溶液、飽
和炭酸水素す）　ｌ）ラム水溶液、飽和食塩水で順次洗
浄した。さらに無水硫酸マグネシウムで乾燥後、クロロ
ホルムを減圧留去すると淡黄色油状物の３−（０−エチ
ル、Ｎ−イソプロとルアミドチオホスホリルオキシ）−
γ−ピロン４９ｇが得られた。

ＩＩＩ　ＮＭＲ（ＣＣ１，）δ８，０４（ｄ、１ｌｌ）
、　７．８０（ｄ、ＩＨ）。

６．４５（ｄ、ｌ１ｌ）、　４．０７（ｄｑ、２１１）
。

４．４−３．８（ｍ、　ＩＨ，ＮＨ）、３．８−３．２
（ｍ、　ｉｌｌ、）。

１．３２（ｔ、３１１）、　１．１５（ｄｃｌ、６１１
）λｏｌａｘ（ＣＩＩＣＩ３）　３４５０．　Ｉ（ｉ５
６．１６３３ｃ＋ｏ−’以下同様に製造した本発明化合
物及びその性状、分光学的データーを第１表に示した。

本発明の実施例で得られた各化合物の殺虫、殺ダニ試験
結果を以下に示す。

試験例１（ハスモンヨトウ試験） 所定の供試化合物２重量部を７七トン９８重量部に溶解
する。これを０．０４％展着剤（日本農薬新すノー使用
）入り水溶液を用いて所定濃度に希釈する。キャベツの
葉に調製された溶剤をしずくがたれ落ちるまで噴霧し、
風乾後ハスモンヨトウ３令幼虫を接種し、２日後の死亡
率を求め、Ｐｔ５２表に示した。

但し 全供試虫数 第２表 第　　２　　表　（続き） 尚、比較化合物（Ａ）として市販のオルトランを用いた
。

試験例２（フナが試験） 直径８ｃＩ１１のビニールポットにキャベツ（２〜３葉
期）を定植し、フナが３令幼虫を各１０頭／ボットに放
飼し、所定の濃度に調製した各供試液を１０ｍ１／３ボ
ツト散布し、２４時間後に生存虫数を調査して、死去率
を算出したものを第３表に挙げる。

尚ここで各供試液とは所定の供試化合物２重量部をアセ
トン９８重量部に溶解し、これを０．０４％展着削（日
本農薬新す／−使用）入り水溶液を用いて希釈したもの
を意味する。

第　　　３　　　表 第　　３　　表　（続　き） 尚、比較化合物（１３）として市販のトクチオンを用い
た。

試験例３（モモ７カアブラムシ試験） ハウス内に定植したビニールポットのキャベツの葉にモ
モ７カアブラムシ成虫を各１０頭／ホットに放飼し、所
定の濃度に調製した各供試液１０糟１を１０ｍ１／３ボ
ツト散布し、２４時間後に生存車数を調査して、死出率
を算出したものを第４表に示した。

第　　４　　表 第　　４　　表　（続き） 尚、比較化合物（Ｃ）としてオルトランを用いた。

試験例４（ナミハダニ試験） 供試化合物２重を部をアセトン９８重量部に溶解する。

これを０．０４％展着削（日本農薬新すノー使用）入り
水溶液を用いて所定の濃度に希釈して液剤を調製した。

ポット植えインデンにナミハダニ試験を接種し、次いで
上記の如く調製された液剤をしずくがたれ落ちるまで噴
霧する。３日後の死出率を測定し、その結果をＰＩＩＪ
５表に示した。

ＩＪＳｓ表 尚、比較化合物（Ｄ）としてケルセンを用いた。

（以　上）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿１は水素原子又は低級アルキル基を示し、Ｒ
   ＿２は低級アルキル基、低級アルケニル基、シクロアル
   キル基、フェニル基又はベンジル基を示すか、又はＲ＿
   １とＲ＿２が連結してピペラジノ基、モルホリノ基を示
   す。Ｒ＿３は低級アルキル基、シクロアルキル基又はフ
   ェニル基を示す。Ｒ＿４は水素原子、低級アルキル基、
   低級アルケニル基、シクロアルキル基又はフェニル基を
   示し、Ｒ＿５は水素原子又はハロゲン原子を有すること
   のある低級アルキル基を示し、Ｙは酸素原子又は硫黄原
   子を示す。〕で表わされるγ−ピロンリン酸エステル誘
   導体。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿１は水素原子又は低級アルキル基を示し、Ｒ
   ＿２は低級アルキル基、低級アルケニル基、シクロアル
   キル基、フェニル基又はベンジル基を示すか、又はＲ＿
   １とＲ＿２が連結してピペラジノ基、モルホリノ基を示
   す。Ｒ＿３は低級アルキル基、シクロアルキル基又はフ
   ェニル基を示す。Ｒ＿４は水素原子、低級アルキル基、
   低級アルケニル基、シクロアルキル基又はフェニル基を
   示し、Ｒ＿５は水素原子又はハロゲン原子を有すること
   のある低級アルキル基を示し、Ｙは酸素原子又は硫黄原
   子を示す。〕で表わされるγ−ピロンリン酸エステル誘
   導体を有効成分として含有することを特徴とする農園芸
   用殺虫、殺ダニ剤。