JPS6231013B2 - - Google Patents
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- JPS6231013B2 JPS6231013B2 JP54147654A JP14765479A JPS6231013B2 JP S6231013 B2 JPS6231013 B2 JP S6231013B2 JP 54147654 A JP54147654 A JP 54147654A JP 14765479 A JP14765479 A JP 14765479A JP S6231013 B2 JPS6231013 B2 JP S6231013B2
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- JP
- Japan
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- polypropylene
- copolymer
- composition
- polyolefin
- vinyl acetate
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- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、エチレン―酢酸ビニル共重合体ケン
化物、ナイロン、ポリビニルアルコールあるいは
ポリオレフイン等に対する接着性が優れたポリオ
レフイン組成物に関する。 従来、ポリオレフイン例えばポリプロピレンは
良好な機械的性質、透明性成形性および衛生性を
有しているため広い用途に使用されているが、反
面ガスバリアー性、耐油性が不良であるため、食
品の容器や包装材料の分野においてその使用が制
限されている。 ポリプロピレンのこのような欠点を補うためポ
リプロピレンのフイルムあるいはシートに、ガス
バリアー性、耐油性が良好であるエチレン―酢酸
ビニル共重合体ケン化物あるいはナイロン等の極
性樹脂のフイルムあるいはシートを積層すること
が知られているが、ポリプロピレンは無極性のた
め極性樹脂との親和性が小さく、両者を溶融圧着
しても実用に耐える接着強度は得られない。そこ
で極性物質との親和性を改良する目的でポリプロ
ピレンに不飽和カルボン酸をグラフト化反応させ
る方法がよく知られている。しかしながらグラフ
ト化反応が溶液重合の場合にはコストが高く、ま
たポリプロピレンの熱分解グラフトの場合には未
反応不飽和カルボン酸が残留するため得られた複
合材料中に気泡が生じるという欠点がある。 本発明者等はかかる欠点を生じない接着性を有
するポリプロピレンについて種々検討の結果、プ
ロピレンと不飽和カルボン酸無水物の共重合体を
特定量混合したポリプロピレン組成物が、エチレ
ン―酢酸ビニル共重合体ケン化物、ナイロン、ポ
リビニルアルコールあるいはポリオレフイン等に
対して優れた接着性を有していることを見い出し
本発明を提供するに至つた。 本発明は炭素原子数２〜４のα―オレフインと
不飽和カルボン酸無水物との交互共重合体0.5〜
10重量％およびポリオレフイン99.5〜90重量％か
らなるポリオレフイン組成物である。 本発明の組成物に使用される共重合体は、α―
オレフインと不飽和カルボン酸無水物が交互に入
つた交互共重合体が用いられる。このような交互
共重合体それ自体は、例えば「高分子合成の実験
法」143頁（化学同人発行）により知られている
が、交互共重合体とポリオレフインとの特定割合
の組成物が、エチレン―酢酸ビニル共重合体ケン
化物、ポリビニルアルコール、ナイロン、更には
ポリオレフイン等に対して接着性が優れているこ
とは、本発明者等によつて始めて見い出されたも
のである。かかる交互共重合体は炭素原子数２〜
４のα―オレフイン、即ち、エチレン、プロピレ
ン、ブチレンおよび後述する不飽和カルボン酸無
水物を溶媒の存在下、ジクミルパーオキサイド、
ベンゾイルパーオキサイド、アゾビスイソブチロ
ニトリル等の有機過酸化物を触媒として反応させ
ることによつて得られる。 不飽和カルボン酸無水物としては、前記触媒の
存在下にα―オレフインと共重合する化合物であ
れば何等制限なく用いられる。一般には一個の重
合可能な二重結合を有し、２個のカルボキシル基
が脱水した形態の化合物であつて、例えば無水マ
レイン酸の如く１個のジカルボン酸の無水物は勿
論、二重結合を有するモノカルボン酸と二重結合
を持たないモノカルボン酸とよりなる混合カルボ
