JPS6232196A - 布帛 柔軟化用 液体洗剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野： 本発明は洗濯用または予備浸漬用の調合物に適する安定
でビルダー入りの酵素含有液状洗剤組成物に関するもの
である。さらに特定的には、本発明は水性の酵素含有液
体洗剤組成物に関するものであり、これは一つまたは一
つより多くの洗剤ビフルダーを含み、かつ物理的に安定
の均質液状組成物であることを特徴とする。

従来技術： 安定化された酵素含有液状洗剤組成物の調合は従来法に
おける多大な関心の的であった。洗剤組成物中へ酵素を
組入れることの望ましさは主として、汚染布帛上で見出
される蛋白質物質およ′０−澱粉質物質を分解し、それ
によって肉汁汚染、血液汚染、チョコレート汚染などの
ような汚染を洗濯中に除去する際の蛋白分解酵素および
澱粉分解酵素の有効性に基因する。しかし、洗濯組成物
用に適する酵素的物質、特に蛋白分解酵素、は比較的高
価である。実際に、それらは一般的には、たとえそれら
が比較的少量で存在するとはいえ、代表的な商業的液状
洗剤組成物の中の最も高価な成分の中にある。その上、
酵素は水性組成物中では不安定であることが知られてい
る。過剰の酵素が、長期貯蔵中の予期される酵素活性の
損失を補償するのに液状洗剤調合物中で必要とされるの
はこの理由からである。従って、従来法には、酵素含有
液状洗剤組成物、特に、ビルダーの入らない液状組成物
を、酵素安定化剤として機能させるよう組成物の中へ組
入れられる各種物質を使用することによって安定化する
ための提唱が豊富である。

ビルダーを含む液状洗剤組成物の場合には、酵素安定性
の問題は特に薄切である。主としてこれは、ビルダーを
含まない調合におい℃有効である酵素安定剤を含む組成
物においても、洗剤ビルダーは酵素に対して脱安電化効
果をもつからである。

その上、液状洗剤組成物中へのビルダーの混入は追加的
問題、すなわち、安定な単−相組成物を形成する能力と
いう問題を提起し、例えば、トリポリ燐酸ナトリウムの
溶解度が水性組成物中で、そし℃特にアニオン性および
カチオン性の存在下において、比較的制限される。

英国特許願Ｇ、Ｂ、　２，０７９，５０５　（ｉ９８２
年１月２０日公告）においては、ポリオールおよび硼酸
の混合物によって安定化される水性のビルダー入り酵素
含有液状洗剤組成物が開示されている。この英国特許願
の実施例において認められるとおり、比較的大量のグリ
セリンが組成物中で酵素を安定化するのに必要とされろ
。しかも１本明細書において後述するとおり、ビルダー
入りの水性液状洗剤組成物中でグリセリンと硼砂の混合
物によって提供される酵素安定化効果は比較的おだやか
なものである。

欧州特許願公告番号ＡＤ１２６５Ｄ５においては、ある
種のジカルボン酸と硼砂から成る酵素安定化用混合物を
含む水性の酵素含有液状洗剤組成物が開示されている。

このジカルボン酸はグリセリンと硼素化合物から成る既
知の酵素安定化用混合物の中のグリセリンのようなポリ
オールについての置換体として推奨される。しかし、こ
のジカルボン酸−硼砂混合物はグリセリンおよび硼砂の
前記混合物と共通して、現在のビルダー入り液状洗剤組
成物における最もおだやかな安定化効果以上の何物をも
提供し得な（・。

