JPS6232141A - 水中に懸濁された固体の処理のための凝集剤として有用なビニル付加ポリマ−の混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は水、特に水の浄水または廃水の浄化の系中に懸
濁された固体の処理のための凝集剤として有用なビニル
付加ポリマーの混合物に関する。

本発明によれば、ａ）平均で少なくとも１００００００
の分子量およびＫａモル％のカチオンビニルモノマー含
有率を有する、少なくとも１種の親水性強カチオン型ビ
ニル付加ポリマー、およびｂ〉平均で少なくともｔｏｏ
ｏｏｏｏの分子量およびＫｂモル％のカチオンビニルモ
ノマー含有率を有する、少なくとも１種の親水性弱カチ
オン型乃至ノニオン型ビニル付加ポリマー、 を含み、Ｋｂは０〜４０の数であり、Ｋａは６０〜１０
０の数であり　Ｋ　ａ　−ｉ（ｂ≧６０である混合物が
提供される。

ポリマーａ）およびｂ）は実質的にアニオンモノマー成
分を含まない、ポリマーＵ）は全体がカチオンモノマ一
単位からなる（Ｋａ＝　１００モル％がまたはカチオン
およびノニオンモノマ一単位の両者からなる（６０≦Ｉ
（ａ＜１００モル％）、ポリマーｂ）は全体がノニオン
モノマ一単位からなる（Ｋｂ＝０）かまたはカチオンお
よびノニオンモノマ一単位の両方からなる（０＜Ｋｂ≦
４０モル％）、モノマ一単位は実質的に全部ビニル系の
ものである。カチオンなる語は、モノマ一単位が正の電
荷を有する基または塩基特性を有し、温和な酸性条件下
にプロトン化され得る基を含むということを意味する。

適当なビニル付加ポリマーａ）およびｂ）は水溶性のビ
ニルモノマー、有利にはアクリル酸およびメタクリル酸
のエステルまたはアミド、ビニルピリジン、ジアリルア
ミン、Ｎ−ビニルピロリドンおよびビニルエステルに基
づくようなものを含む。

好ましいモノマーはアクリル酸およびメタクリル酸誘導
体である。そのような水溶性のとニルモノマーは公知で
あり、例えば、英国特許２１１５８２９明細書に開示さ
れている。

さらに好ましいビニルモノマーは、下記式１〜■で示さ
れるものである。

ＣＨ２＝Ｃ−ＧＯ−Ｎｉ＋２１ Ｒ９ ＣＩ＋□−Ｃ−Ｃｏ−Ｘ−（−（：１１２）ｙ−Ｎ−Ｒ
２（ＩＩ）Ｒ１ 上式中、Ｘは一〇−または−ＮＨ−を表し、Ｒ１は１〜
■またはメチルを表し、Ｒ２はメチルまたはエチルを表
し、Ｒ１はメチルまたはエチルを表し、Ｒ４はＨ、メチ
ルまたはエチルを表し、ｎは２または３を表し、Ａｅは
アニオンを表す。

式■および■において、Ｘが−ＮＨ−である場合には、
１１は好ましくは３である。Ｘが一〇−である場合には
１１は好ましくは２である。好ましくは、Ｘは一〇−で
ある。

式Ｉにおいて、Ｒ１は好ましくは水素である。

式■および■において、Ｒ１は好ましくはメチルである
。弐■のモノマーは特に好ましい。

Ｒ４は好ましくはメチルまたはエチルであり、さらに好
ましくはメチルである。Ａｅは通常のいかなるアニオン
であってもよく、好ましくはハロゲンイオン、好ましく
はＣ１ｅ、Ｂｒｅまたは工ｅ、特にＣ１ｅ、またはＲ，
ＳＯ，ｅアニオンである。本発明の好ましい態様におい
ては、Ａｅの一部はＡＩｅ即ちアニオン型界面活性剤の
アニオン、好ましくは前記ＧＢ−＾２１１５８２９に開
示されているようなもの、さらに好ましくは石油スルホ
ネートのアニオンである。

ビニル付加ポリマーａ）は好ましくは式■または■のモ
ノマ一単位に基づくホモポリマーまたは式■および■ま
たは式■および■または式■および■または式Ｉ、■お
よび■のモノマ一単位に基づくコポリマーである。

ビニルＣ１加ポリマー１））は好ましくは式■のモノマ
一単位、特にポリアクリルアミドに基づくホモポリマー
または式Ｉおよび■または式Ｉおよび■または式！、■
および■のモノマ一単位に基づくコポリマー、さらに好
ましくは式■および■のモノマ一単位に基づくコポリマ
ーである。