ン酸無水物であつてもよい。例えばシス―４―シ
クロヘキセン―１，２―無水ジカルボン酸（通称
無水テトラヒドロフタル酸）、エンド―ビシクロ
〔2.2.1〕―５―ヘプテン―２，３―無水ジカルボ
ン酸（通称、無水ハイミツク酸）、エンド―ビシ
クロ〔2.2.1〕―1.2.3.4.7.7―ヘキサクロロ―２―
ヘプテン―5.6―無水ジカルボン酸（通称、無水
クロルデン酸）、無水マレイン酸、無水イタコン
酸、無水コハク酸、無水フタル酸、ピロメリツト
酸無水物、グルタル酸無水物、チオジプロピオン
酸無水物、アクリル酸―酢酸無水物等が挙げられ
る。これらのうちジカルボン酸無水物が好まし
く、その中でも無水マレイン酸が最も好ましく用
いられる。 また、反応溶媒としては、α―オレフインおよ
び不飽和カルボン酸無水物が溶解し、かつ生成し
た共重合体が不溶であるあるものが用いられ、例
えばベンゼン、ヘプタン、トルエン、キシレン等
があげられる。 反応条件は有機過酸化物触媒の種類によつて多
少異なるが、一般に反応温度は40〜80℃、好まし
くは55〜65℃、圧力は２〜20Kg／cm2、好ましくは
３〜15Kg／cm2で撹拌下、通常は300〜700rpmであ
つて、共重合体が収率50〜80％で得られる。 反応によつて得られたα―オレフインと不飽和
カルボン酸無水物との交互共重合体は粉末状のポ
リマーであり、一般にジメチルホルムアミド中で
の比粘度は0.5ｇ／100molの濃度下において約0.2
〜0.6の範囲である。 本発明の組成物はα―オレフインと不飽和カル
ボン酸無水物とからなる共重合体0.5〜10重量％
およびポリオレフイン99.5〜90重量％からなる。 ポリオレフインとしては、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリブテン―１等のポリオレフイン
が用いられるが、特に好ましくは共重合体で用い
たと同一のα―オレフインからなる重合体が用い
られる。ポリオレフインは単独重合体に限らず、
他のα―オレフインを共重合させた、例えばエチ
レンを少量共重合させたエチレン―プロピレン共
重合体、あるいは他のポリオレフインをブレンド
したポリオレフイン混合物等が用いられる。 ポリオレフイン組成物において共重合体の割合
が0.5重量％より少ないと、エチレン―酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物、ポリビニルアルコールある
いはナイロンとの接着性が十分でない。また逆に
10重量％を越えるとポリオレフインとの接着性が
低下し実用に耐える接着強度が得られない。特に
共重合体の割合が0.5〜５重量％の範囲におい
て、エチレン―酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポ
リビニルアルコール、ナイロンおよびポリオレフ
インの両者に対して接着性が特に優れている。 本発明のポリオレフイン組成物を調整する方法
としては、共重合体とポリオレフインのペレツト
をタンブラー型ブレンダー、ヘンシエルミキサー
等で混合し、次いでバンバリミキサー、押出機等
で十分混練する等の方法が挙げられる。 本発明のポリオレフイン組成物は通常使用され
る程度の耐熱安定剤、耐候安定剤、滑剤、帯電防
止剤、核剤、充填剤、顔料、難燃剤、ブロツキン
グ防止剤等を含有していてもよい。 本発明のポリオレフイン組成物は、エチレン―
酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリビニルアルコ
ール、ナイロン、ポリオレフイン等と良好な接着
性を示すため、新たな多層積層物として、例えば
エチレン―酢酸ビニル共重合体ケン化物／ポリオ
レフイン組成物、ポリビニルアルコール／ポリオ
レフイン組成物、ナイロン／ポリオレフイン組成
物等の２層積層物、エチレン―酢酸ビニル共重合
体ケン化物／ポリオレフイン組成物／ポリオレフ
イン、ナイロン／ポリオレフイン組成物／ポリオ
レフイン等の３層積層物、更にまた３層積層物に
ポリオレフイン組成物を介して他のポリマー層を
積層した５層積層物等が提供される。 以上の多層積層物においては、組成物に用いた
ポリオレフインと他の層のポリオレフインとは同
種類のものを用いるのが好ましい。例えば、エチ
レン―酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリビニル
アルコールあるいはナイロン／プロピレン―無水
マレイン酸共重合体とポリプロピレンからなる組