問題点を解決するための手段： 本発明は安定化された布帛柔軟化用のビルダー入り酵素
含有液状洗剤組成物を提供するものであり、その組成物
は、 ｆａｔ　　約５から２０重量％の、アニオン性、非イオ
ン性および両性の洗剤化合物から成る群から選ばれる、
一つまたは一つより多くの界面活性洗剤化合物； （ｂｌ　　約５から５０重量％の、アルカリ金属トリポ
リ燐酸塩、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属ニトリロ
トリアセテート、およびポリアセタールカルボキシレー
トから成る群から選ばれる、一つまたは一つより多くの
ビルダー塩；（Ｃ１重量で約５から２０％の膨潤性ベン
トナイト粘土； （ｄ）　　有効量の、アルカリ性蛋白分解酵素およびア
ルファーアミラーゼ酵素から成る群から選ばれる酵素ま
たは酵素混合物； （ｅ）ｌ　　洗剤組成物の重量基準で、（ｉ）約１から
１０％のグリセリン；（ｉｉ）約１から８％の、硼酸、
硼砂およびアルカリ金属硼酸塩から成る群から選ばれる
硼素化合物；および＋ｉｉＤ約０．５％から８％の、炭
素原子数が１個から８個のモノ、ジ、および／またはポ
リ−カルボン酸とそれらの水溶性塩；を含む酵素安定化
系；および （ｆ）　　水および任意成分としそ香料およびその他助
剤から成る残り重量； から成る。

本発明の好ましい具体化においては、液状洗剤組成物は
。

［ａｌ　　約５から１５％の、アルキル基が１２から１
５個の炭素原子を含むアルキル金属アルキルベンゼンス
ルホン酸塩； （ｂｌ　　約０．５から５％の、アルキル基が１０から
１８個の炭素原子を含みポリエトキシが６から１１個の
エチレンオキサイド基を含むアルカＩ］ｆＪ！アルキル
ポリエトキシ硫酸塩であって、ｆａｔ対（ｂｌの重量比
が約２：１から約６：１であるもの；（Ｃ１約５から２
０％のトリポリ燐酸ナトリウム；Ｔｄｌ　　約１から１
０％の炭酸す）　ＩＪウムであって、（Ｃ１対Ｔｄｌの
重量比が約２：１から約６：１であるもの； （ｅ）　　約１０から１５％のナトリウムベントナイト
；［ｆｌ　　有効量の前述の酵素または酵素混合物；（
ｇ＋　　洗剤組成物重量を基準にして、（ｉ）約１から
５％のグリセリン、　＋Ｂ＋約１から５％のアルカリ金
属硼酸塩、および（間約０．５から４％の上記カルボン
酸化合物、を含む酵素安定化系；およびｆｈｌ　　水と
任意成分としての香料およびその他助剤から成る残り重
量； から成る。

本発明の方法によると、しみ付きおよび／または汚染物
質の洗濯はそれらの物質を上記定義の液状洗剤組成物の
水溶液と接触させることによっておこなわれる。

記述の液状洗剤は、油状汚れおよび粒子状汚れの両者を
含む洗濯物を満足に清浄化できる。商業的に受容できる
重質洗濯用洗剤である。さらに、記述の組成物は洗濯す
べき品物の襟および袖口のようなひどく汚れた部分の予
備処理に使用してもよい。

本発明はここで定義されるとおりの三成分酵素安定化系
の発見に基づいており、その系は、本発明の液状洗剤組
成物に対して、慣用的酵素安定剤で以て達成し得る効果
をはるかにこえた酵素安定化効果を提供する。このよう
にして達成される酵素安定化効果はその三成分間の相乗
性を反映しでいる。本発明によると、グリセリンと硼砂
または硼砂混合物と従来法において開示されるとおりの
ジカルボン酸との混合物によって提供される酵素安定性
は本発明液状組成物においてここで定義される三成分安
定化系の使用によって相乗的に改善されて、グリセリン
と硼砂の混合物、および硼砂とジカルボン酸の混合物の
いずれかにより、相互【独立に酵素安定化剤として使用
するときに提供される水準を著しくこえて、酵素安定性
水準を上げるようになる。商業的目的には、望ましい酵
素安定性は一般的には１１０″Ｆ′の温度における約１
週間の半寿命に相当する。

発明の詳細な説明 本発明の酵素安定系はグリセリン；硼砂、硼酸およびア
ルカリ金属硼酸塩の中から選ばれる硼素化合物；および
ここで定義するとおりのカルボン酸化合物；の混合物で
ある。本発明のビルダー入り液状洗剤組成物中のこの安
定化系の重量は一般的には重量で約６から２５％、好ま
しくは約６から１５％である。グリセリン対硼砂の安定
化系中の重量比は一般的には約０．５から５である。組
成物中のグリセリンの好ましい量は約１から５％であり
、硼素化合物の好ましい量は１から５％であり、カルボ
ン酸化合物の好ましい量は組成物重量基準で約０．５か
ら４％である。