パラメターＫａおよびＫｂはそれぞれポリマーａ）また
はｂ）中に存在する、例えば、式■まなは■のカチオン
ビニルモノマーのモル％含量を表す。

これらは１００またはＯ以外であり、これらの値は共重
合反応から得られる如き平均値である。

有利には、ポリマーａ）は７０〜１００モル％、好まし
くは８５〜１００モル％、さらに好ましくは９０〜１０
０モル％のカチオンビニルモノマー含有率Ｋａを有する
。

ポリマーｂ）は有利には高々２０モル％のカチオンビニ
ルモノマー含有率Ｋｂを有する。好ましいポリマーｂ〉
はノニオン型ポリマー（Ｋｂ＝Ｏ）、特に式Ｉのモノマ
一単位、特にポリアクリルアミドに基づくホモポリマー
、および、例えば、前述したＧＢ−＾２１１５８２９に
またはＥｒ’１３４７５６Ａ、に開示されているような
、Ｋｂが高々１５モル％、特にＫｂが２〜１５モル％で
ある弱カチオン型コポリマーである。

差Ｋａ−Ｋｂは有利には少なくとも８０、好ましくは少
なくとも８７である。。

ポリマーａ）またはポリマーｂ）の分子！（平均分子旦
ＭＷ）は好ましくは１００００００〜２０００００００
さらに好ましくは２００００００〜１５００００００の
範囲にある。

本発明の混合物において、ポリマーＵ）成分は有利には
、得られる混合物が５〜９５モル％、好ましくは１２〜
８５モル％、さらに好ましくは１５〜７０モル％の平均
カチオン強度を有する程度に、ポリマーｂ）成分と混合
される。

重量比ａ）：ｂ）は有利には１０〜９０：９０〜１０、
好ましくは１５〜８５：８５〜１５である。好ましい混
合物は１種のポリマーａ）および１種のポリマーｂ）を
含むものである。

ポリマーａ）およびｂ）は、例えば、ＣＢ−＾２１１５
８２９またはＧ［１−Ｂｌ４６８５８７に開示されてい
るような公知の方法に従って製造することができる。有
利には、これらはエマルジョン重合により製造され、得
られるポリマーは油中水エマルジョンの形で１）（られ
、そのままで本発明の混合物の製造のために用いられる
。

本発明の好ましい態様によれば、ポリマーａ）およびｂ
〉は前記に規定したポリマーａ）またはｂ）成分および
Ｃ）少なくとも１種の界面活性剤および好ましくはｄ）
ポリマーａ）またはｂ）が不要であるけれども微細に分
散される水と混和しないオイルを含む組成物の形で用い
られる。そのような組成物は水を含んでいてもよい。

界面活性剤Ｃ）は通常はノニオン型、カチオン型、アニ
オン型または両性の界面活性剤であってよく。

乳化重合に用いられるものまたは液体モノマー組成物、
特に水混和性のポリマー組成物中に存在するものである
。異なるイオン特性を存する界面活性剤を含む界面活性
剤Ｃ）の混合物はそれらが相容性である限りにおいて有
用である。適当な界面活性剤Ｃ）は前記のＧＢ−＾２１
１５８２９、ＥＩ’１３４７５６Ａ　２およびＤＯ３２
１５４０８１に開示されたようなものを含む。

好ましくは、界面活性剤Ｃ）はアニオン型界面活性剤ａ
ｔ＞またはノニオン型界面活性剤ｃ２）またはｃ１）の
混合物またはＣ２）の混合物または少なくとも１種の界
面活性剤ｃ１）と少なくとも１種の界面活性剤ｃ２）の
混合物である。

好ましい種類のアニオン型界面活性剤ｃ１）は、硫酸化
脂肪酸モノ−、ジ−およびトリ−グリセリド（特に硫酸
化天然油脂および硫酸化モノグリセリド）、硫酸化脂肪
アルコール、硫酸化脂肪酸アルカノールアミド、スルホ
ン化炭化水素（特にアルキルスルホネート、オレフィン
スルホネートおよびアルカリールスルボネート、とりわ
け石油スルホネート）、スルホン化脂肪族カルボン酸お
よびエステル（特にα−スルホモノカルボン酸およびエ
ステルおよびアルキルスルホスクシネート）、燐酸の部
分アルキルエステル、脂肪膜カルボン酸（ソープ）、お
よび脂肪アルコール、モノグリセリドおよび脂肪酸アル
カノールアミドのカルボキシメチル化生成物である。特
に好ましいものはスルホン化炭化水素、とりわけ石油ス
ルホネートである。

特定のタイプのノニオン型界面活性剤ａｔ）は、脂肪族
アルコール、アルキルフェノール、脂肪酸、脂肪酸アル
カノールアミド、ポリオールの部分脂肪酸エステル、お
よび植物性または動物性油脂のエチレンオキシド（ＥＯ
）および／またはプロピレンオキシド（ＰＯ）（好まし
くはＥＯ単独）付加生成物、ポリオールの部分脂肪酸エ
ステル、高いＰ。

