JPS62297478A

JPS62297478A - 表面処理剤およびその製造方法

Info

Publication number: JPS62297478A
Application number: JP61140235A
Authority: JP
Inventors: Masayuki Sato; 正之佐藤; Atsushi Mori; 森　厚; Mamoru Aizawa; 会沢　守
Original assignee: Nippon Soda Co Ltd
Current assignee: Nippon Soda Co Ltd
Priority date: 1986-06-18
Filing date: 1986-06-18
Publication date: 1987-12-24
Also published as: EP0249975A1; ES2018207B3; AU7447387A; DE3765583D1; CA1314902C; AU598819B2; US4978389A; EP0249975B1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】３、発明の詳細な説明〔産業上の利用分野〕本発明は、ポリペルフルオロアルキレンエーテル系の表
面処理剤に係り、さらに詳しくは、ポリペルフルオロア
ルキレンエーテルカルポン酸とチタンアルコキシドまた
はチタンアルコキシド誘導体との新規な反応生成物を有
効成分とする表面処理剤にかんする。

本発明の表面処理剤は、金属表面との濡れ性、耐薬品性
、耐汚染性に優れるため、単独もしくはポリペルフルオ
ロアルキレンエーテル・オイルに添加して真空ポンプオ
イル、潤滑油、オイルシール剤、離型剤、ダンパー液等
、従来ポリペルフルオロアルキレンエーテル・オイルが
使用されてきた分野に広く使用することができる。

〔従来の技術〕

従来、化学的に安定で不活性なオイルとして、フッ素含
有化合物、たとえば、ポリクロロトリフルオロエタン、
ペルフルオロアルキレンエーテル、ペルフルオロアルカ
ン等が知られているが、含塩素化合物は、脱塩素し易（
、湿気、含水などの条件下では金属材料を腐食する。（
［ハロゲンケミカルスの先端技術Ｊ　Ｐ２１４．同シー
エムシー（１９８４）参照）これに対し、特に水素原子
および塩素原子を含有していないフッ素系オイルは安定
性が優れており、ポリペルフルオロアルキレンエーテル
系のオイルが、フォムプリン（Ｆｏｍｂｌｉｎ・モンテ
エジソン社）、フレオンＥ　３　（Ｆｒｅｏｎ　Ｅ３　
　・デュポン社）、デムナム（ダイキン！＋１）等の名
称で市販されている。さらに、ポリペルフルオロアルキ
レンエーテル系のオイルを磁性流体用の媒体とする場合
の緒特性が、「真空」第２８巻、第６号、Ｐ４８４〜４
８５（１９８５）　、「磁性体の化学と工業」Ｐ５４、
■テクマート　（昭和５３年）等に報告されている。

しかしながら、本発明に係るポリベルフルオロアルキレ
ンエーテルカルボン酸とチタンアルコキシドまたはその
誘導体との反応生成物については、それを記載した文献
は知られていない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

前記したように、含フツ素化合物、特に水素原子および
塩素原子を含有していないフッ素原子と炭素原子とから
なる化合物が、化学的に安定で不活性なオイルとして知
られているが、フッ素原子と炭素原子とからなる低分子
量の化合物は蒸気圧が大きく、一方、高分子量の化合物
は流動性が小さい、これらの欠点を改良するものとして
、化学的に安定で蒸気圧が小さく、かつ流動性を有する
含フツ素化合物として、前記ポリペルフルオロアルキレ
ンエーテル系のオイルが市販されている。

しかしながら、前記引用した文献に記載されているよう
にポリペルフルオロアルキレンエーテル系オイルは、粘
度が低（、さらに耐薬品性および耐熱性に優れるものの
界面活性が低い。（前記「真空」参照）また、それを補
う界面活性剤としての有機酸、たとえば、ペンタ（パー
フルオロプロピレンオキシド）−パーフルオロプロピレ
ン酸をポリペルフルオロプロペンエーテル（前記フレオ
ンＥ３）と併用する場合にも、６５℃以上では界面活性
剤の脱着が起き、その使用温度の上限は６５℃程度であ
り（前記「磁性体の化学と工業Ｊ　Ｐ　３９参照）、そ
の界面活性を向上させることは極めて困難である。

また、前記した含フツ素化合物群は、それ自体の化学的
安定性には優れるものの、金属等を腐食する成分の溶解
性が大きく、これらの溶解成分に接する金属表面が腐食
されることが多い。特に磁性体用の媒体として使用する
場合には、磁性体そのものが微細な金属粉末であること
から、その腐食は絶対的に回避しなければならない。

