JPH0633291B2

JPH0633291B2 - γ−ピロンリン酸エステル誘導体及び該誘導体を有効成分として含有する農園芸用殺虫、殺ダニ剤

Info

Publication number: JPH0633291B2
Application number: JP16956885A
Authority: JP
Inventors: 慶典遠藤; 久高尾
Original assignee: Otsuka Chemical Co Ltd
Current assignee: Otsuka Chemical Co Ltd
Priority date: 1985-07-30
Filing date: 1985-07-30
Publication date: 1994-05-02
Anticipated expiration: 2009-05-02
Also published as: JPS6229593A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、γ−ピロンリン酸エステル誘導体及び該誘導
体を有効成分として含有する農園芸用殺虫、殺ダニ剤に
関する。

（発明の開示）本発明のγ−ピロンリン酸エステル誘導体は、文献未載
の新規化合物であつて、下記一般式〔Ｉ〕で示される。

〔式中Ｒ₁は水素原子又は低級アルキル基を示し、Ｒ₂は
低級アルキル基、低級アルケニル基、シクロアルキル
基、フエニル基又はベンジル基を示すか、又はＲ₁とＲ₂
が連結してピペラジノ基、モルホリノ基を示す。Ｒ₃は
低級アルキル基、シクロアルキル基又はフエニル基を示
す。Ｒ₄は水素原子、低級アルキル基、低級アルケニル
基、シクロアルキル基又はフエニル基を示し、Ｒ₅は水
素原子又はハロゲン原子を有することのある低級アルキ
ル基を示し、Ｙは酸素原子又は硫黄原子を示す。〕上記一般式〔Ｉ〕で示される本発明の化合物は、極めて
優れた殺虫活性及び殺ダニ活性を有している。殊に本発
明の化合物は温血動物に対しては低毒性であつて、今後
の農薬開発に望ましい特性を有している。

上記一般式〔Ｉ〕において、低級アルキル基としては、
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、te
rt−ブチル、ペンチル、ヘキシル基等の炭素数１〜６の
直鎖又は分枝状のアルキル基を例示できる。シクロアル
キル基としては、シクロプロピル、シクロブチル、シク
ロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロ
オクチル基等の炭素数３〜８のシクロアルキル基を例示
できる。低級アルケニル基としては、ビニル、アリル、
２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチルアリル、２−
ペンテニル、２−ヘキセニル基等の炭素数２〜６の直鎖
又は分枝状のアルケニル基を例示できる。またハロゲン
原子を有することのある低級アルキル基としては、上述
した低級アルキルの他、フルオロメチル、クロロメチ
ル、ブロモメチル、２−クロロエチル、３−クロロプロ
ピル、４−クロロブチル基等を例示できる。

本発明の化合物は、種々の方法により製造されるが、そ
の好ましい一例を示せば、下記一般式〔式中Ｒ₄及びＲ₅は上記と同じ。〕で示される３−ハイドロキシ−γ−ピロン類と下記一般
式〔式中Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＹは上記と同じ。Ｘはハロゲ
ン原子を表わす。〕で示されるリン酸ハライド類とを反応させることにより
製造される。

一般式〔II〕で示される３−ハイドロキシ−γ−ピロン
類は公知化合物であり、例えばTetrahedron Lett.,1363
(1976)等に従つて合成されるが、具体例を示せば、３−
ハイドロキシ−γ−ピロン、これの２−メチル；２−エ
チル：２−イソプロピル；２−ｎ−ブチル；２−イソブ
チル；２−ｎ−アミル；２−ｎ−ヘキシル；２−シクロ
ヘキシル；２−フエニル；２−ビニル；２−アリル；２
−ヘキセニル；６−メチル；６−クロルメチル；６−ブ
ロムメチル；2,6−ジメチル；２−エチル，６−メチ
ル；２−イソプロピル，６−メチル；２−イソプロピ
ル，６−クロルメチル；２−イソブチル，６−メチル；
２−イソブチル，６−クロルメチル；２−アミル，６−
メチル；２−シクロヘキシル，６−メチル；２−フエニ
ル，６−メチル；２−ビニル，６−メチル置換体等が挙
げられる。