含有率を有するＥＯ／ＰＯポリマー（プルロニックタイ
プ）、高いＰＯ含有率を有するエチレンジアミンのＥＯ
／ＰＯ付加生成物（テトロニックタイプ）、モノ−もし
くはポリ−エチレングリコールと脂肪族アルコールおよ
びアルキルフェノールのジエーテル、およびモノ−まな
はポリ−エチレングリコールと脂肪族脂肪酸のジエステ
ルを含む。

ポリオールの部分脂肪酸エステルは、好ましくは、３個
またはそれ以上のしドロキシ基を有する脂肪族ポリオー
ル、特にグリセロール、ペンタエリスリトール、マンニ
トール、またはソルビトールの如きポリオールのモノ−
およびジ−エステルおよびさらに好ましくはモノ−エス
テルである。

脂肪アルコールおよびアルキルフェノールのＥＯ付加生
成物中のエチレンオキシド単位の好ましい数は１〜６で
あり、脂肪酸の付加生成物およびポリアルキレングリコ
ールのジエステル中のＥＯ単位の数は好ましくは１〜１
０である。これらの数は平均値であり必ずしも整数では
ない。

特に好ましいノニオン型界面活性剤は下記式■〜■で示
されるものである。

Ｒ，−ＣＯ−Ｙ　　　　　　　　　　　　　ＶＩＲ，−
ＣＯ−０−（−ＣＨ２Ｃｌ、０ｆ−ＣＯＲ，■上式中、
Ｒ７はＣ１〜、２アルキルを表し、Ｒ６はＣ１〜１．ア
ルキルまたはアルケニルを表し、Ｒ，ＣＯは脂肪族Ｃ２
２〜２．脂肪酸のアシル残基を表し、Ｙはソルビトール
、グリセロールまたはジ乃至テトラ−エチレングリコー
ルの一価の残基を表し、しは２〜３を表し、ｋは３〜５
ｆ！：表し、ｒは１または２を表し、Ｉｌｌは４〜９を
表す。

これらの好ましいノニオン型界面活性剤は一般に３〜７
の範囲のＩ−Ｉ　Ｌ　Ｂを有する。

３〜７の範囲のＨＬＩ３を有する前述したタイプのノニ
オン型界面活性剤８２）の他に、好ましくは７〜１６の
、さらに好ましくは８〜１２の範囲のより高い）ＩＬＢ
値を有するようなものを用いることもできる。そのよう
なノニオン型界面活性剤ｃｚ）の例は前述のＧＯ−Δ２
１１５８２９に開示されているようなものであって、但
しより高いエトキシル化度を有するもの、例えば、前記
式ＩＶにおいてｔが４〜２０である化合物、下記式■、 ＨＯ−←＜　１１２Ｃ１１□−〇→「１１　　　　　　
　■〔上式中、Ｓは１１〜３０を表す〕で 示される化合物またはポリオールのエトキシル化部分脂
肪酸エステル、例えば、エトキシル〔ヒされた前記式■
の化合物である。

界面活性剤とポリマーの相対的重量は、有利には、ＣＢ
−＾２１１５８２９、ＤＯＳ２１５４０８１およびＥＰ
１３４７５６　Ａ２に開示されているようなものであっ
てよく、好ましくはＣ，Ｂ−Δ２１１５８２９に開示さ
れているようなＸ（１〜３０、好ましくは１〜１５（お
よびｚ（０〜８０、好ましくは２〜３０）の値を有する
。

オイルｄ）は単一のオイルであってもよく、または親水
性ポリマーの油中水エマルジョンの製造に通常用いられ
るようなオイルの混合物であってもよく、好ましくは前
記ＣＢ−＾２１１５８２９およびＥＰ１３４７５６　Ａ
２に開示されているようなものである。

ｄ）の例は次のようなものである。

１、　　Ｌ似木孟 １．１０石油精製からの炭化水素、特に１．１．１．石
油スピリット、沸点６５〜１４０℃（脱芳香族されたま
たは芳香族含有） １．１．２．塗料シンナー等、沸点１００〜３１０℃、
好よしくは１４０〜３００℃ １．１．３．イソパラフィン、沸点ＨＯ〜２６０℃１．
１．４．パラフィンオイル（ミネラルオイル、例えば、
ジ−ゼル油、スピンドル油、機械油、シリ　　　・ンダ
ー油、潤滑油、医療用パラフィン油）１．１．５．ペト
ロラタム（好ましくは２０℃で油液と混合されたもの） １．２．き成炭化水素、特にフィッシャー−トロプシュ
合成または炭素の高圧水素化からのもの、１．３．ベン
ゼンおよびアルキルベンゼン、例えばトルエン、キシレ
ン、およびメチル−、エチル−１１ヘリメチル−、ジメ
チルエチル−、テトラメチル−および高級（Ｃ，〜、２
〉アルキルベンゼン。