本発明は、界面活性および金属表面の防食性の優れた、
化学的に安定で、かつ、不活性なオイルまたはオイル添
加剤として有用な新規なポリベルフルオロアルキレンエ
ーテルカルボン酸とチタンアルコキシドまたはその誘導
体との反応生成物を有効成分として含有する表面処理剤
およびその製造方法を提供することを、その目的とする
。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等は、前記目的を達成すべく鋭意研究した結果
、分子末端にカルボキシル基を有するポリベルフルオロ
アルキレンエーテルとチタンアルコキシドまたはその誘
導体との反応生成物が、固体表面の界面活性を著しく変
化させることを見出し、本発明を完成した。

本発明は、Ｔｉ原原子１当当り、分子末端にカルボキシ
ル基を有するポリペルフルオロアルキレンエーテルの残
基（Ａ）１．０〜２．０個および加水分解性基（Ｂ）１
個以上を有し、加水分解性基（Ｂ）が置換されていても
よい直鎖または側鎖を有する炭素数１〜８の１価アルコ
ールの残基、炭素数２〜３の２価アルコールの１価相当
分の残基、アセチルアセトンの残基およびケトエステル
の残基よりなる群から選ばれた少なくとも１種である有
機チタン化合物を含有することを特徴とするポリペルフ
ルオロアルキレンエーテル系表面処理剤およびその製造
方法である。

本発明の表面処理剤において、その有効成分である有機
チタン化合物は、下記一般式（１）％式％（（ここに、ＡおよびＢは、前記ポリペルフルオロアルキ
レンエーテルカルポン酸残基および加水分解性基を表し
、ｌは、１．０〜２．０である。）で表されるモノマー
、分子中に−Ｔｉ−ＯＴｉ−結合を有し、遊離置換基と
して前記定義した置換基（Ａ）および（Ｂ）を有するポ
リマー及びこれらの混合物である。

より具体的には、置換基（Ａ）は、次式（Ｃ，ｌＦｚ、
ＩＯ）、ＩＣｐＦｚｐ　　Ｃｏｏ　　（式中、ｎは１，
２または３、ｍは２〜１０およびＰは１または２を表す
。）で表されるボリペルフルオロアルキレンエーテルカ
°ルボン酸の残基、即ち、−ＣＦ２０−、　−ＣＦ、Ｃ
Ｆ２Ｏ−＋ＣＦＩＣＦ２ＣＦ２０　　、　　ＣＦｚＣＦ
Ｏ−をＣＦ。

重合体鎖の繰り返し単位とし、その繰り返し数が２〜１
０、好ましくは３〜８のポリベルフルオロアルキレンエ
ーテルの分子末端にカルボキシル基を導入した化合物（
以下ｒＰＰＦｃＡＪと記す。）の残基である。

一方、置換基（Ｂ）は、ＲＯ−（式中Ｒは、置換されて
いてもよい直鎖または側鎖を有する炭素数１〜８のアル
キル基またはアルケニル基を表す。）基で表される１価
アルコールの残基、いわゆるアルコキシ基、たとえば、
ＣＨｚＯ、ｃ！ｌ１５ｏ　　、１−ｃ３１１ｆｆｏ−。

ｎ−ＣＪｑＯ−＋　ＣｓＨ＋、０＋　ＮＨｚＣＨｚＣＨ
ｚＯ。

Ｃ１１，＝Ｃ）ｌ　り＋＋ｔｏ−等、Ｉ？’Ｏ−Ｃ式中
Ｒ゛およびＲ”はＲ″〇− 同一または相異なる一ＣＨ，−１ＣＬＣＬ−または。

−Ｃ１１−を表す。）基で表される２価アルコールのＣ
Ｈ。

１価相当分の残基、たとえば、Ｙ−Ｃ−ＣＩＩ＝Ｃ−０−（式中Ｙはメチル基または；
１１０　　　　ＣＨ３炭素数１〜４のアルコキシ基を表す。）で表されるアセ
チルアセトン残基またはケトエステル、たとえば、アセ
ト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸プロピル
、アセト酢酸ブチル等の残基よりなる群から選ばれた少
な（とも１種の加水分解性基である。これらの加水分解
性基は１種の単独である必要はなく、２種以上であって
もよい。

