【発明の詳細な説明】
本発明はメタキシリレンジアミンをナイロン12
に含有させることを特徴とするナイロン12組成物
に関するものである。
一般にポリアミドの耐熱性を改善する添加剤と
して数多くのものが知られている。例えばコバル
ト、ニツケル、クロム、銅等の酸又は塩、あるい
はこれらを他の無機塩と併用する添加剤がある。
しかしながら、これらの添加剤は製品の着色が避
けがたく好ましくない。またリン酸塩、リン酸エ
ステル等のリン化合物の併用も知られている。し
かしながら、無機リン酸塩は無機化合物との相溶
性の低いポリラウリンラクタムに対しては均一に
混り合わず、ポリマー表面に押し出されてしまい
充分な耐熱性効果を上げ得ることができない。さ
らにステリアン酸、安息香酸等の有機カルボン酸
の使用によるナイロン12の末端アミノ基封鎖も行
われているが、これらの有機カルボン酸塩を使用
する際には必ず他の耐熱剤を併用しなければ充分
な耐熱性効果を上げることができない。
本発明者等は、このような実状においてナイロ
ン12の耐熱性の改善について種々検討した結果、
本発明に到達した。
すなわち、本発明は、メタキシリレンジアミン
をナイロン12に含有させることを特徴とするナイ
ロン12組成物に関するものである。
本発明に使用するメタキシリレンジアミンは、
ナイロン12の末端カルボキシル基封鎖を行い、こ
の添加剤を使用した場合には、従来の有機カルボ
ン酸添加剤を使用した場合と比較して、他の耐熱
剤を併用しなくても充分な耐熱性効果を発揮する
ことができる点に長所がある。さらに、メタキシ
リレンジアミンは他の添加剤と併用した場合にも
相溶性がよく、着色もなく、なお一層、耐熱性効
果を向上させることができる。
本発明は、メタキシリレンジアミンをポリマー
の重合前、或いは重合時、成型時に添加すること
によつて達成される。
メタキシリレンジアミンの使用量は、12−アミ
ノドデカン酸又はそのポリマーに対して、１万分
の１重量部以上であることが好ましい。
本発明により得られるナイロン12は各種成型
品、フイルム、チユーブ等、多方面の用途に向け
られる。
次に、本発明の実施例及び比較例を示す。
実施例１〜７及び比較例１〜５
純度99.63％の12−アミノドデカン酸（ADA）
30ｇ及び各種の末端封鎖剤、既知添加剤のそれぞ
れ所定量をガラス製重合管に入れ、撹拌しながら
管内を窒素で充分に置換した。次に、窒素流量を
100ml／分に調節し、予め240±１℃に保たれたシ
リコンオイルバス中に浸し、撹拌しながら３時間
重合を行つた。このようにして得た重合物を細断
してチツプ状となし、コンプレツシヨン法により
肉厚0.8mmのシート（120mm×120mm）を、チツプ
使用量12ｇ／枚、温度230℃、予熱時間２分、加
熱温度２分の同一条件で作製した。
このシートを1/8等分に分割し、そのうちの数
個を試料として100℃に保持された熱風循環乾燥
機中に放置して強制劣化させ、この劣化前後れη
ｒを求め、耐熱性を評価した。
なお、ηｒは98±0.05％硫酸溶媒に溶解した
1.00w／ｖ％試料溶液にしてJIS K6810により測
定した。
これらの結果を次表に示す。
【表】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides metaxylylene diamine with nylon 12
The present invention relates to a nylon 12 composition characterized by containing: In general, many additives are known to improve the heat resistance of polyamides. For example, there are additives that use acids or salts of cobalt, nickel, chromium, copper, etc., or these in combination with other inorganic salts.
However, these additives are undesirable because they inevitably cause coloring of the product. It is also known to use phosphorus compounds such as phosphates and phosphoric esters in combination. However, inorganic phosphates do not mix uniformly with polylaurinlactam, which has low compatibility with inorganic compounds, and are pushed out onto the polymer surface, making it impossible to achieve a sufficient heat resistance effect. Furthermore, terminal amino groups of nylon 12 are blocked by using organic carboxylic acids such as stearic acid and benzoic acid, but when using these organic carboxylates, other heat-resistant agents must be used together. It is not possible to achieve sufficient heat resistance. As a result of various studies on improving the heat resistance of nylon 12 under these circumstances, the present inventors found that
We have arrived at the present invention. That is, the present invention relates to a nylon 12 composition characterized by containing metaxylylene diamine in nylon 12. The meta-xylylene diamine used in the present invention is
When Nylon 12 is blocked with terminal carboxyl groups and this additive is used, it has sufficient heat resistance without using other heat resistant agents, compared to when using conventional organic carboxylic acid additives. The advantage is that it can be effective. Furthermore, metaxylylene diamine has good compatibility even when used in combination with other additives, does not cause coloring, and can further improve the heat resistance effect. The present invention can be achieved by adding meta-xylylene diamine to the polymer before or during polymerization or during molding. The amount of metaxylylene diamine used is preferably 1/10,000 part by weight or more based on 12-aminododecanoic acid or its polymer. Nylon 12 obtained by the present invention can be used in a wide variety of applications, such as various molded products, films, and tubes. Next, examples and comparative examples of the present invention will be shown. Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 5 12-aminododecanoic acid (ADA) with a purity of 99.63%
30 g, various terminal capping agents, and predetermined amounts of known additives were placed in a glass polymerization tube, and the inside of the tube was sufficiently purged with nitrogen while stirring. Next, set the nitrogen flow rate to
The mixture was immersed in a silicone oil bath adjusted to 100 ml/min and maintained at 240±1° C., and polymerization was carried out for 3 hours with stirring. The polymer obtained in this way was shredded into chips, and sheets with a wall thickness of 0.8 mm (120 mm x 120 mm) were made by the compression method using a chip amount of 12 g/sheet, a temperature of 230°C, and a preheating time of 2. The samples were prepared under the same conditions for 2 minutes and a heating temperature of 2 minutes. This sheet was divided into 1/8 equal parts, and a few of them were left as samples in a hot air circulation dryer maintained at 100°C to forcefully deteriorate.
r was determined and heat resistance was evaluated. Note that ηr was dissolved in 98±0.05% sulfuric acid solvent.
The sample solution was made to be 1.00w/v% and measured according to JIS K6810. These results are shown in the table below. 【table】