JPS6232171A - 新規燐酸塩およびそれを用いる難燃化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明はポリマー材料を難燃化するのに有用な新規な
燐酸塩に関する。

本発明によれば、基材に対して下記式Ｉで示される化合
物を適用することを含む基材の難燃化方法が提供される
。

上式中、Ｒ，０は、 Ａ）アルキレンジアミンまたはポリアルキレンポリアミ
ンとシアンアミド、ジシアノジアミド、グアニジンまた
はビスグアニジンとのまたは少なくとも５０モル％のシ
アンアミド、ジシアノジアミド、グアニジンまたはビグ
アジニンおよび５０モル％までのジカルボン酸またはジ
カルボン酸のモノ−もしくはジ−エステルの混合物との
、所望により金属、金属塩および複素環式窒素含有有機
塩基から選ばれる触媒の存在下における、水溶性の反応
生成物であって、窒素に結合している反応性水素原子を
含む生成物、 Ｂ）生成物Ａとエピクロロヒドリンまたはその前駆体と
の水溶性の反応生成物、 Ｃ）生成物Ａとホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒ
ド前駆体との水溶性の反応生成物、または Ｄ）生成物Ａ、ＢまたはＣと尿素、メラミン、グアナミ
ン、トリアジノン、ウロン、カルバメートまたは酸アミ
ドのＮ−メチロール誘導体との、所望により前記Ｎ−メ
チロール化合物の架橋のための触媒の存在下における、
水溶性の反応生成物、のプロトン化により誘導されるＮ
Ｏカチオンであり、Ｒ８は−ＯＨ，−ＯＣ１〜１□アル
キル、−〇−７１ニー　ル、　ＯｅＮ　ＨａＯｌｔた＆
；！−０ｅＲＩｅ（ここでＲｔ０は前記規定に同一のも
のを表す）を表し、 Ｒ３はＣ１〜１□アルキルまたはフェニルを表すかまた
はＲｔとは独立にＲｔの規定に同一のものを表し、Ｒ２
およびＲ８は下記式ａ）、 （上式中、Ｒ２はそれぞれ独立に水素または０１〜４ア
ルキルを表し、Ｒ１はそれぞれ独立に水素またはメチル
を表し、Ｒ，はそれぞれ独立に水素、Ｃｌ−４アルキル
、　ＣＨＪｒまたは−ｃｏｚｃｔを表す）で示される基
を形成していてもよい。

本発明によれば、さらに、前記に規定した式Ｉの化合物
が提供される。但しこの化合物において、Ｒ＋”が生成
物Ａのみから誘導され、生成物Ａがジエチレントリアミ
ンおよびシアンアミドまたはジシアノジアミドの反応生
成物であり、Ｒ２が−ＯＨである場合、Ｒ３は−ＯＨで
はないものとする。

疑問を避けるために、いかなる記号も１つの式において
１回以上現れる場合には、その意味は互いに他と独立で
あるということを理解されたい。

直鎖または分枝鎖であり得るいかなる置換基も特記しな
い限り直鎖または分枝鎖である。特記しない限り、以下
に示す％は重量である。

この明細書においては、式■において、基Ｒ８■は１個
より多くのカチオン中心を有していてもよく、従ってこ
の場合１個より多くのホスフェート基はＲ１と一緒にな
っていてもよい。Ｒ１２■のホスフェート基に対する比
は、しかしながら、水性媒体中の生成物のｐＨが７〜９
の範囲にあるようなものであるのが好ましい。

反応生成物ＡおよびＤであって、ＤがＢまたはＣから誘
導されたものでないような生成物は、米国特許４４１０
６５２および４４４３２２３および英国特許出願公開２
１６３７６ＯＡに記載されており、そこではアルキレン
ジアミンおよびポリアルキレンポリアミンは「多官能性
第一級または第二級アミン」と記載されている。

生成物Ａにおける所望の触媒は英国特許出願公開２１６
３７６ＯＡにおいて触媒にとして規定されるものである
。

上記に規定した水溶性の反応生成物Ａ−Ｄは、主として
水に可溶または分散可能であり、ゲル化しない洗浄ポリ
マーである。これらは第一級および／または第二級およ
び／または第三級アミノ基、いずれの場合にも−ＮＨ−
および／または−Ｎ　Ｈを基を含む。これらの反応生成
物は塩基特性を有し、水と混合された時にｌＯ〜１２、
好ましくは１０．５〜１１のｐＨを有する。これらの反
応生成物Ａ−Ｄにおいて、アルキレンジアミンは好まし
くはｃ２〜ｈアルキレンであり、ポリアルキレンポリア
ミンは好ましくは下記式ｂ）で示されるものである。