本発明の表面処理剤の前記置換基を有する有機チタン化
合物は、ペルフルオロオレフィンを酸化重合する（特公
昭５０−５０７４号公報参照）か、ペルフルオロアルキ
レンオキシドを縮重合し、末端処理を行って得られるＰ
ＰＰＣＡ、たとえば、２−ペンタ（オキシペルフルオロ
１０ペン）ペルフルオロプロピオン酸などと、前記加水
分解性基を有する弐：　ＢａＴｉで表されるチタンアル
コキシドまたはその誘導体とを反応させることにより合
成することができる。

ＰＰＦＣＡとチタンアルコキシドまたはその誘導体との
反応−ま、原料チタン化合物のＴｉ原子１モルに対し、
ＰＰＦＣＡのカルボキシル基１．０〜２゜０当量、好ま
しくは１．０〜１．５当量を、通常有機溶媒中において
、１０〜８０℃の温度下に２０分〜４時間撹拌保持して
行う。この反応において、原料および溶媒の種類、原料
の添加順序および添加速度、反応ｌ′品度等の反応条件
の選択により、目的とする有機チタン化合物のモノマー
の単独またはモノマーとポリマーとの混合物が合成され
る。

特に、過剰のＰＰＰＣＡの存在する系では、ＰＰＦＣＡ
と原料チタン化合物から離脱したアルコールとのエステ
ル化反応が副反応として起こり、水が副生ずるため、チ
タン化合物の加水分解縮重合Ｉが起こり、分子中に−Ｔｉ　−０−Ｔｉ〜結合を有する
有機チタン化合物・ポリマーが生成し易い。

原料のチタンアルコキシド誘導体は、前記したアルコキ
シ基４個を有するチタンアルコキシドと２価アルコール
、アセチルアセトンおよびケトエステルからなる群より
選ばれた少なくとも１種とを、有機溶媒の存在下もしく
は非存在下に反応させることにより、容易に合成するこ
とができる。

また、アルコキシ基以外の加水分解性基を有する目的の
有機チタン化合物は、ＰＰＦＣＡとチタンアルコキシド
とを反応させた後、得られた反応生成物のＴｉ原子に結
合したアルコキシ基の当量以下の２価アルコール、アセ
チルアセトンおよびケトエステルからなる群より選ばれ
た少なくとも１種を添加反応させることにより合成して
もよい、さらに、チタンアルコキシドをあらかじめ加水
分解縮重合して ’Ｉｔ　離Ｗ　ｔａ基としてアルコキシ基を有するポリ
チタノキサンとＰＰＦＣＡとを反応させることにより、
分子中に−Ｔｉ−〇−Ｔｉ−結合を有し、遊Ｍ置換基と
してＰＰＦＣＡ残基およびアルコキシ基を有する目的の
有機チタン化合物・ポリマーを選択的に合成することが
でき、さらに、このポリマーと、２価アルコール、アセ
チルアセトンおよびケトエステルからなる群より選ばれ
た少なくとも１種とを反応させることにより、アルコキ
シ基以外の加水分解性基を有する目的の有機チタン化合
物・ポリマーが選択的に合成される。　本発明の表面処
理剤は、表面処理対象の基体表面に前記有機チタン化合
物の単独またはその有機溶剤溶液を塗布、乾燥すること
により、基体表面の不活性化処理を行うことができる０
表面処理対象の基体として、鉄、鋼、銅等の金属が挙げ
られる。また、磁性粉末、セラミック粉末、セラミック
成形体等もその対象とすることができる。

さらに、本発明の表面処理剤は、ポリペルフルオロアル
キレンエーテル系オイルに添加混合し、オイル使用系に
おける金属またはセラミック表面の摩耗減少、腐食防止
剤として使用することができる。本発明の表面処理剤の
ポリペルフルオロアルキレンエーテル系オイルへの添加
量は、真空ポンプオイル、潤滑油等に使用する場合には
、オイル１００重量部に対し、有機チタン化合物０．１
〜２重量部、磁性流体に使用する場合には、オイル１０
０重量部に対し、有機チタン化合物１〜１０重量部でそ
の目的を達成することができる。また、本発明の表面処
理剤の単独を、オイルとしてポリペルフルオロアルキレ
ンエーテル系オイルの使用系に使用してもよい。

