JPH0439509B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野 本発明は付着防止剤、更に詳しくは樹脂、就中
エポキシ樹脂の付着防止剤に関する。 また、本発明の付着防止剤はエポキシ樹脂等の
樹脂の付着のみを防止するものでなく、その他の
接着性の強い樹脂、潤滑油、水等のもれ防止、付
着防止などの機能を有し、印刷インキの付着防止
剤、精密機械の防食、防錆、撥水撥油剤等の種々
の用途に有用である。 従来の技術 セラミツクコンデンサー、ケミカルコンデンサ
ー、フイルムコンデンサー等の表面は、防湿、美
観および保護の観点から主としてエポキシ樹脂等
の樹脂により被覆されている。 一般にエポキシ樹脂等の樹脂の被覆によりコン
デンサーのリード線にエポキシ樹脂等の樹脂が付
着するが、集積回路技術進歩に伴う電子機器の小
型軽量化のために、コンデンサー自身も正確な寸
法精度が要求され、上記リード部分へのエポキシ
樹脂等の樹脂の付着も全く起こらないことが要求
されている。 上記リード線への付着を防止するために、従来
種々の付着防止剤が使用されている。例えば、シ
リコーン系のもの、あるいはフツ素系のもの（特
開昭56−53116号公報および特開昭55−116782号
公報）が例示される。 発明が解決しようとする問題点 しかしながら、シリコーン系の付着防止剤は、
エポキシ樹脂等の樹脂の付着防止性が低いばかり
でなく、ハンダ特性が悪く、リード線に残つたシ
リコーン系付着防止剤のために導電不良が生じる
欠点を有している。 フツ素系の付着防止剤は低い臨界表面張力のた
めに付着防止力に優れ、かつハンダ特性も優れて
いる。しかしながら、これらの付着防止剤はフロ
ン系以外の有機溶媒、例えばトルエン、キシレン
等に可溶なものが多く、エポキシ樹脂等の樹脂が
これらの有機溶媒に溶解されて塗布されることか
ら、付着防止剤がエポキシ樹脂被覆剤に溶け込
み、ラインでの大量作業中にコンデンサー表面の
均一な塗膜の形成を阻害し、塗りむらまたは塗装
不良が起こる欠点を有する。 本発明は上記欠点を改良して、エポキシ樹脂等
の樹脂の付着防止性に優れ、ハンダ特性にも優
れ、かつ、キシレン、ベンゼン等のエポキシ樹脂
等の樹脂の溶媒に不溶のフツ素系樹脂を含有する
付着防止剤を提供する。 問題点を解決するための手段 即ち本発明の要旨は、一般式(1)： （式中、ＲはＨもしくはCH₃，R_fはC_3〜12F_5〜23
のペルフルオロアルケニル基を示す）で表わされ
る２−（ペルフルオロアルケニルオキシ）エチル
アクリレートもしくはメタクリレートおよび一般
式(2)： （式中、Ｒは前記と同意義、R_f′はC_6〜12F_13〜25
のペルフルオロアルキル基を示す）で表わされる
２−（ペルフルオロアルキル）エチルアクリレー
トもしくはメタクリレートを反応させて得られる
共重合体を含有する付着防止剤に存する。 本発明に用いる２−（ペルフルオロアルケニル
オキシ）エチルアクリレートもしくはメタクリレ
ートは、ペルフルオロオレフインおよび２−ヒド
ロキシエチルアクリレートもしくはメタクリレー
トを非水溶媒中、塩基性触媒の存在下に脱弗酸反
応させることによつて調製するのが一般的な方法
であるが（反応温度は通常約10〜50℃である）、
これに限定されるものではない。 この反応に使用するペルフルオロオレフインは
例えば、ヘキサフルオロプロペンのようなフルオ
ロオレフインを弗素イオン（弗素イオン源；弗化
アルカリ、酸性弗化アルカリ等）の存在下、スル
ホラン類（例えばスルホラン、メチルスルホラン
等）を溶媒としてオリゴメル化することによつて
容易に得ることができる（例えば、特公昭57−
2697号公報参照）。 好ましいペルフルオロオレフンはC_3〜12F_5〜23の
ペルフルオロアルケン、就中、ヘキサフルオロプ