上式中、Ｒはそれぞれ独立に水素または置換されていな
いかまたはヒドロキシ、ｃＩ〜４アルコキシまたはシア
ノによりモノ置換されているＣ１−１０アルキル基を表
し、ｎは０〜１００の数を表し、Ｚは０２〜．アルキレ
ンまたはヒドロキシ０２〜４アルキレンを表し、Ｘは一
〇−１−８−または−ＮＲ−（ここでＲは前記規定に同
一のものを表す）を表す。但し、式すのアミンは少なく
とも１個の反応性の−ＮＨ−または−ＮＨ！基を含むも
のとする。

好ましい式すのアミンはＲがそれぞれ水素であり、ｎが
Ｏ〜４の数であり、Ｘが−ＮＨ−または−Ｎ　（ＣＨ３
）−であり、Ｚがそれぞれ独立に０１〜４アルキレン基
であるようなものである。

さらに好ましい式すのアミンはジエチレントリアミン、
トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタミン
、３−（２’−アミノエチル）アミノプロピルアミン、
ジプロピレントリアミンまたはＮ、Ｎ−ビス−（３−ア
ミノプロピル）メチルアミンである。

好ましくは、生成物りにおいて所望により用いられる触
媒は、金属、好ましくは金属塩、特に周期率表の■また
は■族の金属の塩、さらに好ましくは周期率表の■族の
金属の塩を含む、塩化亜鉛または塩化マグネシウムが最
も好ましい触媒である。

好ましくは、生成物Ａは生成物Ａ′即ちジエチレントリ
アミン、トリエチレンテトラアミンまたはテトラエチレ
ンペンタミンとシアンアミドまたはジシアノジアミド（
さらに好ましくはジシアノンである。

好ましくは、Ｒ２はＲ、Ｉ即ち−ＯＨまたは前記に規定
したＲＩＭΦＯｅの規定に同一のものである。

好ましくは、Ｒ，−ＯＨである。

さらに、本発明によれば、式Ｉの化合物の製造方法が提
供され、この方法は、下記式■、〔上式中、記号は前記
規定に同一のもの表す〕で示される化合物を、混合物の
ｐＨが７〜９の範囲の値に達するまで、化合物Ａ、Ｂ、
ＣまたはＤと反応させることを含む。

好ましい式■の化合物は、オルト燐酸、モノ−もしくは
ジ−エチル燐酸エステル、モノ−１もしくはジ−ブチル
燐酸エステル、燐酸ニアンモニウム水素、燐酸アンモニ
ウムニ水素、フェニルホスホン酸または下記式Ｃ）の化
合物から選ばれる。

以下余白 式■の酸と生成物Ａ、Ｂ、ＣまたはＤの溶液または分散
液との反応は、好ましくは、０〜１００　”Ｃ１さらに
好ましくは２０〜８０℃の温度において行うことができ
る。この反応において、十分な塩基性生成物ＡＳＢ、Ｃ
またはＤが酸（式■の化合物）に添加されて、溶液中の
ｐＨが７〜９、好ましくは７．２〜８．５に調整される
。これに対して必要な量は生成物Ａ、Ｂ、ＣまたはＤの
塩基度によって決まる。

得られた式Ｉの化合物は、水溶液または水性分　。

散液の形で種々の基材の難燃仕上げに用いることができ
る。あるいはこれらの化合物は乾燥（スプレー乾燥基中
または流動床グラニユレータ−により）により粉末とす
ることもできる。

水溶液は、浸水性の基材および大きな（多孔質の）表面
積を有する基材、例えば、天然または再生セルロース、
半合成または全合成繊維材料からなる紙、不織布、編物
および織物を、パジングまたは含浸または基材を溶液中
に浸漬することにより処理するのに用いることができる
。また、ポリマー分散液および懸濁液、例えば、ポリメ
タクリレートの分散液および懸濁液中で式！の化合物を
用いることもできる。しかしながら、式ｌの化合物は、
また、ポリマー形成の前、間または後で、粉末の形でポ
リマーに添加することもでき、従ってポリマーマス中に
混合することもできる。

