JPS6230414B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPS6230414B2
JPS6230414B2 JP53067569A JP6756978A JPS6230414B2 JP S6230414 B2 JPS6230414 B2 JP S6230414B2 JP 53067569 A JP53067569 A JP 53067569A JP 6756978 A JP6756978 A JP 6756978A JP S6230414 B2 JPS6230414 B2 JP S6230414B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
silver
acid
silver halide
salt
added
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP53067569A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS544117A (en
Inventor
Miraa Uinsuroo Jon
Robaato Mo Iban
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
3M Co
Original Assignee
Minnesota Mining and Manufacturing Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Minnesota Mining and Manufacturing Co filed Critical Minnesota Mining and Manufacturing Co
Publication of JPS544117A publication Critical patent/JPS544117A/ja
Publication of JPS6230414B2 publication Critical patent/JPS6230414B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/494—Silver salt compositions other than silver halide emulsions; Photothermographic systems ; Thermographic systems using noble metal compounds
    • G03C1/498—Photothermographic systems, e.g. dry silver
    • G03C1/49809—Organic silver compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はフオトサーモグラフイツクエマルジヨ
ンの製造方法に関する。
脂肪酸の銀塩はサーモグラフ及びフオトサーモ
グラフ画像用材料の製造に使用されている。これ
らの塩は、その材料中で画像を作る物質である銀
を供給する為に還元される。
フオトサーモグラフ画像用材料を製造する場
合、感光性ハロゲン化銀塩を実質的に感光しない
銀塩と結合させて来た。ハロゲン化銀は、光にあ
たると銀を形成し、この銀が銀塩の還元を触媒す
る。一般にハロゲン化銀と脂肪酸の銀塩は、ハロ
ゲン化塩と有機塩とを物理的に混合すること（例
えば米国特許第3152904号）、あらかじめ作つたハ
ロゲン化銀を有機銀塩の沈澱性溶液中に混合する
こと（例えば米国特許第3839049号）及び乾燥又
は被覆された脂肪酸の銀塩をその場所でハロゲン
化すること（例えば米国特許第3457075号）など
によつて触媒的に近接して置かれてきた。
これらの、フオトサーモグラフ用材料を作る
種々の方法は、すべてその構造中に同じ材料が存
在することを要し、その感光性を変化させる為に
同じ付加物を使用しても良い。有機脂肪酸の銀塩
と触媒的に近接して、ハロゲン化銀の外に必要と
される物質は、銀イオンの還元剤である。有機還
元剤、特にハイドロキノン、メチルガレート、カ
テコール、フエニレンジアミン、パラアミノフエ
ノール及びフエニドンなどの有機写真用現像剤が
有用である。ヒンダードフエノール還元剤が最も
好ましい。これらの方法によつて作られる、種々
のフオトサーモグラフイツクエマルジヨン中で使
用されうる付加物としては、青味剤（例えば、米
国特許第3392020号、第3446648号及び第3667958
号）、増感剤及び増感染料（例えば米国特許第
3679422号、第3666477号、第3761279号、及び第
3719495号）、カラーカプリング剤（例えば米国特
許第3531286号）、脱色性吸光剤（例えば米国特許
第3745009号）及び水銀化合物（例えば米国特許
第3589903号）などがある。
本発明は、あらかじめ作られたハロゲン化銀結
晶を使用するフオトサーモグラフ用シートを製造
する為の新規な方法に関する。
米国特許第3839049号に記載された方法ではア
ルカリ含有還境（アンモニア又はアルカリ金属の
どちらか）と、ベヘン酸のアンモニア又はアルカ
リ塩の生成の両方を感光性ハロゲン化銀を加える
前に必要とするようである。というのは、塩の形
で存在する酸が35％より少いベヘン酸組成物は安
定なコロイド状分散液を作らないと記載されてい
るからである。本発明はベヘン酸を先ず少くとも