ロペンの二量体または三量体である。 このようなペルフルオロオレフインと２−ヒド
ロキシエチルアクリレートもしくはメタクリレー
トを非水溶媒（例えばジエチルエーテル、テトラ
ヒドロフラン、アセロニトリル、ジグリム、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミドおよび／またはジメチ
ルカルビトール等）中、塩基性触媒の存在下に反
応させる。 塩基性触媒は脱弗酸反応を促進し、生成する弗
酸を吸収する作用をする水溶性のもので、好適な
触媒としてはトリエチルアミン、トリメチルアミ
ン、炭酸ナトリウムおよび／または炭酸カリウム
等が例示される。 また、本発明に使用する２−（ペルフルオロア
ルキル）エチルアクリレートもしくはメタクリレ
ートとして特に好適なものは、CH₂＝CHCOOC₂
H₄C₈F₁₇，CH₂＝Ｃ（CH₃）COOC₂H₄C₈F₁₇，
CH₂＝CHCOOC₂H₄C₇F₁₅およびCH₂＝Ｃ（CH₃）
COOC₂H₄C₇F₁₅等である。 上記の一般式(1)で表わされる２−（ペルフルオ
ロアルケニルオキシ）エチルアクリレートもしく
はメタクリレートおよび一般式(2)で表わされる２
−（ペルフルオロアルキル）エチルアクリレート
もしくはメタクリレートは通常、重量比約20：１
〜約１：20、特に好ましくは約10：１〜約１：10
で反応させる。 この反応は通常、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気
下、反応成分の反応性や反応方式等に応じて約70
〜100℃で約４〜24時間おこなう。 反応方式は特に限定的ではなく、溶液重合、塊
状重合、懸濁重合、乳化重合、放射線重合等いず
れであつてもよいが、特に好適な方式は溶液重合
法である。 溶液重合は、上記反応成分を適当な有機溶媒に
溶解させ、有機過酸化物（例えばベンゾイルパー
オキサイド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ｔ−
ブチルペルイソブチレート、アゾ化合物、例えば
２，2′−アゾビスイソブチロニトリル、メチル−
２，2′−アゾビスイソブチレート等）を添加する
か、電離性放射線を照射しておこなう。好適な有
機溶媒はトリクロロトリフルオロエタン、テトラ
クロロジフルオロエタン、メタキシレンヘキサフ
ルオライド、パラキシレンヘキサフルオライド等
のフツ素系有機溶媒である。 共重合体の好ましい重量平均分子量は約5000〜
約20000である。 このようにして得られる共重合体は通常、約
0.5重量％以上、特に約1.0〜2.0重量％に希釈して
付着防止剤として使用に供される。希釈溶媒とし
て好ましいものは上記のフツ素系有機溶剤であ
る。 以下、本発明を実施例によつて説明する。 実施例 実施例 １ 攪拌機、温度計、還流冷却器および滴下漏斗を
備えたフラスコ（200ml）に２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート0.11mol、C₉−ペルフルオロオ
レフイン0.1molおよびアセトニトリル50mlを入
れ、室温で攪拌しながらトリエチルアミン
0.11molを徐々に滴下し、さらに攪拌を２〜３時
間続行後、反応混合物を水１中に滴下した。 分離した下層を２〜３回水洗し、無水硫酸ナト
リウムで脱水後、減圧蒸留（105〜115℃／６mm
Hg）によつて淡黄色の２−（ペルフルオロノネニ
ルオキシ）エチルメタクリレートを収率80％で得
た〔IR：ν_C-H（飽和）2600，2400cm^-1，ν_C=O1730
cm^-1，ν_C-F1320〜1170cm^-1，ν_C-H（不飽和）3000cm
^−１，ν_C=C1640cm^-1；¹Ｈ−NMR（内部基準TMS）：