一方これと反応させるべき一般式〔III〕で示されるリ
ン酸ハライドも公知化合物であつて、工業的に安価に入
手可能であるが、具体例を示せば、Ｏ−メチル−Ｎ−メ
チルアミドホスホリルクロライド、同様にアミドホスホ
リルクロライドの０−メチル−Ｎ−エチル置換体、これ
のＯ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピル；Ｏ−メチル−Ｎ−イ
ソプロピル；Ｏ−メチル−Ｎ−ｎ−ブチル；Ｏ−メチル
−Ｎ−イソブチル；Ｏ−メチル−Ｎ−sec−ブチル；Ｏ
−メチル−Ｎ−シクロヘキシル；Ｏ−メチル−N,N−ジ
メチル；Ｏ−メチル−N,N−ジエチル；Ｏ−エチル−Ｎ
−エチル；Ｏ−エチル−Ｎ−エチル；Ｏ−エチル−Ｎ−
ｎ−プロピル；Ｏ−エチル−Ｎ−イソプロピル；Ｏ−エ
チル−Ｎ−ｎ−ブチル；Ｏ−エチル−Ｎ−イソブチル；
Ｏ−エチル−Ｎ−シクロヘキシル；Ｏ−プロピル−Ｎ−
エチル；Ｏ−プロピル−Ｎ−プロピル；Ｏ−ブチル−Ｎ
−エチル置換体；Ｏ−メチル−Ｎ−メチルミドチオホス
ホリルクロライド、同様にアミドチオホスホリルクロラ
イドのＯ−メチル−Ｎ−エチル置換体、これのＯ−メチ
ル−Ｎ−ｎ−プロピル；Ｏ−メチル−Ｎ−イソプロピ
ル；Ｏ−メチル−Ｎ−ｎ−ブチル；Ｏ−メチル−Ｎ−イ
ソブチル；Ｏ−メチル−Ｎ−sec−ブチル；Ｏ−メチル
−Ｎ−シクロヘキシル；Ｏ−メチル−N,N−ジメチル；
Ｏ−メチル−N,N−ジエチル；Ｏ−エチル−Ｎ−メチ
ル；Ｏ−エチル−Ｎ−エチル；Ｏ−エチル−Ｎ−ｎ−プ
ロピル；Ｏ−エチル−Ｎ−イソプロピル；Ｏ−エチル−
Ｎ−ｎ−ブチル；Ｏ−エチル−Ｎ−イソブチル；Ｏ−エ
チル−Ｎ−sec−ブチル；Ｏ−エチル−Ｎ−シクロヘキ
シル；Ｏ−エチル−N,N−ジエチル；Ｏ−エチル−Ｎ−
フエニル；Ｏ−プロピル−Ｎ−エチル；Ｏ−ブチル−Ｎ
−エチル置換体等が挙げられる。

上記一般式〔II〕の化合物と一般式〔III〕の化合物と
による一般式〔Ｉ〕の化合物の製造は、適当な溶媒中、
酸受容体の存在下に行うのが好ましい。反応に用いられ
る溶媒としては、例えばジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、ジエチルエーテル等のエーテル類、塩化メチレン、
クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、
ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン等の脂肪族ケトン類、アセトニトリル、プロピオニト
リル等の脂肪族ニトリル類、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシ
ド、スルホラン等のスルホキサイド類等を挙げることが
できる。また酸受容体としては、一般的な酸結合剤を使
用できるが、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
等の水酸化アルカリ金属化合物、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム等の炭酸
アルカリ金属塩、水酸化ナトリウム、ナトリウムメチラ
ート、ナトリウムエチラート等のアルコラート類、トリ
エチルアミン、ジメチルアニリン、ジエチルアニリン、
ピリジン等の脂肪族、芳香族、複素環式アミン等を挙げ
ることができる。これらの酸受容体の使用量は、出発原
料〔II〕に対して通常0.5〜3.0倍モル、好ましくは1.0
〜1.5倍モル用いるのが良い。またこの反応は、酸結合
剤存在下で行う代りに３−ハイドロキシ−γ−ピロン類
の塩、好ましくは相当するナトリウム塩及びカリウム塩
とリン酸ハライド類を反応させて得ることもできる。

本発明の反応は、広い温度範囲内に於て実施することが
可能であるが、一般に−30℃から溶媒の沸点温度の間で
実施され、好ましくは０〜100℃の間で実施される。反
応時間は出発原料によつて異なるが、通常は１〜５時間
の範囲で反応は完結する。この様な条件下で得られた化
合物は、通常の分離手段、例えば溶媒抽出法、溶媒希釈
法、蒸留法、再結晶法、カラムクロマトグラフイー等に
より容易に単離精製でき、目的とする一般式〔Ｉ〕で示
されるγ−ピロンリン酸エステル誘導体を高純度で得る
ことができる。