成物／ポリプロピレンからなる３層積層物の如く
である。この３層積層物から得られた延伸フイル
ムはガスバリアー性、耐油性、水不透過性に優れ
かつ強度が高いため食品包装用材料として好適で
ある。また、エチレン―酢酸ビニル共重合体ケン
化物、ポリビニルアルコールあるいはナイロン／
プロピレン―無水マレイン酸共重合体とポリプロ
ピレンからなる組成物／ポリプロピレン／前記ポ
リプロピレン組成物／エチレン含量0.3〜３重量
％のエチレン―プロピレンランダム共重合体から
なる５層積層から得られた延伸フイルムはガスバ
リアー性、耐油性、水不透過性に加えてヒートシ
ール性に優れ、食品包装用材料として好適であ
る。 尚、本発明において使用されるエチレン―酢酸
ビニル共重合体ケン化物としては、エチレン含量
が20〜60モル％、好ましくは25〜50モル％、ケン
化度93％以上好ましくは96％以上のものが用いら
れる。またナイロンとしてはナイロン６、ナイロ
ン66、ナイロン610、ナイロン11、ナイロン12等
が用いられる。 本発明において多層積層物を得る方法としては
ダイ内ラミネート法，ダイ外ラミネート法，プレ
スによる熱圧着等の積層方法が採用される。また
多層積層物においては各層は無延伸、一軸延伸ま
たは二軸延伸されていてもよいし、また積層後一
軸又は二軸に延伸されていてもよい。 以下、実施例をあげて本発明を説明するが、本
発明はこれに限られるものではない。 尚、実施例においては接着性の評価を剥離強度
で示した。エチレン―酢酸ビニル共重合体ケン化
物二軸延伸フイルム（30μ）／ポリオレフイン組
成物シート／ポリオレフインシートの順序に重ね
合せ、230℃の油圧プレスで３分間70Kg／cm2の圧
力下にプレス成形後、接着剥離強度を測定する面
に接する２層、エチレン―酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物とポリオレフイン組成物の耳を島津製作所
製オートグラフのチヤツクにつかみ、20mm／分の
剥離速度下に検出される応力を測定し、剥離強度
とした。 実施例 １ 内容積２のオートクレーブにベンゼン１を
入れ、無水マレイン酸467ｇを溶解せしめた後プ
ロピレンモノマー250mlを注入してアゾビスイソ
ブチロニトリル触媒1.26ｇを添加した後60℃の温
度下に撹拌しながら５時間重合し、プロピレンお
よび無水マレイン酸の交互共重合体を得、エーテ
ルで洗浄後乾燥した。収率は67％であつた。該共
重合体は白色の粉末状ポリマーで、ジメチルホル
ムアミド中での比粘度は0.5ｇ／100molの濃度下
において0.45であつた。 このようにして得られた交互共重合体をアイソ
タクチツクポリプロピレン（MFI＝10ｇ／10分）
と第１表に示す配合割合で混練し、ポリプロピレ
ン組成物とした。この組成物を用いて剥離強度を
測定したところ、ポリプロピレンシートおよびエ
チレン―酢酸ビニル共重合体ケン化物に対する剥
離強度は第１表に示す通りであつた。
化物、ナイロン、ポリビニルアルコールあるいは
ポリオレフイン等に対する接着性が優れたポリオ
レフイン組成物に関する。 従来、ポリオレフイン例えばポリプロピレンは
良好な機械的性質、透明性成形性および衛生性を
有しているため広い用途に使用されているが、反
面ガスバリアー性、耐油性が不良であるため、食
品の容器や包装材料の分野においてその使用が制
限されている。 ポリプロピレンのこのような欠点を補うためポ
リプロピレンのフイルムあるいはシートに、ガス
バリアー性、耐油性が良好であるエチレン―酢酸
ビニル共重合体ケン化物あるいはナイロン等の極
性樹脂のフイルムあるいはシートを積層すること
が知られているが、ポリプロピレンは無極性のた
め極性樹脂との親和性が小さく、両者を溶融圧着
しても実用に耐える接着強度は得られない。そこ
で極性物質との親和性を改良する目的でポリプロ
ピレンに不飽和カルボン酸をグラフト化反応させ
る方法がよく知られている。しかしながらグラフ
ト化反応が溶液重合の場合にはコストが高く、ま
たポリプロピレンの熱分解グラフトの場合には未
反応不飽和カルボン酸が残留するため得られた複
合材料中に気泡が生じるという欠点がある。 本発明者等はかかる欠点を生じない接着性を有
するポリプロピレンについて種々検討の結果、プ
ロピレンと不飽和カルボン酸無水物の共重合体を
特定量混合したポリプロピレン組成物が、エチレ
ン―酢酸ビニル共重合体ケン化物、ナイロン、ポ
リビニルアルコールあるいはポリオレフイン等に
対して優れた接着性を有していることを見い出し