難燃仕上げに適するポリマー有機材料は、例えば、セル
ロース材料、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、
ポリオレフィン、特にポリエチレン、ポリプロピレンお
よびそれらのコポリマー、ポリエステル、特にポリエチ
レンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレート
、不飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド、特にナイロン
、ポリスチレン、ＡＢＳポリマー、ポリアクリロニトリ
ルおよびそのコポリマー、エポキシ樹脂およびＰｖＣで
ある。セルロース材料が好ましい。

本発明はまた１種またはそれ以上の式■の化合物とポリ
マー材料を含むポリマーの難燃化のための組成物に関す
る。そのよう”な組成物は通常マスターバッチであるか
または懸濁液または溶液の形にある。

ポリマーの十分な難燃化に必要な式ｌの化合物の量は広
い範囲で変わり、ポリマーによって決まる０通常、基材
の重量に対して０．５〜４０、好ましくは２〜３０、最
も好ましくは５〜２５重量％を添加する。この明細書に
おいて示された範囲は全てこの範囲を規定する数値を含
むものである。

下記の例によって本発明をさらに説明する。例中、部お
よび％は重量で示し、温度は℃である。

例１ ３０９部のジエチレントリアミンおよび１．６８部のＺ
ｎＣ１ｇを混合し、−緒によく攪拌した。２５２部のジ
シアノジアミドを３０分間で撹拌下に添加し、温度が３
０’に上昇した。懸濁液が得られた。混合物を５０分間
で１００°に加熱し、透明な溶液を得た。混合物を８５
分間で１６０°に加熱し、これにより１１０’でアンモ
ニアの生成が始まった。アンモニアの放散は１３０°で
最大となった。生成したガスを５００ｎ＆の水に吸収し
、３５％塩酸により連続的に中和した。用いたＨＣＩの
量から、発生したアンモニアの量を計算することができ
る。アンモニアの形成が始まった時に、反応マスは濁り
、次いで氷状のメルトに変わり、これは時間とともによ
り粘稠になった。

次に、混合物を１６０°で２時間攪拌し、最後の１時間
の間にアンモニアの形成が終わった０次に、メルトを固
化せしめ、次いで微粉砕した。

例２〜４ 例１の操作を繰り返したが、ここでは３０９部のジエチ
レントリアミンの代わりに、等モル量のトリエチレンテ
トラミン（例２）、テトラエチレンペンタミン（例３）
またはエチレンジアミン（例４）を用いた。例１のそれ
と同様の反応生成物を製造することができた。

以下余白 例−５ 例１の反応生成物１００部を２０〜３０°において、攪
拌下に、２６０部の水に添加し、５２部の８０％オルト
燐酸によりｐＨ７，５に中和し、これにより温度は３０
部以上に上昇しなかった。得られた懸濁液８０”で２時
間攪拌した。

反応生成物の燐酸塩の溶液を得、これは約４０％の活性
成分を含んでいた。この溶液は濃縮し、６０〜１４０°
で真空乾燥し、粉末に粉砕することができた。

例６〜８ 例５の操作を繰り返した。但しここではそれぞれ等モル
量の例２．３または４の反応生成物を用いた。適当な反
応生成物の燐酸塩が得られた。

適用例Ａ ７０部のポリプロピレン（Ｐｒｅｆａｘ　６５０１粉末
）を１６５〜１７５°でローリングミル中で溶融させた
。

３０部の例５の燐酸塩をこのメルトに添加し、混合物を
３分間均質化した。得られた混合物を２３０゜で３分間
プレス中でプレスし、３鶴の厚さのプレートを製造した
。得られたプレートは低い燃焼性を示した。

適用例Ｂ 例５の燐酸塩を３５％の活性成分を与えるのに十分な水
で稀釈した。

少しだけ粉砕したセルロースから製造された未サイズ紙
をこの燐酸塩を含む溶液中に浸漬した。

次にこれらの紙をガラスプレート上に置き、次いでガラ
ス棒で２回絞った。次に、紙を１０トールの圧力下に圧
搾し、１００°で２５分間乾燥した。

得られた紙は約４０％の燐酸塩活性成分（紙の乾燥重量
に対して計算された％）を有していた。

これらの紙は優れた難燃性を示した。

適用例Ｃ 例５の燐酸塩の２５％および３０％活性成分溶液を調製
し、紙に含浸するのに用いた。乾燥された紙のサンプル
は１８．７％および２６．２％の活性成分（即ち燐酸塩
）を含んでいた。これらのサンプルは良好な難燃性特性
を示した。これらの紙はわずかに黄色を示したけれども
、難燃化効果を失うことなく光学的増白剤を用いて補正
することができた。