かくして得られるγ−ピロンリン酸エステル誘導体の代
表例を挙げれば次の通りである。

３−（Ｏ−メチル−Ｎ−メチルアミドホスホリルオキ
シ）−γ−ピロン…化合物１３−（Ｏ−メチル−Ｎ−エチルアミドホスホリルオキ
シ）−γ−ピロン…化合物２３−（Ｏ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミドホスホリ
ルオキシ）−γ−ピロン…化合物３３−（Ｏ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミドホスホリ
ルオキシ）−γ−ピロン…化合物４３−（Ｏ−メチル−Ｎ−ｎ−ブチルアミドホスホリル
オキシ）−γ−ピロン…化合物５３−（Ｏ−メチル−Ｎ−イソブチルアミドホスホリル
オキシ）−γ−ピロン…化合物６３−（Ｏ−メチル−Ｎ−sec−ブチルアミドホスホリ
ルオキシ）−γ−ピロン…化合物７３−（Ｏ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミドホスホ
リルオキシ）−γ−ピロン…化合物８３−（Ｏ−メチル−Ｎ−フエニルアミドホスホリルオ
キシ）−γ−ピロン…化合物９３−（Ｏ−メチル−Ｎ−ベンジルアミドホスホリルオ
キシ）−γ−ピロン…化合物10 ３−（Ｏ−メチル−N,N−ジメチルアミドホスホリル
オキシ）−γ−ピロン…化合物11 ３−（Ｏ−メチル−N,N−ジエチルアミドホスホリル
オキシ）−γ−ピロン…化合物12 ３−（Ｏ−メチル−ピペリジノホスホリルオキシ）−
γ−ピロン…化合物13 ３−（Ｏ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミドホスホリ
ルオキシ）−２−メチル−γ−ピロン…化合物14 ３−（Ｏ−メチル−N,N−ジエチルアミドホスホリル
オキシ）−２−プロピル−γ−ピロン…化合物15 ３−（Ｏ−エチル−Ｎ−メチルアミドホスホリルオキ
シ）−γ−ピロン…化合物16 ３−（Ｏ−エチル−Ｎ−エチルアミドホスホリルオキ
シ）−γ−ピロン…化合物17 ３−（Ｏ−エチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミドホスホリ
ルオキシ）−γ−ピロン…化合物18 ３−（Ｏ−エチル−Ｎ−ｎ−イソプロピルアミドホス
ホリルオキシ）−γ−ピロン…化合物19 ３−（Ｏ−エチル−Ｎ−ｎ−ブチルアミドホスホリル
オキシ）−γ−ピロン…化合物20 ３−（Ｏ−エチル−Ｎ−イソブチルアミドホスホリル
オキシ）−γ−ピロン…化合物21 ３−（Ｏ−エチル−Ｎ−sec−ブチルアミドホスホリ
ルオキシ）−γ−ピロン…化合物22 ３−（Ｏ−エチル−N,N−ジメチルアミドホスホリル
オキシ）−γ−ピロン…化合物23 ３−（Ｏ−エチル−N,N−ジエチルアミドホスホリル
オキシ）−γ−ピロン…化合物24 ３−（Ｏ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミドホスホ
リルオキシ）−γ−ピロン…化合物25 ３−（Ｏ−エチル−N,N−ジブチルアミドホスホリル
オキシ）−γ−ピロン…化合物26 ３−（Ｏ−エチル−Ｎ−フエニルアミドホスホリルオ
キシ）−γ−ピロン…化合物27 ３−（Ｏ−エチル−Ｎ−ベンジルアミドホスホリルオ
キシ）−γ−ピロン…化合物28 ３−（Ｏ−エチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ブチルアミドホ
スホリルオキシ）−γ−ピロン…化合物29 ３−（Ｏ−エチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ブチルアミドホ
スホリルオキシ）−γ−ピロン…化合物30 ３−（Ｏ−エチル−Ｎ−エチルアミドホスホリルオキ
シ）−２−エチル−γ−ピロン…化合物31 ３−（Ｏ−エチル−Ｎ−イソプロピルアミドホスホリ
ルオキシ）−２−エチル−γ−ピロン…化合物32 ３−（Ｏ−エチル−N,N−ジメチルアミドホスホリル
オキシ）−２−イソブチル−γ−ピロン…化合物33 ３−（Ｏ−プロピル−Ｎ−イソプロピルアミドホスホ
リルオキシ）−γ−ピロン…化合物34 ３−（Ｏ−プロピル−Ｎ−ｎ−プロピルアミドホスホ
リルオキシ）−γ−ピロン…化合物35 ３−（Ｏ−プロピル−Ｎ−アリルアミドホスホリルオ
キシ）−γ−ピロン…化合物36 ３−（Ｏ−プロピル−Ｎ−sec−ブチルアミドホスホ
リルオキシ）−γ−ピロン…化合物37 ３−（Ｏ−プロピル−Ｎ−イソブチルアミドホスホリ
ルオキシ）−γ−ピロン…化合物38 ３−（Ｏ−プロピル−Ｎ−シクロヘキシルアミドホス