本発明を提供するに至つた。 本発明は炭素原子数２〜４のα―オレフインと
不飽和カルボン酸無水物との交互共重合体0.5〜
10重量％およびポリオレフイン99.5〜90重量％か
らなるポリオレフイン組成物である。 本発明の組成物に使用される共重合体は、α―
オレフインと不飽和カルボン酸無水物が交互に入
つた交互共重合体が用いられる。このような交互
共重合体それ自体は、例えば「高分子合成の実験
法」143頁（化学同人発行）により知られている
が、交互共重合体とポリオレフインとの特定割合
の組成物が、エチレン―酢酸ビニル共重合体ケン
化物、ポリビニルアルコール、ナイロン、更には
ポリオレフイン等に対して接着性が優れているこ
とは、本発明者等によつて始めて見い出されたも
のである。かかる交互共重合体は炭素原子数２〜
４のα―オレフイン、即ち、エチレン、プロピレ
ン、ブチレンおよび後述する不飽和カルボン酸無
水物を溶媒の存在下、ジクミルパーオキサイド、
ベンゾイルパーオキサイド、アゾビスイソブチロ
ニトリル等の有機過酸化物を触媒として反応させ
ることによつて得られる。 不飽和カルボン酸無水物としては、前記触媒の
存在下にα―オレフインと共重合する化合物であ
れば何等制限なく用いられる。一般には一個の重
合可能な二重結合を有し、２個のカルボキシル基
が脱水した形態の化合物であつて、例えば無水マ
レイン酸の如く１個のジカルボン酸の無水物は勿
論、二重結合を有するモノカルボン酸と二重結合
を持たないモノカルボン酸とよりなる混合カルボ
ン酸無水物であつてもよい。例えばシス―４―シ
クロヘキセン―１，２―無水ジカルボン酸（通称
無水テトラヒドロフタル酸）、エンド―ビシクロ
〔2.2.1〕―５―ヘプテン―２，３―無水ジカルボ
ン酸（通称、無水ハイミツク酸）、エンド―ビシ
クロ〔2.2.1〕―1.2.3.4.7.7―ヘキサクロロ―２―
ヘプテン―5.6―無水ジカルボン酸（通称、無水
クロルデン酸）、無水マレイン酸、無水イタコン
酸、無水コハク酸、無水フタル酸、ピロメリツト
酸無水物、グルタル酸無水物、チオジプロピオン
酸無水物、アクリル酸―酢酸無水物等が挙げられ
る。これらのうちジカルボン酸無水物が好まし
く、その中でも無水マレイン酸が最も好ましく用
いられる。 また、反応溶媒としては、α―オレフインおよ
び不飽和カルボン酸無水物が溶解し、かつ生成し
た共重合体が不溶であるあるものが用いられ、例
えばベンゼン、ヘプタン、トルエン、キシレン等
があげられる。 反応条件は有機過酸化物触媒の種類によつて多
少異なるが、一般に反応温度は40〜80℃、好まし
くは55〜65℃、圧力は２〜20Kg／cm2、好ましくは
３〜15Kg／cm2で撹拌下、通常は300〜700rpmであ
つて、共重合体が収率50〜80％で得られる。 反応によつて得られたα―オレフインと不飽和
カルボン酸無水物との交互共重合体は粉末状のポ
リマーであり、一般にジメチルホルムアミド中で
の比粘度は0.5ｇ／100molの濃度下において約0.2
〜0.6の範囲である。 本発明の組成物はα―オレフインと不飽和カル
ボン酸無水物とからなる共重合体0.5〜10重量％
およびポリオレフイン99.5〜90重量％からなる。 ポリオレフインとしては、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリブテン―１等のポリオレフイン
が用いられるが、特に好ましくは共重合体で用い
たと同一のα―オレフインからなる重合体が用い
られる。ポリオレフインは単独重合体に限らず、
他のα―オレフインを共重合させた、例えばエチ
レンを少量共重合させたエチレン―プロピレン共
重合体、あるいは他のポリオレフインをブレンド
したポリオレフイン混合物等が用いられる。 ポリオレフイン組成物において共重合体の割合
が0.5重量％より少ないと、エチレン―酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物、ポリビニルアルコールある
いはナイロンとの接着性が十分でない。また逆に
10重量％を越えるとポリオレフインとの接着性が
低下し実用に耐える接着強度が得られない。特に
共重合体の割合が0.5〜５重量％の範囲におい
て、エチレン―酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポ
リビニルアルコール、ナイロンおよびポリオレフ
インの両者に対して接着性が特に優れている。 本発明のポリオレフイン組成物を調整する方法