〔作　　　　用〕

本発明の表面処理剤は、前記したように非加水分解性の
ＰＰＦＣＡ残基および加水分解性基を有する新規な有機
チタン化合物を有効成分として含有することを特徴とす
る。

この表面処理剤を、基体表面に適用した場合、基体表面
に存在する一０１１基と前記有機チタン化合物の加水分
解性基が反応するか、もしくは、基体表面に存在する水
分により前記有機チタン化合物が加水分解され、Ｍ−０
−Ｔｉ−（ここに、Ｍは金属原子等の基体表面に存在す
る原子を表す。）結合を生成すると共に、有機チタン化
合物間に、Ｔｉ−０−Ｔｉ−結合が生成し、その結果、
基体表１　　　　　　！面上に基体表面と有機的に結合したーＴｉ　　Ｏ−Ｔｉ
　−結合を有する第１層と、ＰＰＦＣＡ残基で形成され
る第２Ｎとからなる二重層が形成されるものと推定され
る。ＰＰＦＣＡ残基で形成される第２層は、撥水性およ
び撥油性を有すると共に、それ自体耐蝕性に優れた層で
あり、また −Ｔｉ　−０−Ｔｉ−結合を有する第１層は、基体表面
と結合して腐食性物質の浸透を防止する。したがって、
本発明の表面処理剤を基体表面に適用することにより、
基体表面にｔＰ水性、撥油性および耐蝕性に優れた皮膜
が形成される。

また、本発明の表面処理剤を、ポリペルフルオロアルキ
レンエーテル系オイルに添加して使用する場合、オイル
使用部分の基体表面に前記と同様の二重層皮膜が形成さ
れ、ＰＰＦＣＡ残基で形成される第２層の化学構造がオ
イルの化学構造とｔ、ｌＴ似するため、オイルに対して
親和性が大きく、その結果、ポリペルフルオロアルキレ
ンエーテル系オイルの界面活性が著しく向上する。

これらの効果を奏するためには、表面処理剤の有効成分
である有機チタン化合物は、Ｔｉ原子１個に対し、少な
くとも１個の加水分解性基と、１．０〜２．０個のＰＰ
ＦＣＡ残基が必要である。また、ＰＰＦＣＡの鎖長が過
少の場合には、ＰＰＦＣＡ残基で形成される第２層が不
完全となり、一方、過大な場合には、各種溶剤への溶解
性およびポリベルフルオロアルキレンエーテル系オイル
との親和性が乏しくなる。したがって、好ましい（Ｃ，
、Ｆ、。

Ｏ）、−基の繰り返し数ｍは、ｎが１．２または３の場
合２〜１０、さらに好ましくは３〜７である。

〔実　施　例〕

本発明を、実施例および比較例により、さらに詳細に説
明する。

ただし、本発明の範囲は、下記実施例により何等限定さ
れるものではない。

（１）有機チタン化合物の合成＋ａ＋　　試料（Ｔ−１）攪拌装置、ぶ流冷却器、温度計および滴下装置を備えた
３００ｃｃの四ロフラスコに、テトライソプロポキシチ
タン２８．４　ｇ　（０，１モル）を仕込み、攪拌下に
酸当量６８８ｇのポリベルフルオロアルキレンエーテル
カルボン酸Ｃ（Ｃ３ＦｂＯ）　ｓ、　ｚｃＦ　（Ｃｈ）
ＣＯＯＩ＋）　７０　ｇを４時間にわたり滴下した。な
お、ポリペルフルオロアルキレンエーテルカルボン酸の
滴下中、反応液が４０℃を越えないように外部から冷却
した。滴下終了後、前記温度下にさらに２時間攪拌保持
した。

得られた反応液をロータリーエバポレーターに仕込み、
バス温度４５℃、２０Ｔｏ　ｒ　ｒの条件で４時間揮発
分の追い出しを行った結果、イソプロパツール５．２ｇ
を含め５．８ｇが留出し、無色透明の粘稠な液体（Ｔ−
１）を得た。

得られた（Ｔ−１）の中和価は０　（即ち、遊離のカル
ボン酸が存在しない）であり、重Ｎ基準で１００倍量の
四塩化炭素に熔解する。

（Ｔ−１）の赤外線吸収スペクトルを第１図＋ａ＋に、
原料テトライソプロポキシチタンの赤外線吸収スペクト
ルを第１図（ｂｌに、また、ポリペルフルオロアルキレ
ンエーテルカルボン酸の赤外線％収スペクトルを第１図
（Ｃ１に示す。