ホリルオキシ）−γ−ピロン…化合物39 ３−（Ｏ−プロピル−N,N−ジメチルアミドホスホリ
ルオキシ）−γ−ピロン…化合物40 ３−（Ｏ−プロピル−N,N−ジエチルアミドホスホリ
ルオキシ）−γ−ピロン…化合物41 ３−（Ｏ−プロピル−Ｎ−フエニルアミドホスホリル
オキシ）−γ−ピロン…化合物42 ３−（Ｏ−プロピル−Ｎ−ベンジルアミドホスホリル
オキシ）−γ−ピロン…化合物43 ３−（Ｏ−プロピル−N,N−ジブチルアミドホスホリ
ルオキシ）−γ−ピロン…化合物44 ３−（Ｏ−プロピル−Ｎ−メチル−Ｎ−ブチルアミド
ホスホリルオキシ）−γ−ピロン…化合物45 ３−（Ｏ−プロピル−Ｎ−エチル−Ｎ−ブチルアミド
ホスホリルオキシ）−γ−ピロン…化合物46 ３−（Ｏ−プロピル−ピペリジノホスホリルオキシ）
−γ−ピロン…化合物47 ３−（Ｏ−プロピル−Ｎ−イソプロピルアミドホスホ
リルオキシ）−２−シクロヘキシル−γ−ピロン…化合
物48 ３−（Ｏ−プロピル−N,N−ジメチルアミドホスホリ
ルオキシ）−２−アリル−γ−ピロン…化合物49 ３−（Ｏ−メチル−Ｎ−メチルアミドチオホスホリル
オキシ）−γ−ピロン…化合物50 ３−（Ｏ−メチル−Ｎ−エチルアミドチオホスホリル
オキシ）−γ−ピロン…化合物51 ３−（Ｏ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミドチオホス
ホリルオキシ）−γ−ピロン…化合物52 ３−（Ｏ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミドチオホス
ホリルオキシ）−γ−ピロン…化合物53 ３−（Ｏ−メチル−Ｎ−イソブチルアミドチオホスホ
リルオキシ）−γ−ピロン…化合物54 ３−（Ｏ−メチル−Ｎ−sec−ブチルアミドチオホス
ホリルオキシ）−γ−ピロン…化合物55 ３−（Ｏ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミドチオホ
スホリルオキシ）−γ−ピロン…化合物56 ３−（Ｏ−メチル−Ｎ−ベンジルアミドチオホスホリ
ルオキシ）−γ−ピロン…化合物57 ３−（Ｏ−メチル−Ｎ−プロピルアミドチオホスホリ
ルオキシ）−２−イソプロピル−γ−ピロン…化合物58 ３−（Ｏ−メチル−N,N−ジエチルアミドチオホスホ
リルオキシ）−２−メチル−γ−ピロン…化合物59 ３−（Ｏ−エチル−Ｎ−エチルアミドチオホスホリル
オキシ）−γ−ピロン…化合物60 ３−（Ｏ−エチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミドチオホス
ホリルオキシ）−γ−ピロン…化合物61 ３−（Ｏ−エチル−Ｎ−アリルアミドチオホスホリル
オキシ）−γ−ピロン…化合物62 ３−（Ｏ−エチル−Ｎ−シクロペンチルアミドチオホ
スホリルオキシ）−γ−ピロン…化合物63 ３−（Ｏ−エチル−Ｎ−フエニルアミドチオホスホリ
ルオキシ）−γ−ピロン…化合物64 ３−（Ｏ−エチル−Ｎ−ベンジルアミドチオホスホリ
ルオキシ）−γ−ピロン…化合物65 ３−（Ｏ−エチル−モルホリノチオホスホリルオキ
シ）−γ−ピロン…化合物66 ３−（Ｏ−エチル−N,N−ジエチルアミドチオホスホ
リルオキシ）−γ−ピロン…化合物67 ３−（Ｏ−エチル−Ｎ−イソプロピルアミドチオホス
ホリルオキシ）−２−メチル−γ−ピロン…化合物68 ３−（Ｏ−エチル−N,N−ジメチルアミドチオホスホ
リルオキシ）−２−エチル−γ−ピロン…化合物69 ３−（Ｏ−プロピル−Ｎ−プロピルアミドチオホスホ
リルオキシ）−γ−ピロン…化合物70 ３−（Ｏ−プロピル−Ｎ−シクロヘキシルアミドチオ
ホスホリルオキシ）−γ−ピロン…化合物71 ３−（Ｏ−プロピル−Ｎ−ベンジルアミドチオホスホ
リルオキシ）−γ−ピロン…化合物72 ３−（Ｏ−プロピル−Ｎ−ベンジルアミドチオホスホ
リルオキシ）−２−メチル−γ−ピロン…化合物73 ３−（Ｏ−プロピル−N,N−ジエチルアミドチオホス
ホリルオキシ）−２−シクロヘキシル−γ−ピロン…化
合物74 本発明に係る一般式〔Ｉ〕で示される化合物は、優れた
殺虫、殺ダニ活性を有していることが特徴である。即ち
一般式〔Ｉ〕で示される化合物は、農作物に発生する害
虫、ダニ、又衛生害虫に対して特に優れた活性を示す
が、植物に対しては耐性であり、温血動物に対する毒性
も低い。このため本発明の化合物は有害生物の全ての成
長段階又は特定の成長段階に対して効果を示すので、農
林業に係る有害生物駆除に極めて有効に使用することが
できる。