としては、共重合体とポリオレフインのペレツト
をタンブラー型ブレンダー、ヘンシエルミキサー
等で混合し、次いでバンバリミキサー、押出機等
で十分混練する等の方法が挙げられる。 本発明のポリオレフイン組成物は通常使用され
る程度の耐熱安定剤、耐候安定剤、滑剤、帯電防
止剤、核剤、充填剤、顔料、難燃剤、ブロツキン
グ防止剤等を含有していてもよい。 本発明のポリオレフイン組成物は、エチレン―
酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリビニルアルコ
ール、ナイロン、ポリオレフイン等と良好な接着
性を示すため、新たな多層積層物として、例えば
エチレン―酢酸ビニル共重合体ケン化物／ポリオ
レフイン組成物、ポリビニルアルコール／ポリオ
レフイン組成物、ナイロン／ポリオレフイン組成
物等の２層積層物、エチレン―酢酸ビニル共重合
体ケン化物／ポリオレフイン組成物／ポリオレフ
イン、ナイロン／ポリオレフイン組成物／ポリオ
レフイン等の３層積層物、更にまた３層積層物に
ポリオレフイン組成物を介して他のポリマー層を
積層した５層積層物等が提供される。 以上の多層積層物においては、組成物に用いた
ポリオレフインと他の層のポリオレフインとは同
種類のものを用いるのが好ましい。例えば、エチ
レン―酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリビニル
アルコールあるいはナイロン／プロピレン―無水
マレイン酸共重合体とポリプロピレンからなる組
成物／ポリプロピレンからなる３層積層物の如く
である。この３層積層物から得られた延伸フイル
ムはガスバリアー性、耐油性、水不透過性に優れ
かつ強度が高いため食品包装用材料として好適で
ある。また、エチレン―酢酸ビニル共重合体ケン
化物、ポリビニルアルコールあるいはナイロン／
プロピレン―無水マレイン酸共重合体とポリプロ
ピレンからなる組成物／ポリプロピレン／前記ポ
リプロピレン組成物／エチレン含量0.3〜３重量
％のエチレン―プロピレンランダム共重合体から
なる５層積層から得られた延伸フイルムはガスバ
リアー性、耐油性、水不透過性に加えてヒートシ
ール性に優れ、食品包装用材料として好適であ
る。 尚、本発明において使用されるエチレン―酢酸
ビニル共重合体ケン化物としては、エチレン含量
が20〜60モル％、好ましくは25〜50モル％、ケン
化度93％以上好ましくは96％以上のものが用いら
れる。またナイロンとしてはナイロン６、ナイロ
ン66、ナイロン610、ナイロン11、ナイロン12等
が用いられる。 本発明において多層積層物を得る方法としては
ダイ内ラミネート法，ダイ外ラミネート法，プレ
スによる熱圧着等の積層方法が採用される。また
多層積層物においては各層は無延伸、一軸延伸ま
たは二軸延伸されていてもよいし、また積層後一
軸又は二軸に延伸されていてもよい。 以下、実施例をあげて本発明を説明するが、本
発明はこれに限られるものではない。 尚、実施例においては接着性の評価を剥離強度
で示した。エチレン―酢酸ビニル共重合体ケン化
物二軸延伸フイルム（30μ）／ポリオレフイン組
成物シート／ポリオレフインシートの順序に重ね
合せ、230℃の油圧プレスで３分間70Kg／cm2の圧
力下にプレス成形後、接着剥離強度を測定する面
に接する２層、エチレン―酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物とポリオレフイン組成物の耳を島津製作所
製オートグラフのチヤツクにつかみ、20mm／分の
剥離速度下に検出される応力を測定し、剥離強度
とした。 実施例 １ 内容積２のオートクレーブにベンゼン１を
入れ、無水マレイン酸467ｇを溶解せしめた後プ
ロピレンモノマー250mlを注入してアゾビスイソ
ブチロニトリル触媒1.26ｇを添加した後60℃の温
度下に撹拌しながら５時間重合し、プロピレンお
よび無水マレイン酸の交互共重合体を得、エーテ
ルで洗浄後乾燥した。収率は67％であつた。該共
重合体は白色の粉末状ポリマーで、ジメチルホル
ムアミド中での比粘度は0.5ｇ／100molの濃度下
において0.45であつた。 このようにして得られた交互共重合体をアイソ
タクチツクポリプロピレン（MFI＝10ｇ／10分）
と第１表に示す配合割合で混練し、ポリプロピレ
ン組成物とした。この組成物を用いて剥離強度を
測定したところ、ポリプロピレンシートおよびエ
チレン―酢酸ビニル共重合体ケン化物に対する剥
離強度は第１表に示す通りであつた。