δ_CH2＝6.13，5.57ppm（ｓ），〓CH₂CH₂4.3ppm
（ｔ）；〓CH₃1.9ppm；n^20.5 _D1.3627〕。 得られた２−（ペルフルオロノネニルオキシ）
エチルメタクリレート３ｇおよび２−（ペルフル
オロオクチル）エチルアクリレート30ｇをメタキ
シレンヘキサフルオライド66ｇに溶解させ、この
溶液を密閉可能なガラス容器（150ml）に入れ、
ベンゾイルパーオキサイド0.5ｇを添加し、容器
内の気相を窒素ガスで置換し、密閉して70℃で24
時間静置し、共重合体含有メタキシレンヘキサフ
ルオライド溶液90ｇを調製した。 実施例２および３ ２−（ペルフルオロノネニルオキシ）エチルメ
タクリレートおよび２−（ペルフルオロオクチル）
エチルアクリレートの反応重量比を10：２または
10：１に変える以外は実施例１と同様にして共重
合体含有メタキシレンヘキサフルオライド溶液を
調製した。 実施例 ４〜６ ２−ヒドロキシエチルメタクリレートの代りに
２−ヒドロキシエチルアクリレートを使用する以
外は実施例１と同様にして、淡黄色の２−（ペル
フルオロノネニルオキシ）エチルアクリレート
（79〜90℃／0.5mmHg）を85％の収率で得〔IR：
ν_C-H（飽和）2600，2400cm^-1，ν_C=O1740cm^-1，ν_C-F
1320〜1160cm^-1，ν_C-H（不飽和）3000cm^-1，ν_C=C
1640cm^-1；¹Ｈ−NMR（内部基準TMS）：δCH₂Ｃ
＝CH＝6.7〜5.6ppm^(m)，δCH₂CH₂4.3ppm^(t)；
n^20.5 _D1.3480〕、これに２−（ペルフルオロオクチ
ル）エチルアクリレートを反応させて、共重合体
含有メタキシレンヘキサフルオライド溶液を調製
した。 付着防止性試験 上記実施例１〜６で得られた試料を同一の溶媒
を用いて１％または0.5％に希釈した付着防止剤
のエポキシ樹脂に対する付着防止性を調べ、結果
を表−１に示す。 比較例１および２ 比較のため以下の式を有する重合体（10重量％
CCl₂FCClF₂溶液）により、付着防止性を調べた。
結果を表−１に示す。

【表】 発明の効果 本発明付着防止剤はエポキシ樹脂等の樹脂の付
着を有効に防止する。また、ハンダ特性も極めて
よい。さらに通常の有機溶媒に溶出せず、エポキ
シ樹脂等の樹脂塗膜への悪影響は殆んどない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式(1)： （式中、ＲはＨもしくはCH₃，R_fはC_3〜12F_5〜23
   のペルフルオロアルケニル基を示す）で表わされ
   る２−（ペルフルオロアルケニルオキシ）エチル
   アクリレートもしくはメタクリレートおよび一般
   式(2)： （式中、Ｒは前記と同意義、R_f′はC_6〜12F_13〜25
   のペルフルオロアルキル基を示す）で表わされる
   ２−（ペルフルオロアルキル）エチルアクリレー
   トもしくはメタクリレートを反応させて得られる
   共重合体を含有する付着防止剤。 ２ 共重合体が、２−（ペルフルオロアルケニル
   オキシ）エチルアクリレートもしくはメタクリレ
   ートおよび２−（ペルフルオロアルキル）エチル
   アクリレートもしくはメタクリレートを約20：１
   〜約１：20の重量比で溶液重合させて得られるポ
   リマーである第１項記載の付着防止剤。 ３ 共重合体が、２−（ペルフルオロノネニルオ
   キシ）エチルアクリレートもしくはメタクリレー
   トおよび２−（ペルフルオロオクチル）アクリレ
   ートもしくはメタクリレートを約20：１〜約１：
   20の重量比で溶液重合させて得られるポリマーで
   ある第１項記載の付着防止剤。 ４ 共重合体の重量平均分子量が約5000〜約
   20000である第１項記載の付着防止剤。