適用例り 厚いシートの形のポリウレタンフォームを例５の燐酸塩
の４０％活性成分溶液でパジングした。

フオームを絞り、用いたフオームのもとの乾燥重量に対
して２００％の重量増加を与え、次いでフオームを乾燥
した。得られたフオームは８０％の含浸率を存し、極め
て良好な燃焼性（即ち低い燃焼性）を有していた。

適用例Ａ−Ｄにおいて、例５の燐酸塩の代わりに適当な
量の例６〜８のいずれか１つの燐酸塩を用いることもで
きる。

以下余白

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、基材に対して下記式 I で示される化合物を適用す
   ることを含む基材の難燃化方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 上式中、Ｒ＿１＾■は、 Ａ）アルキレンジアミンまたはポリアルキレンポリアミ
   ンとシアンアミド、ジシアノジアミド、グアニジンまた
   はビスグアニジンとのまたは少なくとも５０モル％のシ
   アンアミド、ジシアノジアミド、グアニジンまたはビグ
   アジニンおよび５０モル％までのジカルボン酸またはジ
   カルボン酸のモノ−もしくはジ−エステルの混合物との
   、所望により金属、金属塩および複素環式窒素含有有機
   塩基から選ばれる触媒の存在下における、水溶性の反応
   生成物であって、窒素に結合している反応性水素原子を
   含む生成物、 Ｂ）生成物Ａとエピクロロヒドリンまたはその前駆体と
   の水溶性の反応生成物、 Ｃ）生成物Ａとホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒ
   ド前駆体との水溶性の反応生成物、または Ｄ）生成物Ａ、ＢまたはＣと尿素、メラミン、グアナミ
   ン、トリアジノン、ウロン、カルバメートまたは酸アミ
   ドのＮ−メチロール誘導体との、所望により前記Ｎ−メ
   チロール化合物の架橋のための触媒の存在下における、
   水溶性の反応生成物、のプロトン化により誘導されるＮ
   ＾■カチオンであり、Ｒ＿２は−ＯＨ、−ＯＣ＿１＿〜
   ＿１＿２アルキル、−Ｏ−フェニル、−Ｏ＾■ＮＨ＿４
   ＾■、または−Ｏ＾■Ｒ＿１＾■（ここでＲ＿１＾■は
   前記規定に同一のものを表す）を表し、Ｒ＿３はＣ＿１
   ＿〜＿１＿２アルキルまたはフェニルを表すかまたはＲ
   ＿２とは独立にＲ＿２の規定に同一のものを表し、Ｒ＿
   ２およびＲ＿３は下記式ａ）、▲数式、化学式、表等が
   あります▼（ａ） （上式中、Ｒ＿５はそれぞれ独立に水素またはＣ＿１＿
   〜＿４アルキルを表し、Ｒ＿６はそれぞれ独立に水素ま
   たはメチルを表し、Ｒ＿７はそれぞれ独立に水素、Ｃ＿
   １＿〜＿４アルキル、−ＣＨ＿２Ｂｒまたは−ＣＨ＿２
   Ｃｌを表す）で示される基を形成していてもよい。 ２、基材に適用された式 I の化合物の量が基材の重量
   に対して０．５〜４０重量％である、特許請求の範囲第
   １項記載の方法。 ３、式 I の化合物の使用量が２〜３０％である、特許
   請求の範囲第１項または第２項記載の方法。 ４、式 I の化合物の使用量が２〜２５％である、特許
   請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載の方法。 ５、Ｒ＿１＾■がＲ＿１＿２＾■即ち生成物Ａ′、Ｂ′
   、Ｃ′またはＤ′から誘導されたＮ＾■カチオンであり
   、ここで生成物Ａ′はジエチレントリアミン、トリエチ
   レンテトラアミンまたはテトラエチレンペンタミンとシ
   アンアミドまたはジシアノジアミドとの水溶性の反応生
   成物であり、生成物Ｂ′は生成物Ａ′とエピクロロヒド
   リンとの水溶性の反応生成物であり、生成物Ｃ′は生成
   物Ａ′またはＢ′とホルムアルデヒドとの水溶性の反応
   生成物であり、生成物Ｄ′は生成物Ａ′、Ｂ′またはＣ