【表】
第１表の結果から本発明の組成物はポリプロピ
レンおよびエチレン―酢酸ビニル共重合体ケン化
物の両方に接着性を示すことが明らかである。 実施例 ２ 市販のエチレン―無水マレイン酸交互共重合物
（米国モンサント社製、品番D4032）およびポリ
エチレン（三井石油化学製Hizex 3000）を第２
表に示す配合割合の組成物を用い、実施例１と同
様にしてエチレン―酢酸ビニル共重合体ケン化物
（実施例１と同じもの）およびポリエチレン（三
井石油化学製 Hizex 3000）に対する剥離強度
を測定した。結果を第２表に併記した。
レンおよびエチレン―酢酸ビニル共重合体ケン化
物の両方に接着性を示すことが明らかである。 実施例 ２ 市販のエチレン―無水マレイン酸交互共重合物
（米国モンサント社製、品番D4032）およびポリ
エチレン（三井石油化学製Hizex 3000）を第２
表に示す配合割合の組成物を用い、実施例１と同
様にしてエチレン―酢酸ビニル共重合体ケン化物
（実施例１と同じもの）およびポリエチレン（三
井石油化学製 Hizex 3000）に対する剥離強度
を測定した。結果を第２表に併記した。
【表】
【表】
実施例 ３
内容積２のオートクレーブにベンゼン１を
入れ、無水マレイン酸480ｇを溶解せしめた後ブ
テン―１モノマー200ml注入し、アゾビス、イソ
ブチルニトリル（AIBN）触媒を２ｇ添加した後
60℃の温度下に撹拌器にて撹拌しながら４時間重
合し、ブテン―１と無水マレイン酸の交互共重合
体を得た。次いでエーテルで洗浄後乾燥し白色粉
末状ポリマー200ｇを得たが、このもののジメチ
ルホルムアミド中での比粘度は0.5ｇ／100molの
濃度下において1.4であつた。該交互共重合体を
ポリブテン―１（アデカ・アーガス化学社製
“WITRON 0100”、MFI＝0.4）と第３表に示す
配合割合で混練し、組成物を得た。この組成物を
用い実施例１と同様にしてエチレン―酢酸ビニル
共重合体ケン化物（実施例１と同じもの）および
ポリブテン―１（アデカ・アーガス化学社製、
“WITRON 1210A”、MFI＝2.0）に対する剥離強
度を測定した。結果を第３表に併記した。
入れ、無水マレイン酸480ｇを溶解せしめた後ブ
テン―１モノマー200ml注入し、アゾビス、イソ
ブチルニトリル（AIBN）触媒を２ｇ添加した後
60℃の温度下に撹拌器にて撹拌しながら４時間重
合し、ブテン―１と無水マレイン酸の交互共重合
体を得た。次いでエーテルで洗浄後乾燥し白色粉
末状ポリマー200ｇを得たが、このもののジメチ
ルホルムアミド中での比粘度は0.5ｇ／100molの
濃度下において1.4であつた。該交互共重合体を
ポリブテン―１（アデカ・アーガス化学社製
“WITRON 0100”、MFI＝0.4）と第３表に示す
配合割合で混練し、組成物を得た。この組成物を
用い実施例１と同様にしてエチレン―酢酸ビニル
共重合体ケン化物（実施例１と同じもの）および
ポリブテン―１（アデカ・アーガス化学社製、
“WITRON 1210A”、MFI＝2.0）に対する剥離強
度を測定した。結果を第３表に併記した。
【表】
【表】
実施例 ４
内容積２のオートクレーブにベンゼン１を
入れ、無水フタル酸582ｇを溶解させた後プロピ
レンモノマー250mlを注入し、アゾビスイソブチ
ロニトリル触媒２ｇを添加、60℃の温度下に撹拌
しながら５時間重合し、プロピレンおよび無水フ
タル酸の交互共重合体を得た。このものをエーテ
ルで洗浄後乾燥したところ収率は40％であつた。
該交互共重合体は白色の粉末状ポリマーで、ジメ
チルホルムアミド中での比粘度は0.5ｇ／100mol
の濃度下において0.45であつた。 このようにして得た交互共重合体をアイソタク
チツクポリプロピレン（MFI＝10ｇ／10分）100
重量部に対して10重量％混合したポリプロピレン
組成物の剥離強度を測定したところ、ポリプロピ
レンシートおよびエチレン―酢酸ビニル共重合体
ケン化物フイルムに対していずれも1500ｇ／10mm
幅以上であつた。 用途例 １ アイソタクテイツクポリプロピレン（MFI＝
2.0ｇ／10分）を290℃に設定されたＴダイを有し
た押出機を用いて厚さ1.5mmのシートを得、次い
でこのシートをロール表面温度155℃に設定した
ロール式延伸機で縦方向に５倍延伸し0.3mm厚の
一軸延伸シートを作つた。このシートを空気温度
155℃に設定したオーブン式延伸機を用いて軸方
向に10倍延伸し、厚さ30μの二軸延伸ポリプロピ
レンフイルムを得た。次に250℃に設定した共押