本発明の酵素安定化系において有用であるカルボン酸化
合物は炭素原子数が１個から８個の飽和並びに不飽和の
モノ、ジ−、およびポリ−カルボン酸にわたり、それら
のうちで、蓚酸（ＨＯＯＣＣＯＯＨ）マロン酸（ＨＯＯ
ＣＣＨ２ＣＯＯＨ）、マレイン酸（Ｈ○○ＣＣＨ：　Ｃ
ＨＣ○○Ｈ）およびコハク酸（Ｈ○０ＣＣＨ２ＣＨ２Ｃ
００Ｈ）が含まれる。このカルボン酸に’！、ＩＪ　ン
ーｆ酸（ＨＯＯＣＣＨＯＨＣＨ２ＣＯＯＨ）。

酒石酸（ジヒドロキシコハク酸）、アスパンギン酸（ア
ミノコハク酸）およびクエン酸によって例示されるとお
り、ヒトミキシおよびアミンの置換基を含んでいてもよ
い。本発明の好ましいカルボン酸はコハク酸、マレイン
酸、マロン酸、およびリンゴ酸である。商業的観点から
は、特に好ましいカルボン酸化合物は比較的低コストで
あるのでクエン酸および／またはその塩である。

本発明に適当であるアルカリ性蛋白分解酵素は洗剤織物
中で使用するよう適合させた各種の液状酵素製剤を含む
。粉末状の酵素製剤も有用であり、ただし、一般則とし
てはビルダー入り液状洗剤組成物への組入れにあまり便
利ではない。例えば、適当な液状酵素製剤はデンマーク
のコペンハーゲンにあるノボ・インダストリーズが販売
する「アルカラーゼ」と「エスペラーゼ」、゛およびオ
ランダのデルフトのギストーブロケードが販売スる「マ
クスターゼ」と「ＡＺ−プロテアーゼ」を含む。

適当なα−アミラーゼ液状酵素製剤のなかには、それぞ
れ、「テルマミル」および「マクサミル」の商標名でノ
ボ番インダストリーズおよびギスト・プロケートによっ
て販売されるものがある。

「エスペラーゼ」は、ビルダー入り洗剤組成物に相当す
る高ｐＨ値においてそれの最適化活性のゆえに、本発明
組成物にとって特に好ましい。

本発明で使用するだめの好ましい洗剤は合成アニオン性
洗剤化合物であり、特に、高級アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩とアルキルポリエトキシ硫酸塩との混合物である
。その他の水溶性高級アルキルベンゼンスルホン酸塩、
例えばカリウム塩、ある場合には適切である場合に、ア
ンモニウム塩またはアルカノールアンモニウム塩、が本
発明調合物中に存在してもよいが、ナトリウム塩がきわ
めて好ましいことが発見され、このことはアルキルポリ
エトキシ硫酸塩洗剤組成物に関しても同じであることが
発見された。アルキルベンゼン硫酸塩は高級アルキルが
１２から１５個、好ましくは１６個の炭素原子のもので
ある。アルキルポリエトキシ硫酸塩は、これはまた硫酸
化ポリエトキシル化高級直鎖アルコールあるいは高級脂
肪族アルコールとエチレンオキサイドまたはポリエトキ
シエチレングリコールとの硫酸化縮合生成物とよんでよ
いが、そのアルキルが炭素原子数が１０から１８個、好
ましくは１２から１５個、例えば約１５個であるもので
あり、かつ、６から１１個、好ましくは５から７個、さ
らに好ましくは６から５個、最も好ましくは６個または
約６個のエチレンオキサイド基を含む。洗剤混合物中の
アルキルベンゼンスルホン酸塩対ポリエトキシ硫酸塩の
比は好ましくは約２：１から６：１であり、最も好まし
くは重量゛で約２：１から４＝１である。５：１をこえ
る比においては、生成物の物理的安定性は悪い影響を受
けるかもしれない。