35％の塩の溶液に変えるという必要もなく又、あ
らかじめ作られたハロゲン化銀を使用する時に米
国特許第3839049号の実施例中に示されているア
ルカリ環境をも必要としないでこのようなエマル
ジヨンを作る方法を見出したものである。
更に詳しくは、本発明は、溶融したベヘン酸を
水中にコロイド状に分酸した分散液を作り、それ
からハロゲン化銀をこの分散液中に加えることに
よつてベヘン酸とハロゲン化銀の混合物の安定な
分散液が形成されることを見出して完成されたも
のである。この混合物は、酸をアンモニア又はア
ルカリ金属塩に変化させたベヘン酸を含んでもよ
く、次いでこの塩をベヘン酸銀（50％ベヘン酸銀
に変えた１部又は半分の脂肪酸金属塩、或いは
100％変化した完全な脂肪酸金属塩として）に変
えて感光性フオトサーモグラフイツクエマルジヨ
ン材料を作る。分散液は酸を塩に変える前に冷却
してもよいが、これは好ましくない。
水と脂肪酸のコロイド状分散液は水中で酸を溶
融状態ではあるが沸騰しないように保ち、混合物
を激しく撹拌して酸を小さい粒子として保つこと
によつて得られる。あらかじめ作られたハロゲン
化銀粒子を撹拌しながら分散液中に加えるか、或
いは、ハロゲン化銀エマルジヨンを作る為の標準
的な写真化学技術に従つて、硝酸銀とハロゲン化
物とを噴射注入して分散液内部にハロゲン化銀を
沈澱させることによつて、ハロゲン化銀をこの分
散液中に加えて酸とハロゲン化銀の混合物を作る
ことができる。ハロゲン化銀の添加は、酸を分散
させながら行わねばならないので、温度を高める
こと（酸の融点と沸点との間）と、激しく撹拌す
ることの両方が必要である。
感光性ハロゲン化銀業界に於いては、アンモニ
ア又はアルカリ金属の存在下に高いPHで粒子を作
ると、粒子中にかぶり中心を作るのを助長するこ
とが認められている。本発明方法では、米国特許
第3839049号で要求されているように、高いPHで
酸をアンモニア又はアルカリ金属塩に変える前
に、分散液中にハロゲン化銀の粒子を加えること
によつて、エマルジヨン中に好ましくないかぶり
中心を生じさせる為のポテンシヤルを避けてい
る。このエマルジヨンのハロゲン化銀粒子は、ベ
ヘン酸分散液中で作られる時は、酸性環境で、ハ
ロゲン化銀の沈澱段階でアンモニア及びアルカリ
金属のみがその中に加えられるという環境下で作
られ、従来の写真用ハロゲン化銀製造と全く同じ
ようになされる。
本発明の実施に使用される脂肪酸は、長鎖状
（C8―C28）アルキル基に末端カルボキシル基を持
つものである。１種より多い酸が存在していても
よく、炭素原子数14ないし24の酸が好ましい。少
くとも40重量％のベヘン酸から成る系が最も好ま
しい。
本発明にはどんな感光性ハロゲン化銀粒子でも
使用でき、その粒子は、既知の、種々の粒子の感
光性及び性質に基づいて選ばれる。塩化銀、臭化
銀、ヨード臭化銀、ヨードクロロ臭化銀などのエ
マルジヨン及び他の公知で写真用として有用な銀
のハロゲン化塩類の如何なる組み合せでも使用す
ることができる。金属塩及び硫黄含有化合物で化
学的に増感することもできる。
酸をアンモニア又はアルカリ金属塩に変えた
後、銀塩に変える従来法の一つは、ハロゲン化銀
がすでに存在していることを除いてフオトサーモ
グラフ及びサーモグラフ技術で現在使用されてい
るものである。例えば、最初に水酸化ナトリウム
を酸に加えてそのナトリウム塩を作り、次にこの
ナトリウム塩中に硝酸銀を加えて酸の銀塩を生成
するものである。最初の工程は、原料を加熱し撹
拌することによつて分散液の状態に保ち乍ら行
う。ベヘン酸の銀塩への変換は分散液を冷却した
後に行うのが好ましい。
ハロゲン化銀は全銀重量の0.25乃至75重量％の
濃度で使用されるが、１乃至50％の量で使用する
のが好ましく、エマルジヨン中の全銀重量の２乃
至25重量％が最も好ましい。
下記の実施例を読むことによつて本発明を、よ
り詳細に理解することができる。
実施例 １ ベヘン酸80ｇを2000mlの水中で80℃に加熱し
た。混合物を激しく撹拌して水中に酸の細かい粒
子を分散させた。細かいヨード臭化銀の結晶13ｇ
を、銀のモル当り700ｇのゼラチンエマルジヨン
と銀のモル当り約30ｇのゼラチンと一緒に水中に
45℃で分散させたゼラチンエマルジヨンとして加
えた。この結晶は立方体構造で、平均端長約0.08
―0.12ミクロンである。溶融したベヘン酸とヨー
ド臭化銀の混合物を充分に撹拌し、濃硝酸0.5ml
を加えた。NaOH9.2ｇを0.50の水中にとかした
溶液を加え、激しく撹拌し続けながら45゜〜50℃
に冷却した。安定なコロイド状分散液が作られ
た。硝酸銀39.5ｇを0.40の水にとかした溶液を
この分散液中に加え、混合物をゆるやかに撹拌し
ながら24時間50℃に加熱した。この混合物を過
し、２回水洗した後32℃で７日間乾燥した黄白色
の微細な粉末105ｇを得た。
このベヘン酸銀とヨード臭化銀の混合物12重量
部とメチルエチルケトン60重量部、トルエン21.7
重量部、及びメチルイソブチルケトン6.3重量部
とを混合して均質物を作つた。
この均質物200ｇをメチルエチルケトン16ｇ及
びポリビニルブチラル樹脂21ｇと暗室中で混合し
た。HgBr210ｇを100mlのメタノールにとかした
溶液からHgBr20.10ｇを加えた。１，１〔ビス
（2′―ヒドロキシ―3′，5′―ジメチルフエニル―
３，５，５―トリメチルヘキサン）〕現像剤5.6ｇ
及びフタルアジノントーナー2.0ｇを、ZnBr26.3
ｇを100mlのメタノールにとかした溶液として
