JPS62295960A - 導電性塗布剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

イ１発明の目的 （産業上の利用分野） 本発明は高分子材料の導電性を改良するための導電性塗
布剤組成物更に詳しくは経済性及び導電効果に優れた導
電性塗布剤組成物に関するものである。 （従来の技術） 従来高分子材料の絶縁性に起因する電子部品の取扱いの
トラブルを防止するための最も普遍的な手段としては金
屑粉末、グラファイト、金属識維、カーボンブラックな
どのフィラーをバインダー溶液中に分散せしめた導電性
塗布剤を塗布する方策がとられてきている。またこれら
は導電回路の製造にも使用されてきている。 （発明が解決しようとする間Ｊ点） しかしながらこれらの塗布剤によって目的の導電性を得
るためにはフィラーの量を°極端に多くする必要があり
、例えば最も優れた銀粉末分散型の導電性塗布剤の場合
バインダーの固形分の４倍量の銀粉末を使用しないと目
的の導電性が得られず、このため製品の価格が著しく高
価なものになると同時に、バインダーの配合割合が少な
いために塗膜の物性が劣る結果となり、大きな間圧とし
て指摘されてきた。 口０発明の構成 （間朋点を解決するための手段） 本発明者等はかかる観点から従来の導電性塗布剤の欠点
を克服すべく種々研究の結果、本発明に到達したもので
あり、本発明は導電性塗布剤を製造するに際し、一般式
（１）または一般式（２）Ｒ，０−Ｐ−ＯＨ・・・・・
・・（１）Ｒ２ （但しＲ３は炭素数８〜２２のアルキル基、アルケニル
基、Ｒ２はＯＨまたはＲ，Ｏである。）○ Ｒ２Ｏ−Ｐ−ＯＨ・・・・・・・（２）（但しＲ１は炭
素数８〜２２のアルキル基、アルケニル基を有する高級
アルコールまたは炭素数４〜１２のアルキル基を有する
アルキルフェノール１モルにエチレンオキサイドまたは
／およびプロピレンオキサイドを１〜１００モル付加さ
せた残基、Ｒ４はＯＨまたはＲ，Ｏである。）に示され
る化合物少くとも１種１００重量部に対し一般式％式％
（５） （ＲｓはＲ１と同様、または炭素数８〜２２のヒドロキ
シアルキル基、Ｒ１は水素原子またはメチル基、Ｒ７は
エチレン、プロピレン、Ｘは０または１〜５の整数であ
る。） Ｒ１

【 Ｒ，Ｃ０ＮＨ−Ｒ，−（Ｎ−Ｒ，）ｙ−ＮＨＲ，・・（
４）（但しＲ１は炭素数７〜２１のアルキル基、アルケ
ニル基、ヒドロキシアルキルまたはアルケニル基、ｙは
○または１〜３の整数、Ｒ５は水素原子、またはＲ，Ｃ
ｏである。） Ｒ８゜ 〔但しＲ１゜は水素原子、または ［ Ｒ、−Ｎ　　Ｒ、。 （但しＲＩ　１は水素原子、Ｒｔ（Ｎ　−Ｒ，）ｚＲ，
、、ｚは０または１〜２の整数、ＲＩ　ＩはＮＨ，また
はに示される化合物少なくとも１種１０〜３００重量部
を配合した配合物（以下本発明の配合物と称する。）を
少量添加することによって、従来の導電性塗布剤よりも
フィラニの含量が少なくても優れた導電効果を示し、更
には副次的な効果として塗布剤の粘度を低下させる事が
できるという新たな発見に基づく新規な導電性塗布剤を
提供するものである１本発明の配合物は下記の如くして
得られる。 まず一般式（１）および（２）で示されるリン酸エステ
ル型界面活性剤はデシルアルコール、ラウリルアルコー
ル、トリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、ス
テアリルアルコール、セチルアルコール、オレイルアル
コール、オキソ法からの炭素数１１〜１５の混合アルコ
ール、炭素数１２〜１３のセカンダリ−アルコール、お