上述した有害生物としては、等脚目のもの、例えばオカ
ダンゴムシ、シミ目のもの、例えばレプシマサツカリ
ナ、粘管目のもの、例えばヤギトビムシモドキ、オニチ
ウルスアルマツス、等翅目のもの、例えばイエシロア
リ、ヤマトシロアリ、シラミ目のもの、例えばヒトジラ
ミ、ケモノジラミ、ケモノホリジラミ、ハジラミ目のも
の、例えばケモノハジラミ、総翅目のもの、例えばイネ
アザミウマ、ネギアザミウマ、隠翅目のもの、例えばヒ
トノミ、ネズミノミ、直翅目のもの、例えばハネナガイ
ナゴ、トノサマバツタ、エンマコオロギ、ワモンゴキブ
リ、プラツタオリエンタリス、半翅目のもの、例えばマ
メアブラムシ、ダイズアブラムシ、ダイコンアブラム
シ、イネクロカメムシ、イネカメムシ、ミドリメクラガ
メ、クワコナカイガラムシ、オオワタカイガラモドキ、
コンマカイガラムシ、ツノロウムシ、ヒメトビウンカ、
ツマグロヨコバイ、フタテンヒメヨコバイ、ナシキジラ
ミ、キジラミ、ナシグンバイムシ、アオバハゴロモ、リ
ンゴワタムシ、ジスデルクス、インテルメジウス、ビエ
スマ、クワドラタ、ロドニウス、プロリクス、トリアト
マ、クリプトミミズ、リビス、ドラリス、フラバエ、ム
ギヒゲナカアブラムシ、コブアブラムシ、ヒメヨコバ
イ、ユースセリス、ビロバツス、鱗翅目のもの、例えば
アオムシ、アゲハ、アケビコノハ、イラガ、ウスエグリ
バ、ウメクンガ、エビガラスズメ、クリミガ、ウメケム
シ、マメヒメサヤムシ、アメリカシロヒトリ、ウラナミ
シジミ、ナカジロシタバ、ナミノセスジシヤクトリ、タ
バコガ、コナガ、イネタテハマキ、フキノメイガ、ニカ
メイガ、イネヨトウ、トリトリクス、ビリダナ、ハチミ
ツガ、鞘翅目のもの、例えばイネドロオイムシ、クワカ
ミキリ、マツノキクイムシ、ゾウムシ、コクゾウムシ、
アズキゾウムシ、イネゾウムシ、ニジユウヤホシテント
ウ、ドウガネブイブイ、マメハンミヨウ、クワハムシ、
ハリガネムシ、ソラマメゾウムシ、膜翅目のもの、例え
ばカブラハバチ、ダイズハバチ、双翅目のもの、例えば
キリウジガガンボ、イネカラバエ、イネハモグリバエ、
ハモグリバエ、ダイズサヤタマバエ、ミバエ類、イエバ
エ、ハダニ類のもの、例えばミカンハダニ、ニセナミハ
ダニ、オウトウハダニ、クローバーハダニ、ネダニ、ミ
カンサビダニ、線虫類のもの、例えばネコブセンチユ
ウ、サヤクセンチユウ、イチゴメセンチユウ、サツマイ
モネコブセンユウ、ミナミネグレセンチユウ等である。