出ラミネーターに実施例１のNo.８のポリプロピレ
ン組成物とエチレン―酢酸ビニル共重合体ケン化
物を各々投入し、上記二軸延伸ポリプロピレンフ
イルム上にポリプロピレン組成物の厚さ15μ、エ
チレン―酢酸ビニル共重合体ケン化物の厚さ10μ
になるように押出しラミネートをし、二軸延伸ポ
リプロピレン／ポリプロピレン組成物／エチレン
―酢酸ビニル共重合体ケン化物の三層積層フイル
ムを得た。この積層フイルムの酸素透過度は８
c.c.／m2・24hr・atmで、ヘイズは2.8％であつ
た。 用途例 ２ 用途例１で使用した二軸延伸ポリプロピレン／
ポリプロピレン組成物／エチレン―酢酸ビニル共
重合体ケン化物の三層積層フイルムのエチレン―
酢酸ビニル共重合体ケン化物側に、実施例１のNo.
８のポリプロピレン組成物15μおよびMFI＝8.0
ｇ／10分、エチレン含量2.5重量％のプロピレン
―エチレンランダム共重合体20μをポリプロピレ
ン組成物がエチレン―酢酸ビニル共重合体ケン化
物側になるように共押出ラミネートして二軸延伸
ポリプロピレン／ポリプロピレン組成物／エチレ
ン―酢酸ビニル共重合体ケン化物／ポリプロピレ
ン組成物／プロピレン―エチレンランダム共重合
体の五層積層フイルムを得た。このフイルムの酸
素透過度は７c.c.／m2・24hr・atm、ヒートシール
温度は135℃、ヘイズは3.0％であつた。 比較例 実施例１のNo.８において、交互共重合体に換え
て、無水マレイン酸を７重量％の割合で共重合し
たグラフト共重合体を用い、かつ組成物中の無水
マレイン酸の割合を同一とした以外は同様にして
ポリオレフイン組成物を得た。得られたポリオレ
フイン組成物を用いて実施例１と同様にしてポリ
プロピレンとの剥離強度及びエチレン―酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物との剥離強度を測定した結
果、それぞれ1300ｇ／10mm幅及び450ｇ／10mm幅
であつた。
入れ、無水フタル酸582ｇを溶解させた後プロピ
レンモノマー250mlを注入し、アゾビスイソブチ
ロニトリル触媒２ｇを添加、60℃の温度下に撹拌
しながら５時間重合し、プロピレンおよび無水フ
タル酸の交互共重合体を得た。このものをエーテ
ルで洗浄後乾燥したところ収率は40％であつた。
該交互共重合体は白色の粉末状ポリマーで、ジメ
チルホルムアミド中での比粘度は0.5ｇ／100mol
の濃度下において0.45であつた。 このようにして得た交互共重合体をアイソタク
チツクポリプロピレン（MFI＝10ｇ／10分）100
重量部に対して10重量％混合したポリプロピレン
組成物の剥離強度を測定したところ、ポリプロピ
レンシートおよびエチレン―酢酸ビニル共重合体
ケン化物フイルムに対していずれも1500ｇ／10mm
幅以上であつた。 用途例 １ アイソタクテイツクポリプロピレン（MFI＝
2.0ｇ／10分）を290℃に設定されたＴダイを有し
た押出機を用いて厚さ1.5mmのシートを得、次い
でこのシートをロール表面温度155℃に設定した
ロール式延伸機で縦方向に５倍延伸し0.3mm厚の
一軸延伸シートを作つた。このシートを空気温度
155℃に設定したオーブン式延伸機を用いて軸方
向に10倍延伸し、厚さ30μの二軸延伸ポリプロピ
レンフイルムを得た。次に250℃に設定した共押
出ラミネーターに実施例１のNo.８のポリプロピレ
ン組成物とエチレン―酢酸ビニル共重合体ケン化
物を各々投入し、上記二軸延伸ポリプロピレンフ
イルム上にポリプロピレン組成物の厚さ15μ、エ
チレン―酢酸ビニル共重合体ケン化物の厚さ10μ
になるように押出しラミネートをし、二軸延伸ポ
リプロピレン／ポリプロピレン組成物／エチレン
―酢酸ビニル共重合体ケン化物の三層積層フイル
ムを得た。この積層フイルムの酸素透過度は８
c.c.／m2・24hr・atmで、ヘイズは2.8％であつ
た。 用途例 ２ 用途例１で使用した二軸延伸ポリプロピレン／
ポリプロピレン組成物／エチレン―酢酸ビニル共
重合体ケン化物の三層積層フイルムのエチレン―
酢酸ビニル共重合体ケン化物側に、実施例１のNo.
８のポリプロピレン組成物15μおよびMFI＝8.0
ｇ／10分、エチレン含量2.5重量％のプロピレン
―エチレンランダム共重合体20μをポリプロピレ
ン組成物がエチレン―酢酸ビニル共重合体ケン化
物側になるように共押出ラミネートして二軸延伸
ポリプロピレン／ポリプロピレン組成物／エチレ
ン―酢酸ビニル共重合体ケン化物／ポリプロピレ