よびこれらの高級アルコール１モルに公知の方法でエチ
レンオキサイドまたは／およびプロピレンオキサイドを
１〜１００モル付加させた非イオン界面活性剤、ブチル
フェノール、オクチルフェノール。 ノニルフェノール、ドデシルフェノール、ジノニルフェ
ノール１モルに公知の方法でエチレンオキサイド、また
は／およびプロピレンオキサイドをｌ°〜１００モル付
加させた非イオン界面活性剤などを原料として、これら
原料１モルにオキシ塩化リン、五酸化リン、好ましくは
五酸化リンを公知の方法で０．３モル−１，０モル反応
させて得られるものであって、通常モノエステルとジエ
ステルとの混合物で得られる。性能上好ましくは、ラウ
リルアルコール、トリデシルアルコール、オレイルアル
コール、オキソ法からの炭素数１１〜１５の混合アルコ
ール、オクチルフェノール、ノニルフェノール１モルに
エチレンオキサイドを５〜１５モル付加させた非イオン
界面活性剤を原料としたリン酸エステル型界面活性剤を
使用する二とが好ましい。 一般式（３）、　（４）、および（５）に示されるアミ
ノ化合物はデシルアミン、ドデシルアミン、ミリスチル
アミン、バルミチルアミン、セチルアミン、ステアリル
アミン、牛脂アミン、ベヘニルアミン、ラウリルアミノ
プロピルアミン、牛脂アミノプロピルアミン、ヒドロキ
システアリルアミン、とマ脂肪アミン、アルキルハライ
ドやαまたはインナーオレフィンとエチレンジアミン、
ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テト
ラエチレンペンタミン、アミノプロピルエチレンジアミ
ンなどのポリアルキレンポリアミンとを反応させて得ら
れる（ヒドロキシ）アルキル化ポリアルキレンポリアミ
ン、およびこれらのアミンの水素原子をメチル基で一部
または全部を置換したアミノ化合物、さらにはラウリン
酸、ミリスチン酸、バルミチン酸、ステアリン酸、オレ
イン酸、イソステアリン酸、エルカ酸、にマ脂肪酸、１
２ヒドロキシステアリン酸など１〜２モルと上記のポリ
アルキレンポリアミンとを公知の方法で反応させること
によって得られるアマイド化合物およびイミダシリン化
合物などを挙げることができ、性能上および経済性より
好ましくは牛脂アミノプロピルアミン、ラウリルアミノ
プロピルアミン。 オレイン酸、ラウリン酸、ステアリン酸とジエチレント
リアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペ
ンタミンとを反応させて得られるアマイド化合物または
イミダシリン化合物を使用すべきである。本発明におい
て、上記に示したリン酸エステル型界面活性剤とアミノ
化合物は１：０゜１〜１：３の範囲で配合して使用され
るが、好ましくは、リン酸エステル型界面活性剤の酸価
当量と、アミノ化合物のアミン価当量とが中和されるべ
く混合するか、または金属の酸化防止を期待する場合に
はアミノ化合物を中和当量よりや八多く混合するのが好
ましく、シュ比で云えば１：０゜２〜１・１．６の範囲
である。本発明の導電性塗布剤はフィラーとして公知の
銀、白金、銅、鉄、スズ、アルミニウム、ニッケル、カ
ーボンブラックなどが使用され、バインダーとして公知
のフェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、
ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂などが使
用される。本発明の配合物は通常フィラーに対して０．
５〜５％程度使用され塗布剤製造時に添加されるか事前