これら生物活性を有する本発明の化合物は、乳剤、水和
剤、懸濁剤、微粒剤、粉剤、水和性粉剤、塗布剤、フオ
ームスプレー用製剤、エアゾール製剤、マイクロカプセ
ル製剤、天然又は合成物質への含浸製剤、薫蒸用製剤、
濃厚少量散布用製剤等の形態で用いることができる。こ
れらの製剤を調製するに当つては、乳化、分散、懸濁、
発泡させる為に各種界面活性剤を用いることができ、例
えば非イオン界面活性剤としてポリオキシエチレンアル
キルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、
ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル、ソル
ビタンアルキルエステル等を、陰イオン界面活性剤とし
てアルキルベンゼンスルホネート、アルキルスルホサク
シネート、アルキルサルフエート、ポリオキシエチレン
アルキルサルフエート、アリルスルホネート、リグニン
亜硫酸塩等を使用することができる。また溶解剤、希釈
剤、担体としては、各種有機溶媒、各種エアゾール噴射
剤、各種天然鉱物及び植物並びに各種合成化合物等を用
いることができる。例えば有機溶媒としては種々あるが
特に好ましいものは、ベンゼン、トルエン、キシレン、
エチルベンゼン、クロルベンゼン、アルキルナフタレ
ン、ジクロルメタン、クロルエチレン、シクロヘキサ
ン、シクロヘキサノン、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、アルコール類、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトニトリ
ル、鉱油留分等である。エアゾール噴射剤としては例え
ばプロパン、ブタン、ハロゲン化炭化水素、窒素、二酸
化炭素等を例示できる。鉱物質としては、例えばカオリ
ン、タルク、ベントナイト、ケイソウ土、粘土、モンモ
リナイト、チヨーク、方解石、軽石、海泡石、ドロマイ
ト等を挙げることができる。植物類としては、例えばク
ルミ殻、タバコ茎、おがくず等、合成高分子化合物とし
ては、例えばアルミナ、ケイ酸塩、糖重合体等、また括
着剤としては、例えばカルボキシメチルセルロース、ア
ラビアゴム、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテ
ート等を挙げることができる。これらの製剤には有機あ
るいは無機染料を用いて着色することも可能である。本
発明においては上記各種製剤を製造するに当つて本発明
の化合物を0.1〜95重量％、好ましくは約0.5〜90重量％
を含有するように製剤することができる。

調製された製剤はそのまま又は担体もしくは水で希釈し
て用いられるが、目的に併せて活性成分が約0.00001〜1
00重量％の範囲で自由に希釈することができ、好ましく
は約0.0001〜10重量％の範囲に希釈して使用するのが良
い。散布量は害虫の発生状況、天候等により異なるが一
般には１ヘクタール当り活性成分が0.1〜10kg、好まし
くは0.1〜1.0kg程度である。

（実施例）本発明を更に詳しく説明するために以下に実施例及び試
験例を挙げる。

実施例１ 60％水酸化ナトリウム7.9ｇと無水テトラヒドロフラン3
00mlの懸濁溶液に３−ハイドロキシ−γ−ピロン20ｇを
徐々に添加した。この混合物にＯ−エチル−Ｎ−イソプ
ロピルアミドチオホスホリルクロライド39.6ｇを10分間
で滴下した。滴下終了後、50℃で３時間攪拌し反応を終
つた。テトラヒドロフランを減圧留去して得られた残渣
をクロロホルムに溶解後、このクロロホルム溶液を10％
塩化水素水溶液、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和
食塩水で順次洗浄した。さらに無水硫酸マグネシウムで
乾燥後、クロロホルムを減圧留去すると淡黄色油状物の
３−（Ｏ−エチル，Ｎ−イソプロピルアミドチオホスホ
リルオキシ）−γ−ピロン49ｇが得られた。¹ H NMR(CCl₄)δ8.04(d,1H),7.80(d,1H),6.45((d,1H),4.
07(dq,2H),4.4〜3.8(m,1H,NH),3.8〜3.2(m,1H),1.32(t,
3H),1.15(dd,6H) λmax(CHCl₃)3450,1656,1633cm^-1 以下同様に製造した本発明化合物及びその性状、分光学
的データーを第１表に示した。