２、　　然の植物性または動物性トリグリセリド、特に
オリーブ油、ビーナツツ油、綿実油、ヤシ油、菜種油、
ヒマワリ油、トウモロコシ油、ヒマシ油および牛脂油。

３、脂肪酸モノエステル、主にＣ８２〜２１、好ましく
はＣＩ４〜２．脂肪酸のＣ１〜、アルキルエステル、特
にステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸およびミリ
スチン酸のメチル、ブチルおよびイングロビルエステル
およびそれらの混合物。

好ましいオイルは低芳香族炭化水素および脂肪族脂肪酸
ニスデル、特に上記１．１．２．．１．１．３．および
１．１．４．に列挙した炭化水素、とりわけ芳香族を含
まないまたは低芳香族ホワイトスピリット、イソパラフ
ィンおよびパラフィン油である。

水、オイルｄ）、界面活性剤Ｃ）およびポリマーａ）お
よびｂ）の合計の相対ｆｆｉ旦は有利にはおよび好まし
くは、前記ＣＢ−＾２１１５８２９に開示されているよ
うなものである。

ポリマーａ）およびｂ）はそれぞれ組成物の形、特に水
混和性、油中水組成物、とりわけ前記ｃｏ−＾２１１５
８２９に開示されているようなものおよび次いで本発明
に従う混合物を与えるなめに混合されたようなものであ
ってよい、ポリマーａ）およびｂ）はまた重合から直接
的に得られるような混合物であってよく、次いで得られ
た混合物と処理してもよい。より高い範囲のＨＬＢ値を
有するノニオン型界面活性剤を処理に用いる場合、好ま
しくは、まずこれをポリマーａ）またはポリマーａ）含
有組成物と混合し、これを次いでポリマー１））または
ポリマーｂ）含有組成物と混合してもよい。これは、好
ましくは前記ＣＢ−Δ２１１５８２９に開示されたよう
にして行ってもよい。

ノニオン型界面活性剤ｃ２）のみが処理のためにまたは
組成物中に用いられる場合、好ましくはより高い範囲の
１４　Ｌ　Ｂ値を有するノニオン型界面活性剤を含む混
合物が用いられ、そのような混合物は有利には０〜６０
重量％、好ましくは１０〜５０重量％のより高いＨＬ　
１３値を有するタイプのノニオン型界面活性剤を含む。

有利には、組成物の少なくとも１つが転相を与える界面
活性剤、特により高い範囲のＨＬ　Ｂ値を有する界面活
性剤ｃ１）および／または界面活性剤ｃ２）を含む。好
ましくは、少なくともポリマーＵ）含有組成物は界面活
性剤ｃｌ）を含む。さらに好ましくは、ポリマーａ）含
有組成物は界面活性剤ｃ１）を含み、ポリマーｂ）含有
組成物は、それが弱カチオン型である場き、また界面活
性剤ＣＩ）を含み、両組酸物はそれぞれさらに界面活性
剤０２）を含んでいてもよい。

本発明の混合物は、有利には、使用前に水でさらに稀釈
することができる、特に前記Ｇト＾２１１５８２９に記
載された如き稀釈方法に従ってまたは通常の稀釈装置を
用いて、転相を与える程度にまで稀釈することができる
ような、組成物の形で用いられる。

本発明の混合物は、水の系中の懸濁された固体の処理の
ための凝集剤、特に水性スラッジ、例えば廃水浄化処理
からの新たなおよび分解されたスラッジの脱水剤として
有用である。これらはまた新たな、分解されたおよび／
または生物学的浄化スラッジの濃縮にも有効である。

本発明によれば、ポリマーａ）および１〕）の混合物は
組成物および得られるカチオン強度に関して、処理され
るべきスラッジの質によって、最適化することができる
。例えば、スラッジが無機固体を高度に含有する場合、
低い範囲の、通常は５〜６０モル％、好ましくは１２〜
５０モル％の平均カチオン強度を有するポリマー混き物
を用いるのが有利である。処理されるべきスラッジが高
い有機固体（有機スラッジ）含有率を有する場合、高い
範囲の、通常は２０〜９５モル％の、好ましくは５０−
８５モル％の平均カチオン強度を有するポリマー混合物
を用いるのが有利である。

本発明の混合物は、水性懸濁液の性質および濃度および
凝集および脱水に用いられる装置のタイプによって広い
範囲の量で用いることができる。

本発明の混合物を懸濁液の乾燥固形分ｋｇ当りｏ、ｏｏ
ｉ〜１０．の景で用いる場合に、一般に良好な結果が得
られる。本発明の混６物を浄化装置において新たな、分
解されたまたは生物学的浄化スラッジの濃縮に用いる場
合、乾燥固形分ｋｇ当り０．０２〜０．３ｇ、好ましく
は０．０５〜０．１５．の量で用いられるのが有利であ
る。混合物を新たなスラッジの脱水に用いる場合、乾燥
固形分ｋｇ当り２・〜８ｇ、好ましくは２．５〜６．５
ｇの量で用いられるのが有利であり、分・解されたスラ
ッジの処理においては、乾燥固形分に、当り１〜６ｇ、
好ましくは１．５〜４ｇの量で用いられるのが有利であ
る。