にフィラーを本発明の配合物の溶液中で処理し乾燥した
ものを使用してもよい。 さらには本発明のリン酸エステル型界面活性剤とアミノ
化合物を別々に所定量加えることもできる。 （実施例） 次に本発明を実施例で説明する。 実施例１〜実施例２゜ 【リン酸エステル型界面活性剤（１）の合成ｊノニルフ
ェノール１モルにエチレンオキサイド８モルを公知の方
法で付加したポリ　（８）オキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル１モル５７２ｇを四ツロコルベンに取り、五
酸化リン０．４モル５７ｇを徐々に常温で攪拌しながら
加え、後９０℃にて５時間反応させ、フェノールフタリ
ン指示薬を用いて測定した酸価１２０の淡黄色粘稠油状
のポリ（８）オギシエチレンノニルフェニルエーテルフ
オスフエートを得た。 【アミノ化合物（１）］ 工業用牛脂アルキルジアミンをアミノ化合物（１）とす
る。本品はアミン価３７２の黄褐色ペースト状であった
。 【本発明の配合品（１）の製造】 ポリ（８）オキシエチレンノニルフェニルエーテルフォ
スフニート〔リン酸エステル型界面活性ｍ（１）１１°
ＯＯｇと牛脂アルキルジアミン〔アミノ化合物（１））
３７ｇとを６０℃で混合し、黄褐色ペースト状の本発明
の配合品（１）を得た。 本品については、後記のテストに供する。

【リン酸エステル型界面活性剤（２）〜（９）の合成】
リン酸エステル型界面活性剤（１）の合成と同様にリン
酸エステル型界面活性剤（２）〜（９）を合成し第１表
に示す結果を得た。

【アミノ化合物（２）〜（９）】 アミノ化合物（２）〜（９）について第２表に示す。 〔本発明の塗布剤組成物］ 平均粒径０．３ミクロンの銀粉１００ｇ、本発明の配合
品（１）〜（２０＞１．５ｇ、アクリル系バインダー、
コダックスＬＫ−７０４（固型分５０％、東し製）ｔｏ
ｏｇ、キシレン１００ｇをミキサーで混合し本発明の塗
布剤組成物（１）〜（２０）を得た。また同様に銀粉Ｌ
ＯＯｇ、コダックスＬＫ−７０４１００ｇ、溶剤１００
ｇより成る比較例（１）および銀粉１００ｇ、コダック
スＬＫ−７０４７０ｇ、溶剤１３０ｇより成る比較例（
２）の塗布剤組成物を得た。 これらの塗布剤組成物をポリエステルフィルムに膜厚２
ｏミクロンに塗布し常温で１日風乾後の面積電気抵抗を
測定した所第４表の如き結果が得られた。また本発明の
塗布剤組成物（１）〜（２０）と比較例（１）は比較例
（２）に比べて塗膜の強度が優れていた。 第４表 本発明の導電性塗布剤と比較例の導電効果（１）第４表
に示される如く本発明の塗布剤組成物は９Ｂ粉の配合量
が少ないのにも拘らず優れた導電性を示した。 ［実施例２１〜２６］ チャネルカーボンブラック　１００ｇ、本発明の配合品
（１）、（５）、（ブ）、（１０）、（１６）及び（１
９）を１．２ｇ、ウレタン系バインダー　ＵＣＸ−９０
１（固型分３０％、地雷化製）３３０　ｇをミキサーで
混合し、本発明の塗布剤組成物（２１）〜（２６）を得
た。また同様にカーボンブラック　１００ｇ、　　ＵＣ
Ｘ−９０１３３０ｇよｌＪ成ル比較例（３）の塗布剤組
成物を得た。これらの塗布剤組成物をポリビリニデン樹
脂に膜厚２ｏミクロンに塗布し常温で１日風乾後の面積
電気抵抗を測定した所、第５表の如き結果を得た。 第５表 本発明の４電性塗布剤と比較例の導電効果（２）第５表
に示された如く本発明の塗布剤組成物は比較例より優れ
た導電性を示した。 ［実施例（２７）〜（３０）］ 平均粒径２ｏミリミクロンの％粉　１００ｇ、本発明の
配合品（２）、（８）、（１２）、及び（２０）を３ｇ
、ポリエステル系バインダーバイロン２００（固型分１