   ′とジメチロールジヒドロキシエチレン尿素との、所望
   により塩化マグネシウムまたは塩化亜鉛から選ばれる触
   媒の存在下における、水溶性の反応生成物である、特許
   請求の範囲第１〜４項のいずれかに記載の方法。 ６、Ｒ＿１＾■が生成物Ａ′から誘導されたＮ＾■カチ
   オンであり、ここで生成物Ａ′は特許請求の範囲第５項
   の規定に同一のものである、特許請求の範囲第１〜５項
   のいずれかに記載の方法。 ７、Ｒ＿３が−ＯＨである特許請求の範囲第１〜６項の
   いずれかに記載の方法。 ８、Ｒ＿２がＲ＿２′即ち−ＯＨまたはＲ＿１＿２＾■
   の規定に同一のものであり、ここでＲ＿１＿２＾■は生
   成物Ａ′Ｂ′、Ｃ′またはＤ′から誘導されたＮ＾■カ
   チオンであり、ここで生成物Ａ′はジエチレントリアミ
   ン、トリエチレンテトラアミンまたはテトラエチレンペ
   ンタミンとシアンアミドまたはジシアノジアミドとの水
   溶性の反応生成物であり、生成物Ｂ′は生成物Ａ′とエ
   ピクロロヒドリンとの水溶性の反応生成物であり、生成
   物Ｃ′は生成物Ａ′またはＢ′とホルムアルデヒドとの
   水溶性の反応生成物であり、生成物Ｄ′は生成物Ａ′、
   Ｂ′またはＣ′とジメチロールジヒドロキシエチレン尿
   素との、所望により塩化マグネシウムまたは塩化亜鉛か
   ら選ばれる触媒の存在下における、水溶性の反応生成物
   である、特許請求の範囲第１〜７項のいずれかに記載の
   方法。 ９、下記式 I で示される化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 上式中、Ｒ＿１＾■は、 Ａ）アルキレンジアミンまたはポリアルキレンポリアミ
   ンとシアンアミド、ジシアノジアミド、グアニジンまた
   はビスグアニジンとのまたは少なくとも５０モル％のシ
   アンアミド、ジシアノジアミド、グアニジンまたはビグ
   アジニンおよび５０モル％までのジカルボン酸またはジ
   カルボン酸のモノ−もしくはジ−エステルの混合物との
   、所望により金属、金属塩および複素環式窒素含有有機
   塩基から選ばれる触媒の存在下における、水溶性の反応
   生成物であって、窒素に結合している反応性水素原子を
   含む生成物、 Ｂ）生成物Ａとエピクロロヒドリンまたはその前駆体と
   の水溶性の反応生成物、 Ｃ）生成物Ａとホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒ
   ド前駆体との水溶性の反応生成物、または Ｄ）生成物Ａ、ＢまたはＣと尿素、メラミン、グアナミ
   ン、トリアジノン、ウロン、カルバメートまたは酸アミ
   ドのＮ−メチロール誘導体との、所望により前記Ｎ−メ
   チロール化合物の架橋のための触媒の存在下における、
   水溶性の反応生成物、のプロトン化により誘導されるＮ
   ＾■カチオンであり、Ｒ＿２は−ＯＨ、−ＯＣ＿１＿〜
   ＿１＿２アルキル、−Ｏ−フェニル、−Ｏ＾■ＮＨ＿４
   ＾■、または−Ｏ＾■Ｒ＿１＾■（ここでＲ＿１＾■は
   前記規定に同一のものを表す）を表し、Ｒ＿３はＣ＿１
   ＿〜＿１＿２アルキルまたはフェニルを表すかまたはＲ
   ＿２とは独立にＲ＿２の規定に同一のものを表し、Ｒ＿
   ２およびＲ＿３は下記式ａ）、▲数式、化学式、表等が
   あります▼（ａ） （上式中、Ｒ＿５はそれぞれ独立に水素またはＣ＿１＿
   〜＿４アルキルを表し、Ｒ＿６はそれぞれ独立に水素ま
   たはメチルを表し、Ｒ＿７はそれぞれ独立に水素、Ｃ＿
   １＿〜＿４アルキル、−ＣＨ＿２Ｂｒまたは−ＣＨ＿２
   Ｃｌを表す）で示される基を形成していてもよい。但し
   、Ｒ＿１＾＋が生成物Ａのみから誘導され、生成物Ａが
   ジエチレントリアミンおよびシアンアミドまたはジシア
   ノジアミドの反応生成物であり、Ｒ＿２が−ＯＨである