第１図（ａ）に示すように、（Ｔ−１）はテトライソプ
ロポキシチタンに認められる一ＣＯＯＴ　ｉに基づく吸
収を１６７０ｃｍ−’に有し、原料ポリペルフルオロア
ルキレンエーテルカルボン酸に認められる一ＣＯＯＩ＋
に基づ＜　１７８０ｃｍ−’の吸収が消失している。

以上の赤外線吸収スペクトルおよびイソプロパツール留
出量（約１モル）から、（Ｔ−１）はトリス（２−プロ
パノラード）チタン（ボリペルフルオロアルキレンエー
テル力ルポキシラートであると推定した。

（ｂｌ　　試料（Ｔ−２）前記Ｃ８１項で合成した（Ｔ−１）のＬｏｇを前記と同
様の反応装置にとり、これにエチレングリコール０．６
ｇを添加、攪拌保持し白色不透明な高粘性液体を得た。

得られた液体を、ロータリーエバポレーターに仕込み、
バス温度５０℃、２０Ｔｏ　ｒｒの条件で４時間揮発分
の追い出しを行った結果、１ｇが留出し、４０℃以上で
半透明の粘稠な液体（Ｔ−２）を得た。

留出物は、ガスクロマトグラフ分析の結果、イソプロパ
ツールであった。

（Ｔ−２）は、重量基串で１００倍量の四塩化炭素に溶
解するが、わずかに沈澱を生ずる。

（Ｔ−２）は（Ｔ〜１）の２−プロパノラード基１個が
エチレングリコール残基１個と置換したものであると推
定した。

（Ｃ）　　試料（Ｔ−３）攪拌装置、還流冷却器、温度計および滴下装置を備えた
５００ｃｃの四ロフラスコに、テトライソプロポキシチ
タン１４２　ｇ　（０，５モル）を仕込み、反応温度が
４０℃を越えないように冷却しながら、攪拌下に滴下装
置よりアセチルアセトン５０　ｇ　（０，５モル）を２
時間にわたり滴下した。

得られた黄色透明な反応液ＩＱｇを攪拌装置、還流冷却
器、温度計および滴下袋ｒを備えた２００ｃｃの四ロフ
ラスコにとり、試料（Ｔ−１）の合成に用いたポリベル
フルオロアルキレンエーテルカルボン酸（（Ｃ３Ｆ６０
）＊、５ＣＦ（ＣＦ３）　Ｃ００Ｈ）　　３６　ｇを、
反応温度が４０℃を越えないように冷却しながら、攪拌
下に３時間にわたり滴下し、黄色微温の粘稠な液体（Ｔ
−３）を得た。

得られた（Ｔ−３）は、重量基準で１００倍量の四塩化
炭素に溶解する。

（Ｔ−３）は２−プロパノラード基２個がアセチルアセ
トン残基１個及びポリペルフルオロアルキレンエーテル
カルボン酸残基１個と置換したものと推定した。

！ｄ＋　　比較試料（ＣＴ−１）攪拌装置、還流冷却器、温度計および滴下装置を備えた
４００ｃｃの四ロフラスコに、ペルフルオロカプリル酸
（ｎ−ｃｔｐ＋４ｃｏｏｎ）　９　ｇおよびｎ−ヘキサ
ン２００ｇを仕込み攪拌溶解した後、反応温度を２０〜
３０℃に保持し、撹拌下にテトライソプロポキシチタン
３．６ｇを滴下装置から徐々に滴下し、反応温度を２０
〜３０℃に保持しさらに３時間攪拌保持し、無色透明な
液体（ＣＴ〜１）を得た。

得られた（ＣＴ−１）の不揮発分は、５．３％であった
。

＋２１　　ｔａ油性試験顕微鏡用のデツキグラスをよく洗浄した後、ｎ−ヘキサ
ンに浸漬して取り出し乾燥した。

（１）項で合成した有機チタン化合物（Ｔ−１）の１％
四塩化炭素溶液および（ＣＴ−１）のそれぞれに、前記
処理を施したデツキグラスの約１／２を浸漬して引揚げ
、直ちに新しいれ一ヘキサンを使用して濯ぎ、付着ｎ−
ヘキサンを振り切って６０℃の温度で３０分間乾燥した
。

以上の処理を施したデツキグラスおよび未処理の清浄な
デツキグラスに、ポリペリフルオロアルキレンエーテル
系オイル（モンテエジソン社製・商品名・ＦｏＩＩｌｂ
ｌｉｎ　Ｙ）および流動パラフィンの１滴を滴下し、そ
の接触角を測定した。