ZnBr20.063ｇと共に加えた。この混合物を後から
加えた固形物が溶解するまで撹拌した。この溶液
をポリエチレンテレフタレート表面上に湿潤厚さ
４―1/2ミルに塗布し、88℃で３分間乾燥した。
メチルエチルケトン160.8ｇ、トルエン81.8ｇ、
メタノール48.8ｇ及びポリビニルアセテート／塩
化ビニル（50／50）コポリマー8.6ｇから成る第
二の塗布液を湿潤厚さ２ミルに塗布し、88℃で３
分間乾燥した。
このフオトサーモグラフ用シートを感光度計中
で1000メートル燭一秒に日光露出に似せたフイル
ター〔5900コーニング フイルター（Corning
Filter）〕を通して０―４連続ウエジによつて
1000メートル燭一秒で7.98秒間露出した後、126
℃で30秒現像した。生成した画像はDmax3.4で
Dmin0.20であつた。
実施例 ２ 写真用ゼラチン1.3ｇを水２中に加え45分間
膨潤させた。２―エチルイミダゾール0.5ｇをコ
ントラスト性を改良する為に加え、この混合物を
撹拌し乍ら80℃に加熱した。ベヘン酸80ｇ及び濃
硝酸0.5mlを水５ml中に加えた。CdBr22.01ｇ及び
NH4Br3.22ｇを水0.2中にとかした液を加熱し
た混合物中に加えた。AgNO38.94ｇを0.20の水
に溶かした溶液を撹拌し続けながら酸とハロゲン
化物の混合物中に加えた。LiOH2.5ｇ及びNaOH
（7.2ｇを）0.60の水にとかし、ハロゲン化銀と
ベヘン酸混合物中に加え、次いで35℃まで冷却し
た。CdI20.89ｇを0.10の水にとかし、この溶液
を混合物中に加えた後、AgNO339.5ｇを0.40の
水にとかした溶液をこの混合物中に加えた。これ
を２回水洗した後、32℃で７日間乾燥した。黄白
色粉末を生成した。
この粉末12重量部と、メチルエチルケトン60重
量部及びトルエン28重量部とから均質物を作つ
た。
この均質物200ｇをポリビニルブチラール23ｇ
及びHgBr2の10重量％のメタノール溶液（かぶり
防止剤として）２mlと混合した。この溶液をポリ
エチレンテレフタレート基材上上に湿潤厚さ６ミ
ルに塗布した後88℃で３分間乾燥した。
第二の塗布組成物は下記の配合とした。
メチルエチルケトン 126ml メチルセルロース 63ml フタルアジノン（トーナー） ３ｇ １，１〔ビス（2′―ヒドロキシ―3′，5′―ジメ
チルフエニル―３，５，５―トリメチルヘキサ
ン）〕（現像剤） 8.5ｇ フタール酸 0.08ｇ 酢酸ビニル／塩化ビニル（50／50）コポリマー
５ｇ この組成物を最初の、乾燥した塗膜上に湿潤厚
さ３−1/2ミルで塗布し88℃で３分間乾燥した。
このフオトサーモグラフ用シートを先に記載し
たように1000メートル燭一秒の日光線に露出した
後、126℃で90秒間現像した。Dmax2.6，
Dmin0.21コントラスト1.0で、速度は基材プラス
かぶりの密度0.1で約ASA1であつた。
実施例 ３ 一番目の塗布液中に２―エチルイミダゾールを
使用せず、又ゼラチン、ベヘン酸、水の混合物中
に加えたハロゲン化物溶液がCdBr22.01ｇ、
NH4Br3.38ｇ及びNaI0.48ｇであつたことを除い
て、実施例２と同じようにしてくりかえした。
同様にしてシートを作つた後、露出、現像して
Dmax1.70，Dmin0.26の画像を作つた。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. １ 長鎖脂肪酸を水中に分散したデイスパージヨ
    ンに、デイスパージヨン中には当該酸のアルカリ
    又はアンモニア塩は存在しないで、当該酸をその
    融点より高いが沸点より低い温度に維持し、感光
    性ハロゲン化銀粒子を撹拌しながら加え、長鎖脂
    肪酸を当該酸のアルカリ又はアンモニア塩に変
    え、そして該アルカリ又はアンモニア塩を硝酸銀
    を加えることにより長鎖脂肪酸の銀塩に変えるこ
    とからなるフオトサーモグラフイツクエマルジヨ
    ンの製造方法。
JP6756978A 1977-06-06 1978-06-05 Method of making photothermographic emulsion Granted JPS544117A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/803,549 US4161408A (en) 1977-06-06 1977-06-06 Method for the preparation of a photothermographic system

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS544117A JPS544117A (en) 1979-01-12
JPS6230414B2 true JPS6230414B2 (ja) 1987-07-02

Family

ID=25186818

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP6756978A Granted JPS544117A (en) 1977-06-06 1978-06-05 Method of making photothermographic emulsion

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4161408A (ja)
JP (1) JPS544117A (ja)