適当な状況下においては、その他のアニオン性洗剤、例
えば、脂肪族アルコール硫酸塩、パラフィンスルホン酸
塩、オレフィンスルホン酸塩、モノグリセリド硫酸塩、
サルコシネー゛トおよび類似機能の洗剤、は好ましくは
アルカリ金属例えばナトリウムの塩として、とぎには前
述合成有機洗剤の部分置換で、存在することができ、し
かし、通常は、存在する場合にはその種の洗剤に追加し
て存在できる。通常は、その補充用洗剤は硫酸化または
スルホン酸化生成物（通常はす）　ＩＪウム塩として）
であり、長鎖（８かも２０個の炭素原子）の直鎖または
脂肪性アルキル基を含む。いずれかの補充用アニオン性
合成有機洗剤のほかに、シエ［Ｆ］ ルーケミカル・カンパニーが販売するネオドールに似た
非イオン性および両性物質が存在してもよく、それは、
エチレンオキサイドと高級脂肪族アルコールとの縮合生
成物、例えばネオドール［Ｆ］２６−６．５であり、こ
れは炭素原子数が１２から１６個の高級脂肪族アルコー
ルと６．５モルのエチレンオキサイドとの縮合生成物で
ある。挙けられる各種の洗剤と洗剤の種類は参考書「界
面活性Ｎｕ第Ｕ巻（シュワルツ、ベリーおよびバーチに
よる。

インターサイエンス・バブリツシャーズ、１９５８年）
の中で見出すことができ、それの記述はここで文献とし
て組入れられている。

合成アニオン性有機洗剤の混合物の洗剤性を満足に改善
しかつ液状洗剤中および洗濯水中の所望ｐＨをつくり出
すことが発見された本発明のビルダー塩組合せは、トリ
ポリ燐酸す）　ＩＪウムと炭酸ナトリウムの混合物であ
る。このビルダー塩は本発明の組成物だおいて重量で一
般的には約５から２５％の量で使用してよい。好ましい
ピルグー塩組合せ忙ついては、トリポリ燐酸ナトリウム
は約５から２０％、好ましくは１０から１６％の量で存
在し、炭酸す）　＋）ラムは重量で１から１０％、好ま
しくは６から７％で存在し、好ましいビルダー中のトリ
ポリ燐酸塩対炭酸塩の重量比は２：１から６＝１、最も
好ましくは約２＝１から４：１である。ここで使用する
とき、アルカリ金属「炭酸塩類」または「炭酸塩」とい
う用語はそのアルカリ金属の炭酸塩１重炭酸塩、および
セスキ炭酸塩を含むことを意味する。

最良の処理性、混合の容易性および良好な末端用途性に
ついては、トリポリ燐酸ナトリウムは相■型トリポリ燐
酸塩の含量が低いことが好ましい。

例えば、通常は、相Ｉ型トリポリ燐酸塩の含量は使用ト
リポリ燐酸塩の５０％より少ない。ある場合には不完全
中和のトリポリ燐酸塩を使用してよいが、通常は使用す
る燐酸塩はトリポリ燐酸五ナトリウムＮａ５Ｐ３０□０
　と考えてよい。もちろん、ある場合には、他の物質の
カリウム塩が存在するときのように、水性媒体中のイオ
ン相互交換がトリポリ燐酸す）　ＩＪウム以外の塩の存
在をもたらすかもしれないが、本明細書の目的に対して
は、通常は混合物へ装填して本発明液状洗剤をつくる物
質である、五ナトリウム塩としてのトリポリ燐酸す）　
ｌ）ラムが、使用トリポリ燐酸塩であると考えられろ。

トリポリ燐酸ナトリウムおよび炭酸塩の代りにあるいは
それらに追加して使用してよいその他の好ましいビルダ
ー塩はここで記述するポリアセタールカルボキシレート
およびニトリロトリ酢酸ナトリウム（ＮＴＡ）を含む。

もちろん、上述水溶性ビルダー塩の各種混合物を利用で
きる。それでも、上述のトリポリ燐酸塩−炭酸塩混合物
は、その他のビルダーおよびそれらの混合物も操作可能
であるけれども、最も好ましいものであることが発見さ
れた。上述ピルグーの部分に加えて補充剤として用いる
ことができるその他のビルダーは、ピロ燐酸四ナトリウ
ムあるいはピロ燐酸四カリウム、重炭酸ナトリウム、ク
エン酸ナトリウム、グルコン酸ナトリウム、珪酸ナトリ
ウム、およびセスキ炭酸す）　ＩＪウムのような他の燐
酸塩を含む。