００％、東洋紡製）５０ｇ、トルエン２００ｇ、ＭＩＢ
Ｋ　　１００ｇをミキサーテ混合し本発明の塗布剤組成
物（２７）〜（３０）を得た。 また同様に銅粉１００ｇ、バイロン２００　５０ｇ、溶
剤３００ｇより成る比較例（４）を得た。これらの塗布
剤組成物をポリエステルフィルムに２０ミクロシの膜厚
に塗布し常温で１日、虱乾後の面積電気抵抗を測定した
所第６表の如き結果を得た。 第６表 本発明の導電性塗布剤と比較例の導電効果（３）【実施
例（３１）〜（３３）］ 平均粒径２ミクロンのニッケル粉　５０ｇ、２０ミリミ
クロンのニッケル粉５０ｇ、本発明の配合品（３）、（
４）、（１３）を２ｇ、ポリエステル系バインダーバイ
ロン２００を５０ｇ、トルエン　２００ｇ、アセトン　
ｌｏｏｇをミキサーで混合し本発明の塗布剤組成物（３
１）〜（３３）を得た。また同様にニッケル粉１００ｇ
、バイロン２００５０ｇ、溶剤３００ｇより成る比較例
（５）を得た。 これらの塗布剤組成物をＡＢＳ板に２０ミクロンの膜厚
に塗布し常温で１日、虱乾後の面積電気抵抗を測定した
所第７表の如き結果を得た。 また本発明の塗布剤組成物を４０°Ｃ１１ケ月処理して
導電効果を測定したが殆ど変化がなかった。 第７表 本発明の導電性塗布剤と比較例の導電効果（４）ハ１発
明の効果 以上の実施例に示したように本発明による導電性塗布剤
を泪いることによって従来の塗布剤に、くらべ著るしく
導電性を改良するとともに経済性、記入性においても従
来法に優ることは明らかである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（１）または一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   （１） （但しＲ＿１は炭素数８〜２２のアルキル基、アルケニ
   ル基、Ｒ＿２はＯＨまたはＲ＿１Ｏである）▲数式、化
   学式、表等があります▼・・・・・・・・・（２） （但しＲ＿３は炭素数８〜２２のアルキル基、アルケニ
   ル基を有する高級アルコールまたは炭素数４〜１２のア
   ルキル基を有するアルキルフェノール１モルにエチレン
   オキサイドまたは／およびプロピレンオキサイドを１〜
   １００モル付加させた残基、Ｒ＿４はＯＨまたはＲ＿３
   Ｏである。）に示される化合物少くとも１種１００重量
   部に対し 一般式（３）、（４）、または（５） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   （３） （Ｒ＿５はＲと同様、または炭素数８〜２２のヒドロキ
   シアルキル基、Ｒ＿６は水素原子またはメチル基、Ｒ＿
   ７はエチレン、プロピレン、ｘは０または１〜５の整数
   である。） ▲数式、化学式、表等があります▼・・（４） （但しＲ＿８は炭素数７〜２１のアルキル基、アルケニ
   ル基、ヒドロキシアルキルまたはアルケニル基、ｙは０
   または１〜３の整数、Ｒ＿９は水素原子、またはＲ＿９
   ＣＯである。） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（５） 〔但しＲ＿１＿０は水素原子、または ▲数式、化学式、表等があります▼ （但しＲ＿１＿１は水素原子、▲数式、化学式、表等が
   あります▼、ｚ は０または１〜２の整数、Ｒ＿１＿２はＮＨ＿２または
   ▲数式、化学式、表等があります▼である。）〕 に示される化合物少なくとも１種１０〜３００重量部を
   配合した配合物を含有することからなる導電性塗布剤組
   成物。