DE (1) DE2824556A1 (ja)
FR (1) FR2394110A1 (ja)
GB (1) GB2000315B (ja)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5680916U (ja) * 1979-11-26 1981-06-30
US4476220A (en) * 1982-07-29 1984-10-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Spectrally sensitized photothermographic materials and preparation thereof
JPS61211872A (ja) * 1985-03-15 1986-09-19 Tokyo Electric Co Ltd 磁気デイスク駆動装置
JP3616130B2 (ja) * 1993-06-04 2005-02-02 イーストマン コダック カンパニー 感赤外線性光熱写真ハロゲン化銀要素及び画像形成性媒体の露光方法
US6316179B1 (en) 1993-06-04 2001-11-13 Eastman Kodak Company Infrared sensitized, photothermographic article
US5434043A (en) * 1994-05-09 1995-07-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Photothermographic element with pre-formed iridium-doped silver halide grains
US5928857A (en) * 1994-11-16 1999-07-27 Minnesota Mining And Manufacturing Company Photothermographic element with improved adherence between layers
US20030203322A1 (en) * 1994-11-16 2003-10-30 Eastman Kodak Company Photothermographic element with reduced woodgrain interference patterns
JP3980636B2 (ja) 1994-11-16 2007-09-26 イーストマン コダック カンパニー 木目干渉パターンを低減した光熱写真成分
US5939249A (en) * 1997-06-24 1999-08-17 Imation Corp. Photothermographic element with iridium and copper doped silver halide grains
EP1150161A3 (en) * 2000-04-25 2004-09-08 Konica Corporation Photothermographic material and image forming method
US6746831B1 (en) 2003-01-27 2004-06-08 Eastman Kodak Company Thermally developable imaging materials with barrier layer containing a cellulose ether polymer
USD515872S1 (en) * 2004-08-27 2006-02-28 Wilton Industries, Inc. Dish
US7524621B2 (en) 2007-09-21 2009-04-28 Carestream Health, Inc. Method of preparing silver carboxylate soaps

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3152904A (en) * 1959-12-21 1964-10-13 Minncsota Mining And Mfg Compa Print-out process and image reproduction sheet therefor
DE1171738B (de) * 1963-01-26 1964-06-04 Agfa Ag Netzmittel fuer gelatinehaltige Schichten eines photographischen Ein- oder Mehr-schichtenmaterials
DE1572203C3 (de) * 1964-04-27 1978-03-09 Minnesota Mining And Manufacturing Co., Saint Paul, Minn. (V.St.A.) Verfahren zur Herstellung eines wärmeentwickelbaren Blattmaterials mit einem strahlungsempfindlichen Überzug
GB1178800A (en) * 1966-03-01 1970-01-21 Minnesota Mining & Mfg Improvements in or relating to Copying Materials