本発明の実施例で得られた各化合物の殺虫、殺ダニ試験
結果を以下に示す。

試験例１（ハスモンヨトウ試験）所定の供試化合物２重量部をアセトン98重量部に溶解す
る。これを0.04％展着剤（日本農薬新リノー使用）入り
水溶液を用いて所定濃度に希釈する。キヤベツの葉に調
製された溶剤をしずくがたれ落ちるまで噴霧し、風乾後
ハスモンヨトウ３令幼虫を接種し、２日後の死亡率を求
め、第２表に示した。

但し尚、比較化合物（Ａ）として市販のオルトランを用い
た。

試験例２（コナガ試験）直径８cmのビニールポツトにキヤベツ（２〜３葉期）を
定植し、コナガ３令幼虫を各10頭／ポツトに放飼し、所
定の濃度に調製した各供試液を10ml／３ポツト散布し、
24時間後に生存虫数を調査して、死亡率を算出したもの
を第３表に挙げる。

尚ここで各供試液とは所定の供試化合物２重量部をアセ
トン98重量部に溶解し、これを0.04％展着剤（日本農薬
新リノー使用）入り水溶液を用いて希釈したものを意味
する。

尚、比較化合物(B)として市販のトクチオンを用いた。

試験例３（モモアカアブラムシ試験）ハウス内に定植したビニールポツトのキヤベツの葉にモ
モアカアブラムシ成虫を各10頭／ポツトに放飼し、所定
の濃度に調製した各供試液10mlを10ml／３ポツト散布
し、24時間後に生存虫数を調査して、死亡率を算出した
ものを第４表に示した。

尚、比較化合物(C)としてオルトランを用いた。

試験例４（ナミハダニ試験）供試化合物２重量部をアセトン98重量部に溶解する。こ
れを0.04％展着剤（日本農薬新リノー使用）入り水溶液
を用いて所定の濃度に希釈して液剤を調製した。ポツト
植えインゲンにナミハダニ成虫を接種し、次いで上記の
如く調製された液剤をしずくがたれ落ちるまで噴霧す
る。３日後の死亡率を測定し、その結果を第５表に示し
た。

尚、比較化合物(D)としてケルセンを用いた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０７Ｆ 9/6558 7537−4Ｈ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式〔式中Ｒ₁は水素原子又は低級アルキル基を示し、Ｒ₂は
低級アルキル基、低級アルケニル基、シクロアルキル
基、フエニル基又はベンジル基を示すか、又はＲ₁とＲ₂
が連結してピペラジノ基、モルホリノ基を示す。Ｒ₃は
低級アルキル基、シクロアルキル基又はフエニル基を示
す。Ｒ₄は水素原子、低級アルキル基、低級アルケニル
基、シクロアルキル基又はフエニル基を示し、Ｒ₅は水
素原子又はハロゲン原子を有することのある低級アルキ
ル基を示し、Ｙは酸素原子又は硫黄原子を示す。〕で表
わされるγ−ピロンリン酸エステル誘導体。
【請求項２】一般式〔式中Ｒ₁は水素原子又は低級アルキル基を示し、Ｒ₂は
低級アルキル基、低級アルケニル基、シクロアルキル
基、フエニル基又はベンジル基を示すか、又はＲ₁とＲ₂
が連結してピペラジノ基、モルホリノ基を示す。Ｒ₃は
低級アルキル基、シクロアルキル基又はフエニル基を示
す。Ｒ₄は水素原子、低級アルキル基、低級アルケニル
基、シクロアルキル基又はフエニル基を示し、Ｒ₅は水
素原子又はハロゲン原子を有することのある低級アルキ
ル基を示し、Ｙは酸素原子又は硫黄原子を示す。〕で表
わされるγ−ピロンリン酸エステル誘導体を有効成分と
して含有することを特徴とする農園芸用殺虫、殺ダニ
剤。