スラッジを遠心処理することなく、例えば、篩バンドプ
レスにより濾過する場合、−ａに本発明の混合物を遠心
処理を含む処理の場きよりもより低い量で用いることが
できる。

本発明の混き物は、凝集および沈降剤として特に有用で
あり、スラッジの濾過特性を改善する。

本発明の混合物を使用すれば、驚くべき程に高い凝集率
および″ａ集速度ならびにスラッジの良好な沈降および
濾過性が得られる。また特に単位時間当たり驚くべき程
に高い炉液容積を達成することができる。

本発明の混合物は各スラッジ系に適合することのできる
柔軟な系を与え、従って廃水スラッジ処理の合理化が可
能となる。知られているように、廃水スラッジの組成が
水処理プラントごとに変わるばかりでなく、廃水スラッ
ジの組成は同一の処理プラント中でも時間によって変わ
ることがある。

さらに、本発明の混合物は特定のカチオン強度で用いら
れる場合には、スラッジ組成の変化にそれほど敏感では
ない。

ＧＯ−＾２１１５８２９に開示されたタイプの、アニオ
ンとしてスルホン化炭化水素またはスルホン化炭化水素
の混合物のアニオンを含み、但し少なくとも８５モル％
、好ましくは９０〜１００モル２６のカチオンビニルモ
ノマ一単位に基づくカチオン型ビニル付加ポリマーおよ
びさらに成分Ｃ）、ｄ）および水を含む対応する水混和
性組成物も本発明に含まれる。

このタイプの好ましいポリマーまたはコポリマーは、式
■および■のカチオンモノマーに基づくものであり、ノ
ニオン単位は存在する場合には、好ましくは式Ｉの単位
、特にポリアクリルアミドである。これらのポリマーに
基づく組成物がアニオン型界面活性剤（少なくとも部分
的にポリマーとの塩形にある）に加えて１種またはそれ
以上のノニオン型界面活性剤ｃ２）を含む場合、界面活
性剤ｃ２）の合計量の高々６０重量％、特に１０〜・５
０重重量が好ましくは前述したような、より高い範囲の
ＨＬＢ値を有するノニオン型界面活性剤である。

高いカチオン強度を有するこれらのポリマーは、前述し
た混き物中において高いカチオン組成物ａ）として用い
ることができ、または凝集剤、特に高い有機固形分含量
を有する廃水の処理のための凝集剤として、とりわけ高
い有機含量、例えば、乾燥固形分重量に対して少なくと
も６０重厘％、特に少なくとも７０重量％の乾燥有機固
形を有する廃水スラッジの処理のための脱水剤として用
いることができる。

下記の例は本発明をさらに説明するためのものである。

部および％は重量で示し、温度は摂氏度で示す。

ポリマーＡ（１００モル％カチオン強度）４５．４部の
乳化剤Ｃ１を１７７４部の水と混合した。

次に、１３．５部の塩化カルシウムを混合物に添加して
、Ｃ３のカルシウム塩を形成した。撹拌下に、この混合
物に次の順序で、１５８１部の７５％水性メタクリロイ
ルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド、２．
４部のエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩および１
，２部の硫酸第二鉄を添加し、これによりわずかに濁っ
た溶液を得た。この溶液のｐＨを３．０に調整した。次
に、下記の組成物を撹拌下に次の順序で添加した。９８
０部のイソパラフィンＤ、、１９８部のミネラルオイル
Ｄ２．１７６部の乳化剤Ｃ２および１３．４部の乳化剤
Ｃ７′。エマル　　　　・ジョンに１．１部のＬ−ブチ
ルヒドロペルオキシドを添加後、混き物を窒素雰囲気下
に置き、次いでチオ硫酸ナトリウムの空気を含まない水
溶液を下記の如き断熱条件下に添加した。

１回目の添加　０．２７部、５部 の水に溶解　　　０２５′ ２回目の添加　０．０５４部、１部 の水に溶解　　　４時間　　３５゜ ３回目の添加　０．１０８！、　２部 の水に　解　　　５時間　　３７６ ４回目の添加　ｏ、ｔｏｓ渭、２部 の水に　解　　　６時間　　４０゜ ５回目の添加　０．２２５部、４部 の水に溶解　　　７時間　　４１°゛ ６回目の添加　０．１３５部、２．５ 部の水に溶解　７１７４時間　４１゜ き計で７１７４時間の重合において、温度は規則的に２
５から４１°に上昇した。この時間の終わりに、混合物
を室温まで冷却し、１４４．１部の分散剤０２′次いで
３０．３部の水中に溶解された２０．２部の塩化カルシ
ウムを低い粘度を有するミルク状のエマルジョンに添加
後、全体を取り出した。