US3539352A (en) * 1968-02-27 1970-11-10 Eastman Kodak Co Coating aids for hydrophilic colloid layers of photographic elements
DE2049689A1 (de) * 1970-10-09 1972-07-20 Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen Einlagerungsverfahren
GB1347350A (en) * 1971-07-28 1974-02-27 Kodak Ltd Silver salts of fatty acids
US3785830A (en) * 1972-06-14 1974-01-15 Eastman Kodak Co Photothermographic element,composition and process
US3794488A (en) * 1972-06-14 1974-02-26 Eastman Kodak Co Photosensitive and thermosensitive element,composition and process
JPS5423813B2 (ja) * 1972-12-26 1979-08-16
JPS519813A (en) * 1974-07-15 1976-01-26 Fuji Photo Film Co Ltd Netsugenzokankozairyo

Also Published As

Publication number Publication date
FR2394110B1 (ja) 1983-07-08
GB2000315A (en) 1979-01-04
FR2394110A1 (fr) 1979-01-05
JPS544117A (en) 1979-01-12
GB2000315B (en) 1982-01-27
DE2824556C2 (ja) 1990-03-22
US4161408A (en) 1979-07-17
DE2824556A1 (de) 1978-12-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3839049A (en) Preparation of a silver salt of a fatty acid
US4476220A (en) Spectrally sensitized photothermographic materials and preparation thereof
US4524128A (en) Spectrally sensitized silver halide photothermographic material
JPS59142539A (ja) フォトサ−モグラフィ記録材料
JPH07119953B2 (ja) フオトサ−モグラフイツク材料
US3033682A (en) Radiation-sensitive emulsions, elements, and processes for making same
US4161408A (en) Method for the preparation of a photothermographic system
JPS628140A (ja) ハロゲン化銀放射線感受性写真材料
JPH036490B2 (ja)
US4529689A (en) Silver sulfinate photothermographic films
US4165986A (en) Substituted-halide silver halide emulsions and products containing same
US4433049A (en) Method for preparing a light-sensitive cuprous halide emulsion
JP2791492B2 (ja) 画像形成方法
US4065312A (en) Process for the production of photographic vesicular images in photographic silver halide material
EP0029837B1 (en) Photothermographic stabilizers
US5141845A (en) Process for the spectral sensitization of photographic silver halide emulsions and products thereof
US3110597A (en) Composition comprising gelatin and a potential hardener therefor
JPS6342769B2 (ja)
JPH027037A (ja) レーザー光源用ハロゲン化銀写真感光材料
US3367779A (en) Direct positive silver halide photographic materials
JPS6161372B2 (ja)
JP2001064527A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料、熱現像ハロゲン化銀写真感光材料及びメチン色素
JPH02298938A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPS6115418B2 (ja)
JPS622302B2 (ja)