使用してよい水溶性ビルグーの中には、非晶質ゼオライ
トも有用であるけれども、通常は結晶性水和物の形の、
ゼオライ）Ａのようなゼオライトがある。

ポリアセタールカルボキシレートは一般的には米国特許
４，１４４．２２６と４，３１５，０９２に記載されて
いる。米国特許４，１４６，４９５はポリアセタールカ
ルボキシレートをビルダーとして含む洗剤組成物を記述
している。

ここでビルダーとして有用であるポリアセタールカルボ
キシレートは米国特許４，１４４，２２６に記載されて
いるものと考えてよ（、そこで述べる方法によってつく
ってよい。代表的なその種の生成物は式　　　Ｒ−（Ｃ
ＨＯ）ｎ−Ｒ２ ０００Ｍ のものであり、式中、Ｍはアルカリ金属、アンモニウム
、炭素原子が１個から４個のアルキル基、ともにアルキ
ル基中で炭素原子数が１個から４個である四アルキルア
ンモニウムおよびアルカノールアミンの基、から成る群
から選ばれ、ｎは平均で少くとも４であり、Ｒ１とＲ２
はポリマーをアルカリ性溶液中の迅速分解に対してポリ
マーを安定化する商業的に安定な基のどれかである。好
ましくけ、ポリアセタールカルボキシレートは、Ｍがア
ルカリ金属例えばナトリウムであり、ｎは５０から２０
０であり、Ｒ１ば あるいはそれらの混合物であり、Ｒ２は０ＣＨ２ＣＨ３ ＣＨ Ｈ３ であり、ｎは平均で２０から１００最も好ましくは３０
から８０であるものである。このポリマーの計算重量平
均分子量は通常は２，０００から２０．０００、好まし
くは３，５００からｉｏ、ｏｏｏ、さらに好ましくは５
．ＯＤＤから９．０００、例えば約８．０００である。

特に好ましいナトリウムポリアセタールカルボキシレー
トはモンサンドカンパニーにより供給され、ビルダーＵ
として知られている。それは約８、ＯＤＤの計算平均分
子量と約８０％の活性ポリマー含量とをもつ。

好マしいポリアセタールカルボキシレートは上述したが
、その種の化合物、それらの製造方法およびそれらが用
いられる組成物について前記特許に記述の他のポリアセ
タールカルボキシレートまたは関連有機ビルダー塩によ
って完全にまたは部分的に置換してよいことはもちろん
である。また、各種特許、特に米国特許４，１４４，２
２６に記載されている連鎖停止基を、それらが所望の安
定化性質をもつかぎり利用してもよく、それは上述ビル
ダーを酸性媒体中で解重合させて廃液流中でのそれの生
分解を助け、ただし抗層溶液のよりなアルカリ性媒体中
での安定性を維持する。

ここで用いるベントナイトはモンモリロナイトを含むコ
ロイド状粘土（珪酸アルミニウム）である。膨潤性ベン
トナイトは一般的にはナトリウムベントナイト、スなわ
ち、主要カチオンがナトリウム□であるベントナイトと
して特性づけられる。

ナトリウムベントナイト粘土の中で、ワイオミング産の
もの（一般的にはウェスタンまたはワイオミング・ベン
トナイトとよぶ）が特に好ましい。

ベントナイトの膨潤容量は一般的にはそれの布帛柔軟化
性質と関連する。水中ではナトリウムベントナイトの膨
潤容量は６から２０ｍ１／ｆ、好ましくは７から１５ｍ
１１５’の範囲にあり、その粘度は、水中の６％の濃度
において、通常は５から３０センチボイズ、好ましくは
８から３０センチボイズの範囲にある。

