JPS6231751B2

JPS6231751B2 -

Info

Publication number: JPS6231751B2
Application number: JP17714282A
Authority: JP
Inventors: Eiji Kaneda; Toshiro Kondo; Kenichi Isobe
Original assignee: Shin-Etsu Chemical Co Ltd; Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Shin-Etsu Chemical Co Ltd; Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1982-10-08
Filing date: 1982-10-08
Publication date: 1987-07-10
Also published as: JPS5966470A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、湿し水使用の平版印刷用インキ添加
物に関するものである。平版印刷版は油脂性のインキを受理する親油性
の画線部分とインキを受けつけない撥油性の非画
線部からなり、一般に非画線部は水を受けつける
親水性部分から構成される。従つて、通常の平版
印刷はインキと水の両方を版面に供給し、画線部
は着色性のインキを非画線部は水を選択的に受入
れ、画線上のインキを例えば紙などの基質に転写
させることによつてなされている。湿し水を使用
する平版印刷版としては、ジアゾニウム化合物を
用いたプレセンシタイズド版（いわゆるPS版）、
酸化亜鉛や有機光導電体を用いた電子写真方式に
よる平版印刷版、ハロゲン化銀乳剤を感光成分と
して用いた銀塩写真方式による平版印刷版などが
知られており、そのような平版印刷版での印刷に
使用されるインキにも多種多様なものが知られて
いる。しかし、これまでの印刷インキは、ある特
定の印刷版であるとか、湿し水であるとかの場合
には、良好な印刷物を得ることができても、それ
らの種類や印刷条件が変化することによつて種々
の欠点を生じ、場合によつては全く使用すること
ができないこともある。このような印刷インキに
要求される性質としては、画線部には十分量のイ
ンキが付着し、非画線部には全くインキが付着し
ないことが重要であることは言うまでもないこと
であるが、更に湿し水による乳化を起さずに上記
性質が得られなければならいことである。また、
前述したように、版材や湿し水の種類あるいは印
刷条件等が変わつても影響を受けないことが望ま
れる。さらに、印刷インキの性質を改変するため
の添加剤が十分に均一に混和しないことによる乳
化やインキの物性悪化等の欠点がないことが必要
であり、このことは市販の印刷インキのように出
来上がつたインキ組成物に添加剤を添加して使用
する場合には特に必要である。本発明の目的は、上述した如き要求を完全に満
たすことができる湿し水使用の平版印刷用インキ
添加物を提供することである。本発明者等は、前記目的を達成するために鋭意
研究を重ねた結果、湿し水使用の平版印刷用イン
キ組成物の添加物として、以下に述べるような添
加物を用いることによつて、非画線部に汚れを生
じず、画線部には十分な濃度を与え、長時間の印
刷や印刷版の種類、湿し水の種類などの違いによ
つても乳化を起さず、さらには市販の各種インキ
に用いても上記効果が安定して得られ、寛容性の
大きな湿し水使用の平版印刷が可能になることを
見出した。かかる添加物は、親水性基を有するオ
ルガノポリシロキサンと該シロキサンに対して混
和性を有する樹脂もしくは油との混和物ないし反
応物である。本発明のインキ添加物に於いて、混和物とは、
上記シロキサンと樹脂もしくは油が実質的に化学
反応することなく、ブレンド物として均一に混和
しているものを意味し、反応物とは、上記シロキ
サンの官能基と樹脂もしくは油の官能基とが少な
くとも一部化学反応して均一な混和物ないし反応
物になつているものを意味する。しかし、上記シ
ロキサンの官能基として、前に定義した親水性基
は、樹脂もしくは油との反応によつてその性質を
失うものではない。即ち、上記シロキサンの親水
性基は、本発明の添加物の状態でも含まれている
ことが必要である。オルガノポリシロキサンを湿し水不要の乾式平
版印刷用のインキ組成物に用いることは、例え