測定結果を、第１表に示す。

（以下余白）第１表第１表に示したように、本発明の表面処理剤（Ｔ−１）
で処理したガラス面は、流動パラフィンに対して１８油
性を示し、また、ポリペリフルオロアルキレンエーテル
系オイルに対して清浄な未処理ガラス面と同程度の親和
性を示す。これに対し、比較試料（ＣＴ−１）で処理し
たガラス面は、流動パラフィンおよびポリペリフルオロ
アルキレンエーテル系オイルの双方に撥油性を示す。

（３）　　腐食試験予め、トリクロルエチレンを用いて脱脂、洗浄し、さら
にｎ−ヘキサンに浸漬し乾燥した０、５×５０Ｘ１５０
ｍｍの鋼板（Ｊ　ｌ５−Ｇ−３１４１）を、前記（１）
項で合成した試料（Ｔ−１）〜（Ｔ−３）および比較試
料（ＣＴ−１）の１％四塩化炭素溶液に５分間浸潤して
引揚げ、さらに新しい四塩化炭素を用いて洗浄した後、
６０℃の温度に３０分間保持して乾燥した。

また、比較として市販のイソプロポキシチタントリイソ
ステアレートを主成分とするチタンカップリング剤（Ｃ
Ｔ−２）を用いて前記と同様に鋼板を処理した。

これらの処理鋼板および未処理鋼板に、ポリペルフルオ
ロアルキレンエーテル系オイル（モンテエジソン社製・
商品名・Ｐｏｏ＋ｂｌｉｎ　Ｚ）を塗布し、塩素１ｇを
溶解した四塩化炭素１００ｇおよび蒸留水１００ｇを仕
込んだ真空デシケータ−中に懸垂して室温下に放置し、
鋼板の錆の発生状況を観察した。

観察結果を第２表に示す。

（以下余白）第２表〔発明の効果〕本発明の表面処理剤は、前記実施例に示したように、ポ
リペルフルオロアルキレンエーテル系オイルに対して親
和性ををし、腐食性物質に対してバリアー性を有する、
かつ、１Ｂ油性の表面処理剤である。

したがって、本発明の表面処理剤は、直接金属等の基体
表面に塗布してその耐蝕性膜、耐汚染膜等に使用するこ
とができる。また、ポリペルフルオロアルキレンエーテ
ル系オイルに添加して、まもしくは単独に、従来ポリペ
ルフルオロアルキレンエーテル系オイルが使用されてき
た系に使用することができる。

本発明は、界面活性および金属表面の防錆性に優れた、
化学的に安定、かつ、不活性なオイルまたはオイル添加
剤として有用な表面処理剤を提供するものであり、その
産業的意義は極めて大きい。

【図面の簡単な説明】

第１図　表面処理剤および原料化合物の赤外線吸収スペ
クトル図（ａｌ　　試料（Ｔ−１）山）　テトライソプロポキシチタン（Ｃ）ポリペルフルオロアルキレンエーテルカルボン酸

Claims

【特許請求の範囲】

（１）Ｔｉ原子１個当たり、分子末端にカルボキシル基
を有するポリペルフルオロアルキレンエーテルの残基（
Ａ）１．０〜２．０個および加水分解性基（Ｂ）１個以
上を有し、加水分解性基（Ｂ）が置換されていてもよい
直鎖または側鎖を有する炭素数１〜８の１価アルコール
の残基、炭素数２〜４の２価アルコールの１価相当分の
残基、アセチルアセトンの残基およびケトエステルの残
基よりなる群から選ばれた少なくとも１種である有機チ
タン化合物を含有することを特徴とするポリペルフルオ
ロアルキレンエーテル系表面処理剤
（２）分子末端にカルボキシル基を有するポリペルフル
オロアルキレンエーテルと置換されていてもよい直鎖ま
たは側鎖を有する炭素数１〜８の１価アルコールの残基
、炭素数２〜３の２価アルコールの１価相当分の残基、
アセチルアセトンの残基およびケトエステルの残基より
なる群から選ばれた少なくとも１種を遊離置換基として
有するチタンアルコキシドまたはチタンアルコキシド誘
導体とを反応させることを特徴とするポリペルフルオロ
アルキレンエーテル系表面処理剤の製造方法