好ましい膨潤性ベントナイトはジョーシア・カオリン社
によりハイジェルの商標で販売されている。これらの物
質はミネラル・コロイドおよび°チクソジエルの商標下
で以前に販売されたベントナイトと同じである。それら
は選択的に採鉱され精鉱されたベントナイトであり、最
も有用であると考えられるものはチクソジエル＆　、２
．３および４に相当するハイジェルＡ　、２．整などと
して入手できる。それらの物質は４％から８％の最高遊
離水分含量（液体媒体へ添加する前）と約２．６の比重
をもっている。ベントナイトは好ましくは米国標準篩２
００メツシユを通過するものであり、好ましくは粒子の
少（とも９０％が蔦３２５篩を通過し、従ってベントナ
イトの等価直径は７４ミクロン以下、さらに好ましくは
約４４ミクロン以下であると考えてよい。本発明の液体
洗剤をつくるのに有用であるいくつかのベントナイトの
代表的化学分析は、６４．８から７６．０％の５ｉｎ２
．１４から１８％のＡｔ２Ｑ３．１６から２．７％のＭ
ｇ０　。

１、′５から３．１％のＣａ０，２．３から６．４％）
Ｆｅ２０３゜０．８から２．８％のＮａ２Ｏ、および０
．４から７．０％のに２０を含むことを示す。

ウェスタン・ベントナイトは好ましいけれども、比較的
小割合の交換可能−価金属（ナトリウムおよびカリウム
）を含むイタリアン・ベントナイトまたは類似ベントナ
イトを炭酸ナトリウムのようなアルカリ性物質で以て処
理してその種の生成物のカチオン交換容量を増すことに
よってつくってよいベントナイトのような、その他のベ
ントナイトを利用することも可能である。ベントナイト
のＮａ２Ｏ含量は少くとも約５％、好ましくは少くとも
１％、さらに好ましくは少くとも２％であって、その粘
土が水性懸濁液中で良好な柔軟化および分散化性質をも
ちながら満足に膨潤するようなものであるべきである。

上述のタイプの好ましい膨潤性ベントナイトはラピオサ
およびウィンケルマンの商標名、例えばラビオサＡＧＢ
およびウィンケルマンＧ−１５として販売される。

本発明の液状洗剤組成物にとって白色またはきわめて明
るい光のために特に有用である他のベントナイトは、ア
メリカンコロイド自カンパニーのボラライトＫＢ５２５
．カリホルニア・ベントナイト、およびジョーシアカオ
リンのＧＫ１２９　。

メキシカン・ベントナイト、を含量。

本発明の液状洗剤の粘度は約ｉ、　ｏ　ｏ　ｏから１０
．０００センチボイズ、好ましくは２０００−ｓｏｏｏ
センチボイズの範囲にあるが、他の適当な粘度の製品も
有用であるかもしれない。上記粘度において、液状洗剤
は注ぎ可能で安定であり非分離性で均質である。通常は
７から１、５、好ましくは８から１０．５の液状洗剤懸
ｆＡ液のｐＨは製品の安定性と注入性を維持するのを助
けるように思われる。

以下の実施例は本発明を例証するものであるが制限する
ものではない。特記しないかぎり、部はすべて重量によ
り、温度は℃である。

実施例１ 成　分　　　　　　　　　　　　　　　　パーセントト
リポリ燐酸五ナトリウム　　　　　　　　１、０ベント
ナイト（ジョーシア・カオリン１２９）　　１２．０炭
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　２．０セス
キ炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　２．０直鎖トリ
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム　　８１口ＡＥＯ
Ｓ”　　　　　　　　　　　　　　　３．０カルボキシ
メチルセルロース（Ｃ：ＭＣ）　　　　　　　０．２螢
光増白剤　　　　　　　　　　　　　　　０．３香料　
　　　　　　　０．４ 酵素（エスペラーゼ８．ＯＬ　）”　　　　　　　　　
　、０グリセリン　　　　　　　　　　　　　６．０硼
砂　　　　　　　　２．５ クエン酸　　　　　　　　　　　　　　　　２．０（ｉ
１アルキルが１２から１５個の炭素原子のものであり、
ポリエトキシが５個のエトキシ基のものである、アルキ
ルポリエトキシ硫酸ナトリウム。