ポリマーＢ（９，１モル％のイオン強度）１５．４部の
乳化剤Ｃ１を１５００部の水と混合し、極めて微細な乳
白色のエマルジョンを得な。次に、１６．４部の塩化カ
ルシウムを添加してＣ１をカルシウム塩とした０次いで
下記の組成物を次の順序で撹拌下にて添加した。５５７
部のアシルアミド、２１６部の７５％水性メタクリロイ
ルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド、１．
４３部のエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩および
０．７２部の硫酸第二鉄、これによりわずかに濁った溶
液を得な。

ｐ＋１のコントロール（理論値＝３．１±０．２＞１ｋ
、４００部のイソパラフィンＤ、、１２０部のミネラル
オイルＤ、、３５部の乳化剤Ｃ２および４．６部の乳化
剤ＣＩを撹拌下にモノマー溶液に添加しな。低粘度のエ
マルジョンに０．６７部の一ブチルヒドロペルオキシド
の添加後、混合物を窒素雰囲気下に置いた０次いで、４
．２０部の水に溶解した０、２６部のチオ硫酸ナトリウ
ムを添加し、温度を断熱条件下に３２°に上昇した。２
．８０部の水に溶解した０２１７部のチオ硫酸ナトリウ
ムを添加し、温度を７０’に上げた。次に、混合物を７
５°を越えないように冷却した。温度が最高に達したら
、混合物を４０゜に冷却し、７部の水に溶解した０、４
３部のチオ硫酸ナトリウムをこれに添加した。最後に、
７２部のイソパラフィンＤ１および１２部の水に溶解し
た１２部の塩化ナトリウムを混合物に添加し、全体を取
り出した。

用いた乳１ヒ剤 ＣＩ　石油モノスルホネートのすトリウム塩、ＭＷ４４
０〜４７０（ミネラルオイル中６２％溶液）Ｃ１′石油
モノスルホネートのナトリウム塩、ＭＷ４８０（ミネラ
ルオイル中６０％溶液）Ｃ２Ｃ，□＋１２．（０−ＣＩ
ｌ□−ＣＩ＋２＞２０ＨＩＩＬＩｌ＝６．５Ｃ２′ＣＩ
□１１□、−■−ＣＩｌ□−ＣＩ＋□＞５０１１　　１
１ＬＩｌ＝　１１．０Ｄ、　　イソパラフィン：沸点範
囲　２１０・〜２６０゜アニリン点　　　８８６ イソパラフィン 含量８０％ 比重　　　　　　０．７８ Ｄ２　炭化水素゛混合物：沸点範囲　　３１０〜４１０
゜ＳＧ　　　０．８５〜０．８６ アニリン点　　　９５゜ 粘度（２０°）　３０ｃｐ 下記の例１〜５で処理された廃水スラッジは公共の水浄
化工場からのものであった。

例　　１ ４５部のポリマーＡを５５部のポリマーＢと混合し、得
られた混合物（Ｙｌ）は平均で５０モル％のカチオン強
度を有していた。この混合物（Ｙ１）を水で稀釈して１
１当たり３ｇ（Ｙ１）の濃度とし、次いでこの稀釈され
た形で８．２％の乾燥固形分含量（６０％の無機物質お
よび、１０％の有機物質）を有する分解された下水スラ
ッジに、乾燥固形分ＩＫｇに対して混合物（Ｙ１）９．
８ｇの重量比で添加した。混合物（Ｙ１）は良好な脱水
作用を与えた。

例２ ６３部のポリマーＡを３７部のポリマーＢと混合した。

得られた混合物（Ｙｌ）は平均で６６モル％のカチオン
強度を有していた。この混合物（Ｙｌ）を水で稀釈して
１１当たり３ｇ（Ｙｚ）の濃度とした。

この溶液を８．２％の固形分含型（３５％の無機物質お
よび６５％の有機物質）を有する新たな廃水スラッジに
、固形分ＩＫｇに対して混合物（Ｙｌ）１５．７ｇの重
量比で添加した。混合物（Ｙｌ）は良好な脱水作用を示
した。

例３ 例１の操作を繰り返したがここでは混合物（Ｙ１）に代
えて２５部のポリマーＡおよび７５部のポリマーＢ′を
含む混合物（Ｙ１）を用いた。ポリマーＢ′は５０００
０００〜１０００００００の分子量を有する市販のポリ
アクリルアミド（Ｐｒｅｓｔｏｌ　Ｎ　３１００、液、
登録商標５ｔｏｃｋｌ＋ａｕｓｅｎ、ドイツ）であり、
１８％のポリマー濃度を有するノニオン型の分散物であ
る。混合物（Ｙ３）の廃水スラッジ脱水剤としての有効
性は極めて良好であった。

例４ 公共の水浄化工場において、３％の乾燥固形分含量を有
し、４０％の有機物質を含む分解廃水スラッジを遠心処
理により４５ｍ’／時の流速において処理して脱水した
。