ば、特開昭48―4107、同50―71410、同50―
71411、同51―21906、同51―21907、同52―
60706、同52―62506、同52―116305、同52―
125009、同52―125010、同52―148309等の公報に
於いて公知である。しかしながら、これらのオル
ガノポリシロキサンのほとんどのものは、例えば
市販の湿し水使用平版印刷用インキに混ぜて、湿
し水使用の平版印刷版、例えば銀錯塩拡散写方式
により製版された市販の平版印刷版で印刷して
も、地汚れがない場合には画線部に十分量のイン
キが乗らなかつたり、地汚れがあるにも拘らず画
線部に十分なインキ量が乗らなかつたり、画線部
に十分量のインキが乗れば地汚れが著しかつた
り、更には乳化を起したりして良好な印刷物を得
ることはできなかつた。本発明者等は、湿し水使
用の平版印刷用インキ組成物の前記課題に鑑み鋭
意研究を重ねたところ、オルガノポリシロキサン
に含まれる官能基として比較的水とのなじみが大
きい基、即ち親水性基の存在が重要な役割を果し
ていること、及びそのようなオルガノポリシロキ
サンであつても、市販の通常のインキに加えた
り、インキを製造したりした場合には依然として
前記目的を達成するには不十分なことが多く、そ
のようなオルガノポリシロキサンを添加するとき
の形態が重要な役割を果すことを突き止めた結
果、本発明に到達したものである。前記特許公報
にも記載されているとおり、オルガノポリシロキ
サンまたはそれと樹脂もしくは油との変性物は、
乾式平版印刷版の非画像部への付着エネルギー低
下剤として作用し、乾式平版印刷版の地汚れ防止
に効果があるとされているが、本発明の親水性基
を有するオルガノポリシロキサン混和物または反
応物を含むインキ組成物の湿し水使用平版印刷版
における効果、即ち乳化を起さず、地汚れを生じ
ず、かつ画線部の十分なる印刷濃度を可能にする
効果は誠に驚くべきものであつた。本発明のインキ添加物に用いられるオルガノポ
リシロキサンは、親水性基の成分とシロキサン成
分とを有していれば、その構造、分子量、親水性
基以外の有機基の種類と数などの条件に何ら制限
されることはない。本発明のインキ添加物に用いられるオルガノポ
リシロキサンは、その中に、例えば〔（Ｒ）SiO
（Ｇ）〕、〔（Ｇ）（Ｒ）₂SiO1/2〕、〔（Ｇ）SiO3/2〕等の組成成分を少なくとも１つ
含むものが包含され、茲に、Ｒはそれぞれ同じで
も異なつていてもよく、未置換または置換のアル
キル基、アルコキシ基、芳香族基などの置換基を
表わし、Ｇは親水性基もしくはそれを含む基を表
わす。親水性基の例としては、ヒドロキシル基、カル
ボキシル基、スルホン酸基、チオール基、アミノ
基、アンモニウム基などが挙げられる。特に好ま
しい親水性基は、ポリオール化合物に由来するヒ
ドロキシル基を少なくとも有するものであり、例
えばポリオール化合物としては、アルキレングリ
コール（エチレングリコール、プロピレングリコ
ールなど）、ポリアルキレングリコール（ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコールな
ど）、グリセロール、マンニツト、ソルビツト、
サツカロース、グリコース、ソルビタンなどが挙
げられ、これらは例えばアルキド樹脂などと加熱
し、縮合変性物としてもその親水性基の性質は失
われないので、添加物としての態様が広範になる
という利点を有している。中でも良好な結果を与
える親水性基は、ポリオキシアルキレン基、例え
ばポリオキシエチレン基である。その他の親水基
としては、―R′―SO₃M、 ―R′―Ｎ（R″）₃X、 ―R′―（NHCH₂CH₂）yNH₂、 ―R′―COOM、―R′―SH、―R′―OH （R′は、２価の有機基、R″は、水素原子またはア
ルキル基、Ｘは、ハロゲン原子、Ｍは水素原子ま
たはアルカリ金属、ｙは１〜40の整数を表わす）
なども本発明のインキ添加物の状態で有していれ
ば使用することができる。本発明に用いられるオルガノポリシロキサンの
代表的な例は、次の(A)〜(D)の平均組成式で示され
る。ｍは０〜100の平均値、ｎは１〜50の平均値、ｌ
は０〜１の平均値、ＲおよびＧは既述した如き基
を表わす。Ｒの好ましい例は、脂肪族不飽和結合
を有しない炭素数１〜10の炭化水素基であり、Ｇ
の好ましい例は、 ―R′―Ｏ（C₂H₄O）_x（C₃H₆O）_zＲ、