   場合、Ｒ＿３は−ＯＨではないものとする。 １０、Ｒ＿１＾■がＲ＿１＿２＾■即ち生成物Ａ′、Ｂ
   ′、Ｃ′またはＤ′から誘導されたＮ＾■カチオンであ
   り、ここで生成物Ａ′はジエチレントリアミン、トリエ
   チレンテトラアミンまたはテトラエチレンペンタミンと
   シアンアミドまたはジシアノジアミドとの水溶性の反応
   生成物であり、生成物Ｂ′は生成物Ａ′とエピクロロヒ
   ドリンとの水溶性の反応生成物であり、生成物Ｃ′は生
   成物Ａ′またはＢ′とホルムアルデヒドとの水溶性の反
   応生成物であり、生成物Ｄ′は生成物Ａ′、Ｂ′または
   Ｃ′とジメチロールジヒドロキシエチレン尿素との、所
   望により塩化マグネシウムまたは塩化亜鉛から選ばれる
   触媒の存在下における、水溶性の反応生成物である、特
   許請求の範囲第９項記載の化合物。 １１、Ｒ＿１＾■が生成物Ａ′から誘導されたＮ＾■カ
   チオンであり、ここで生成物Ａ′は特許請求の範囲第１
   ０項の規定に同一のものである、特許請求の範囲第９ま
   たは１０項記載の化合物。 １３、Ｒ＿３が−ＯＨである、特許請求の範囲第９〜１
   １項のいずれかに記載の化合物。 １４、下記式 I 、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔上式中、Ｒ＿１＾■は、 Ａ）アルキレンジアミンまたはポリアルキレンポリアミ
   ンとシアンアミド、ジシアノジアミド、グアニジンまた
   はビスグアニジンとのまたは少なくとも５０モル％のシ
   アンアミド、ジシアノジアミド、グアニジンまたはビグ
   アジニンおよび５０モル％までのジカルボン酸またはジ
   カルボン酸のモノ−もしくはジ−エステルの混合物との
   、所望により金属、金属塩および複素環式窒素含有有機
   塩基から選ばれる触媒の存在下における、水溶性の反応
   生成物であって、窒素に結合している反応性水素原子を
   含む生成物、 Ｂ）生成物Ａとエピクロロヒドリンまたはその前駆体と
   の水溶性の反応生成物、 Ｃ）生成物Ａとホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒ
   ド前駆体との水溶性の反応生成物、または Ｄ）生成物Ａ、ＢまたはＣと尿素、メラミン、グアナミ
   ン、トリアジノン、ウロン、カルバメートまたは酸アミ
   ドのＮ−メチロール誘導体との、所望により前記Ｎ−メ
   チロール化合物の架橋のための触媒の存在下における、
   水溶性の反応生成物、のプロトン化により誘導されるＮ
   ＾■カチオンであり、Ｒ＿２は−ＯＨ、−ＯＣ＿１＿〜
   ＿１＿２アルキル、−Ｏ−フェニル、−Ｏ＾■ＮＨ＿４
   ＾■、または−Ｏ＾■Ｒ＿１＾■（ここでＲ＿１＾■は
   前記規定に同一のものを表す）を表し、Ｒ＿３はＣ＿１
   ＿〜＿１＿２アルキルまたはフェニルを表すかまたはＲ
   ＿２とは独立にＲ＿２の規定に同一のものを表し、Ｒ＿
   ２およびＲ＿３は下記式ａ）、▲数式、化学式、表等が
   あります▼（ａ） （上式中、Ｒ＿５はそれぞれ独立に水素またはＣ＿１＿
   〜＿４アルキルを表し、Ｒ＿６はそれぞれ独立に水素ま
   たはメチルを表し、Ｒ＿７はそれぞれ独立に水素、Ｃ＿
   １＿〜＿４アルキル、−ＣＨ＿２Ｂｒまたは−ＣＨ＿２
   Ｃｌを表す）で示される基を形成していてもよい。但し
   、Ｒ＿１＾■が生成物Ａのみから誘導され、生成物Ａが
   ジエチレントリアミンおよびシアンアミドまたはジシア
   ノジアミドの反応生成物であり、Ｒ＿２が−ＯＨである
   場合、Ｒ＿３は−ＯＨではないものとする〕で示される
   化合物を製造するに当り、下記式II、▲数式、化学式、
   表等があります▼（II） 〔上式中、記号はそれぞれ前記規定に同一のものを表す
   〕 で示される化合物を、混合物のｐＨが７〜９の値に達す
   るまで、前記生成物Ａ、Ｂ、ＣまたはＤと反応させるこ
   とを含む方法。