平均で５０モル％のカチオン強度を有する４５部のポリ
マーＡおよび５５部のポリマーＢの混合物（Ｙ１）を水
で稀釈して１１当たり５ｇ（Ｙ１）の濃度とした。この
稀釈された混合物を４．５＋ａ３／時の流速で遠心装置
中のスラッジに添加することにより（固形分ＩＫｇ当た
り１６．７１のＹ、に相当する）、得られた抽出水は透
明であり、脱水作用は顕著に改善された。流３ｍ（３，
４’鋤／時の混合物（Ｙ１）（乾燥固体に、当たり１２
．６ｇの（Ｙ１）に相当する）により抽出水の透明度お
よび脱水に関して良好な結果を得た。

例５ 例３の操作に従い、ポリマーＡの代わりに同じ量のポリ
マーＡ′を用いて、良好な結果を得た。

ポリマーＡ′はポリマーＡと同じ方法で、但し、分散剤
（ｃｚ’）の存在なしに、調製されたものである。

以下余白

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ａ）平均で少なくとも１００００００の分子量およ
   びＫａモル％のカチオンビニルモノマー含有率を有する
   、少なくとも１種の親水性強カチオン型ビニル付加ポリ
   マー、および ｂ）平均で少なくとも１００００００の分子量およびＫ
   ｂモル％のカチオンビニルモノマー含有率を有する、少
   なくとも１種の親水性弱カチオン型乃至ノニオン型ビニ
   ル付加ポリマー、 を含み、Ｋｂは０〜４０の数であり、Ｋａは６０〜１０
   ０の数でありＫａ−Ｋｂ≧６０である混合物。 ２、ポリマーａ）が下記式IIまたはIII、 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 〔上式中、Ｘは−Ｏ−または−ＮＨ−を表し、Ｒ＿１は
   Ｈまたはメチルを表し、Ｒ＿２はメチルまたはエチルを
   表し、Ｒ＿３はメチルまたはエチルを表し、Ｒ＿４はＨ
   、メチルまたはエチルを表し、ｎは２または３を表し、
   Ａ＾■はアニオンを表す〕 で示されるモノマー単位に基づくホモポリマーまたは下
   記式 I 、 ▲数式、化学式、表等があります▼ I ［上式中、Ｒ＿１はＨまたはメチルを表す］および／ま
   たは式IIおよび／または式IIIのモノマー単位に基づく
   コポリマーである、特許請求の範囲第１項記載の混合物
   。 ３、ポリマーａ）が７０〜１００モル％のカチオンビニ
   ルモノマー含有率Ｋａを有する、特許請求の範囲第１ま
   たは２項記載の混合物。 ４、ポリマーａ）が８５〜１００モル％のカチオンビニ
   ル含有率Ｋａを有する、特許請求の範囲第３項記載の混
   合物。 ５、ポリマーａ）が９０〜１００モル％のカチオンビニ
   ルモノマー含有率Ｋａを有する、特許請求の範囲第４項
   記載の混合物。 ６、ポリマーａ）が１００モル％のカチオンビニルモノ
   マー含有率Ｋａを有する、特許請求の範囲第１〜５項の
   いずれかに記載の混合物。 ７、ポリマーｂ）が特許請求の範囲第２項に規定した式
   I のモノマー単位に基づくホモポリマーまたは特許請
   求の範囲第２項に規定した式 I およびIIおよび／また
   はIIIのモノマー単位に基づくコポリマーである、特許
   請求の範囲第１〜６項のいずれかに記載の混合物。 ８、ポリマーｂ）が高々２０モル％のカチオンビニルモ
   ノマー含有率Ｋｂを有する、特許請求の範囲第１〜７項
   のいずれかに記載の混合物。 ９、ポリマーｂ）がノニオン（Ｋｂ＝０）である、特許
   請求の範囲第１〜８項のいずれかに記載の混合物。 １０、ポリマーｂ）がポリアクリルアミドである、特許
   請求の範囲第９項記載の混合物。 １１、ポリマーｂ）が２〜１５モル％のカチオンビニル
   モノマー含有率Ｋｂを有する、特許請求の範囲第１〜８
   項のいずれかに記載の混合物。 １２、５〜９５モル％のカチオン強度を有する、特許請
   求の範囲第１〜１１項のいずれかに記載の混合物。 １３、１２〜８５モル％のカチオン強度を有する、特許
   請求の範囲第１２項記載の混合物。 １４、１５〜７０モル％のカチオン強度を有する、特許
   請求の範囲第１３項記載の混合物。 １５、ポリマーａ）およびｂ）に加えてｃ）少なくとも
   １種の界面活性剤を含む、特許請求の範囲第１〜１４項
   のいずれかに記載の混合物。 １６、界面活性剤ｃ）がアニオン型界面活性剤ｃ＿１）