ン組成物／プロピレン―エチレンランダム共重合
体の五層積層フイルムを得た。このフイルムの酸
素透過度は７c.c.／m2・24hr・atm、ヒートシール
温度は135℃、ヘイズは3.0％であつた。 比較例 実施例１のNo.８において、交互共重合体に換え
て、無水マレイン酸を７重量％の割合で共重合し
たグラフト共重合体を用い、かつ組成物中の無水
マレイン酸の割合を同一とした以外は同様にして
ポリオレフイン組成物を得た。得られたポリオレ
フイン組成物を用いて実施例１と同様にしてポリ
プロピレンとの剥離強度及びエチレン―酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物との剥離強度を測定した結
果、それぞれ1300ｇ／10mm幅及び450ｇ／10mm幅
であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 炭素原子数２〜４のα―オレフインと不飽和
カルボン酸無水物との交互共重合体0.5〜10重量
％およびポリオレフイン99.5〜90重量％からなる
ポリオレフイン組成物。 ２ α―オレフインがプロピレンである特許請求
の範囲第１項記載の組成物。 ３ 不飽和カルボン酸無水物が無水マレイン酸で
ある特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ４ 交互共重合体の割合が0.5〜５重量％である
特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ５ ポリオレフインが交互共重合体を構成するα
―オレフインと同じα―オレフインの重合体であ
る特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ６ ポリオレフインがポリプロピレンである特許
請求の範囲第１項記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14765479A JPS5672033A (en) | 1979-11-16 | 1979-11-16 | Polyolefin composition and multilayer laminate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14765479A JPS5672033A (en) | 1979-11-16 | 1979-11-16 | Polyolefin composition and multilayer laminate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5672033A JPS5672033A (en) | 1981-06-16 |
| JPS6231013B2 true JPS6231013B2 (ja) | 1987-07-06 |
Family
ID=15435233
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14765479A Granted JPS5672033A (en) | 1979-11-16 | 1979-11-16 | Polyolefin composition and multilayer laminate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5672033A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7586736B2 (ja) * | 2021-03-05 | 2024-11-19 | 北海製罐株式会社 | 多層樹脂成形体及びその製造方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51143087A (en) * | 1975-06-03 | 1976-12-09 | Toray Ind Inc | Multilayered thermoplastic structure |
-
1979
- 1979-11-16 JP JP14765479A patent/JPS5672033A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5672033A (en) | 1981-06-16 |
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