〔湿し水使用液処方〕

Ｏ―リン酸 10ｇ硝酸ニツケル５ｇ亜硝酸ナトリウム５ｇエチレングリコール 100ｇコロイダルシリカ（20％液） 23ml 水を加えて20とする〔インキ(A)の処方および製造法〕 Γ 処方印刷インキ用カーボンラツク 200 フタロシアニンブルー 50 ロジン変性フエノール樹脂 200 シリコーン変性アルキド樹脂（a₁） 200 亜麻仁油 100 高沸点溶剤（０号ソルベントＨ） 200 ワツクスコンパウンド 40ナフテン酸コバルト塩（金属濃度7.5％） 10 計 1000部上記混合物を三本ロールを用いて均一に混練し
てインキ(A)を得た。 Γ シリコーン変性アルキド樹脂（a₁）の製造無水フタル酸 100部オレイン酸 50部グリセリン 50部上記例示化合物(1) 25部イソホロン 25部ブチルセロソルブ 200部上記混合物を150℃で２時間反応させてシリコ
ーン変性アルキド樹脂（a₁）を得た。〔インキ(B)の処方および製造法〕インキ(A)の例示化合物(1)の代りに下記の化合物
(b)を用いる以外は、インキ(A)と全く同様にして製
造した。化合物 (b) 〔インキ(C)の処方および製造法〕インキ(A)のシリコーン変性アルキド樹脂（a₁）
の例示化合物(1)を除いてアルキド樹脂を製造し、
そのアルキド樹脂と例示化合物(1)をインキ(A)処方
のシリコーン変性アルキド樹脂（a₁）の代わりに
別々に配合し、インキ(C)を製造した。実施例２実施例１のインキ(A)において顔料としてジスア
ゾイエローカーミン6Bとフタロシアニンブール
とを使用してもインキの製造は可能であり、有色
インキで地汚れが出易い前記平版印刷版でもそれ
ら欠点が全くない良好な印刷ができることが確認
された。実施例３実施例１のインキ(C)に用いたアルキド樹脂と例
示化合物(1)とを予め常温で混練してインキ添加組
成物とし、インキ(A)のシリコーン変性アルキド樹
脂（a₁）の代りに用いた。インキ(A)と同様の結果
が得られ、本発明のインキ添加物は必ずしも加熱
反応物である必要はなく、またインキ(C)との対比
においてオルガノポリシロキサンの添加する状態
が重要であることが確認された。実施例４シリコーン変性アルキド樹脂（a₁）の製造に用
いた例示化合物(1)を例示化合物(2)，(5)，(6)，(7)，
(8)または(12)に代える以外は全く同様にして実施例
１を繰り返したところ、インキ(A)と同じ結果が得
られた。シリコーン変性アルキド樹脂の製造法に
ついては、例えば特開昭50―71410、同50―71411
号公報等に詳述されているのでこれらを参照する
ことができる。実施例５下記のインキを用いて実施例１と同様に印刷し
たところ、実施例１のインキ(A)と同様な結果が得
られた。印刷インキ用カーボンブラツク 200 フタロシアニンブルー 50 ロジン変性フエノール樹脂ワニス（a₂） 400 ワツクスコンパウンド 40 ナフテン酸コバルト塩（金属濃度7.5％） 10 ナフテン酸マンガン塩（金属濃度6.5％） 10 ０号ソルベントＨ（日本石油） 290 Γ 上記ロジン変性フエノール樹脂ワニス（a₂）
の処方ロジン変性アルキルフエノール樹脂 500 シリコーン変性亜麻仁油（a₂₁） 300 脱水ひまし油 200 Γ 上記シリコーン変性亜麻仁油（a₂₁）の製造法亜麻仁油 700例示化合物(2) 300 計 1000部上記組成からなる混合物を150℃で３時間反応
させて本発明のインキ添加物とした。例示化合物(2)に代えて他の例示化合物(1)及び(6)
を用いた場合にも同様の結果が得られた。シリコーン変性植物油の製造法については例え
ば特開昭51―21906、同51―21907号公報等に詳述
されているのでこれらを参照されたい。実施例６インキタツク値および色が異なる７種の市販イ
ンキ組成物に実施例１〜５で用いられた本発明の
インキ添加物を10重量％加えてよく混練したイン
キと未添加の市販インキとを用いて印刷したとこ
ろ、いずれも実施例１で得られた結果と同様の結
果が得られた。実施例７市販のPS版および酸化亜鉛を用いた印刷版を
それぞれ専用の湿し水を用いて実施例６を繰り返
した。いずれの平版印刷版においても顕著な差が
認められた。

Claims

【特許請求の範囲】

１オルガノポリシキロキサンと該シロキサンに
対して混和性を有する樹脂もしくは油との混和物
ないし反応物であつて、該混和物ないし反応物の
状態で前記オルガノポリシロキサンは少なくとも
１つの親水性基を有することを特徴とする湿し水
使用の平版印刷用インキ添加物。