   またはノニオン型界面活性剤ｃ＿２）またはそれらの混
   合物である、特許請求の範囲第１５項記載の混合物。 １７、アニオン型界面活性剤ｃ＿１）が硫酸化脂肪酸モ
   ノ−、ジ−およびトリ−グリセリド、硫酸化脂肪アルコ
   ール、硫酸化脂肪酸アルカノールアミド、スルホン化炭
   化水素、スルホン化脂肪族カルボン酸およびエステル、
   燐酸の部分アルキルエステル、脂肪族カルボン酸（ソー
   プ）、および脂肪アルコール、モノグリセリドおよび脂
   肪酸アルカノールアミドのカルボキシメチル化生成物か
   ら選ばれる、特許請求の範囲第１６項記載の混合物。 １８、アニオン界面活性剤ｃ＿１）が石油スルホネート
   である、特許請求の範囲第１６項記載の混合物。 １９、ノニオン型界面活性剤ｃ＿２）が下記式IV〜VII
   、 Ｒ＿８−（ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２）−＿ｔＯＨ　IV ▲数式、化学式、表等があります▼Ｖ Ｒ＿９−ＣＯ−Ｙ　VI Ｒ＿９−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）−＿ｍＣＯ
   Ｒ＿９　VII 〔上式中、Ｒ＿７はＣ＿４〜＿１＿２アルキルを表し、
   Ｒ＿８はＣ＿９〜＿１＿８アルキルまたはアルケニルを
   表し、Ｒ＿９ＣＯは脂肪族Ｃ＿１＿２〜＿１＿８脂肪酸
   のアシル残基を表し、Ｙはソルビトール、グリセロール
   、またはジ−乃至テトラ−エチレングリコールの一価の
   残基を表し、ｔは２〜３を表し、ｋは３〜５を表し、ｒ
   は１または２を表し、ｍは４〜９を表す〕 で示される化合物から選ばれる、特許請求の範囲第１５
   〜１８項のいずれかに記載の混合物。 ２０、さらに、７〜１６の範囲内のＨＬＢ値を有する他
   のノニオン型界面活性剤を含む、特許請求の範囲第１９
   項記載の混合物。 ２１、他のノニオン型界面活性剤が特許請求の範囲第１
   ９項に記載した式IVにおいてｔが４〜２０である化合物
   、下記式VIII、 ＨＯ−（ＣＨ＿２ＣＨ＿２−Ｏ）−Ｈ　VIII 〔上式中、ｓは１１〜３０を表す〕 で示される化合物およびポリオールのエトキシル化部分
   脂肪酸エステルから選ばれる、特許請求の範囲第２０項
   記載の混合物。 ２２、ａ）、ｂ）およびｃ）に加えて、ｄ）ポリマーａ
   ）またはｂ）が不溶であるけれども、微細に分散される
   水に混和しないオイルを合む、特許請求の範囲第１５〜
   ２１項のいずれかに記載の混合物。 ２３、オイルｄ）が低芳香族炭化水素、芳香族脂肪酸エ
   ステル、イソパラフィンおよびパラフィンから選ばれる
   、特許請求の範囲第２２項記載の混合物。 ２４、ａ）、ｂ）、ｃ）およびｄ）に加えて、水を含む
   、特許請求の範囲第１５〜２３項の混合物。 ２５、少なくとも８５モル％のカチオンビニルモノマー
   含有率およびアニオンとしてスルホン化炭化水素のアニ
   オンを有する、特許請求の範囲第１、２、４、５および
   ６項のいずれかに規定した、カチオン型ビニル付加ポリ
   マーａ）。 ２６、少なくとも８５モル％のカチオンビニルモノマー
   含有率を有し、アニオンＡ＾■の一部が界面活性を有す
   るスルホン化炭化水素のアニオンである、特許請求の第
   １、２、４、５および６項のいずれかにａ）として規定
   した、特許請求の範囲第２５項記載のカチオン型ビニル
   付加ポリマー。 ２７、ｃ＿２）が高々６０重量％（ｃ＿２）の合計重量
   に対して）の、７以上のＨＬＢ値を有するノニオン型界
   面活性剤を含むノニオン型界面活性剤の混合物である、
   特許請求の範囲第２６項記載のカチオン型ビニル付加ポ
   リマー。 ２８、水中に懸濁された固体を凝集するための方法であ
   って、懸濁液に有効量の特許請求の範囲第１〜２４項の
   いずれかに記載の混合物を添加する工程を含む方法。 ２９、混合物が水性スラッジに添加される、特許請求の
   範囲第２８項記載の方法。 ３０、スラッジに有効量の特許請求の範囲第２５〜２７
   項のいずれかに記載のカチオン型ビニル付加ポリマーを
   添加する工程を含み、高い有機固体含有率を有する水性
   スラッジを凝集するための、特許請求の範囲第２８項記
   載の方法。