＋２１　８．０ＫＮＰＵ／Ｐをもつ、ノボ・インダスリ
ーズが販売する「エスペラーゼ」。

上に示す組成物は次の手順によってつくられた：４０″
Ｆ′の脱塩水３０．０部を攪拌機を備えた縦型円筒状タ
ンクのような適当な混合装置へ添加した。

攪拌機を中程度の攪拌へ調節して、２．０部の無水ソー
ダ灰、２部のセスキ炭酸ナトリウム、および０．１部７
部のナトリウムカルボキシメチルセルロースから成る混
合物を水の中へ組込んだ。撹拌機速度を次に最大攪拌へ
増し、１、０部のトリポリ燐酸五ナトリウムと１２．０
部のベントナイトをゆっくりと混合装置へ１ｏ−ｉ’ｓ
分間にわたって添加して灰白色懸濁液を形成した。攪拌
速度を次に低／中設定へ落とし、一方、８．６４部の高
Ａｔ（約５５％）ＬＴＢＳスラリーを添加した。その後
、０．３部のチノバールＬＭＳ−Ｘ（チバ・ガイギー）
０．９９部の着色剤および４，０２部の脱塩水から成る
螢光増白剤／着色剤溶液を添加した。均質帯青緑色溶液
が得られると、０．４部の香料を攪拌下で混合物へ添加
した。次に、６．０部のグリセリンと２．０部の硼砂を
二成分スラリーをゆっくりと添加した。混合物が外観上
均質になるまで攪拌を継続し、次いで２．０部のクエン
酸と９０部の水をゆっくりと添加した。混合物の攪拌を
次に落とし、その間、５．７部のＬＴＢＳスラリー（約
５０％ＡＩ）とＡＥＯ３（約２７．５％ＡＩ）から成る
混合ＡＩ洗剤ベースの１０．９５部を混合物へ添加した
。続いて、０部の蛋白分解酵素を攪拌を継続しながら、
すべての物質が完全に分散または溶解するまで、ゆっく
りと添加した。

実施例２ 酵素含有のビルダー入り液状洗剤組成物ＡからＧを次の
表１に示すとおりに調合した。示されるパーセンテージ
は重量％を示す。矢印は組成物ＢからＧが組成物Ａと同
等である程度を示す意味である。

組成物ＡからＧの酵素活性は１１０″Ｆにおいて７日貯
蔵後にテストした。この貯蔵期間後に各組成物について
測定した酵素活性を表２と表６に初期値ツバ−セントと
して示す。組成ｍＡ、Ｂ、Ｃ。

Ｄ、ＥおよびＧの調合において使用した各種のカルボン
酸と塩を表２において、各組成物に相当する酵素活性と
ともに示されている。

表２ 酵素安定性 活性酵素パーセント Ａ　（対照標準）　　　　　　　　　　　ＮＤ＊Ｂ　（
グリセリンと一緒）　　　　　　　ＮＤＣ（硼砂と一緒
）　　　　　　　　　　ＮＤＤ　（グリセリンと硼砂と
一緒）５０ 組成物Ｅ（カルボン酸化介物と一緒） （ｉ）　　コハク酸　　　　　　　　　　　　ＮＤ（２
）　　マロン酸 （３）　　リンゴ酸 （４１酒石酸　　　　　　　　　　　　　〃（５１アス
パラギン酸 （６）クエン酸 （７１酒石酸ナトリウム （８）クエン酸ナトリウム ＊ＮＤ＝検出できず（ｉ０％以下の残留活性）１１）　
　コハク酸　　　　　　　　　　　　７０（２）　　マ
ロン酸　　　　　　　　　　　　７０（３）　　リンゴ
酸　　　　　　　　　　　　　　７８（４）酒石酸　　
　　　　　　　　　　７５ｆ５＋　　アスパラギン酸　
　　　　　　　９０（６）クエン酸　　　　　　　　　
　７４（７）酒石酸ナトリウム　　　　　　　　６６（
８）クエン酸ナトリウム　　　　　　　５２表２から明
かなとおり、対照標準の組成物Ａ並びに個別に安定剤と
してグリセリンおよび硼砂なそれぞれ含む組成物ＢとＣ
は、１１０下で７日間貯蔵後にほとんど全く酵素活性を
示さなかった。

１０％以下の酵素活性は正確には測定されないのでそれ
らはｌ”Ｎ　ＤＪと記号した。カルボン酸化合物を存在
させずにグリセリン／硼砂を含む組成物りは組成物Ａ、
ＢおよびＣに比べて酵素安定性を改善したが、しかし酵
素の５０％以上が脱活性化された。示したとおりの各種
のカルボン酸化合物を含む各種組成物Ｅは組成物Ａと比
較して酵素安定性を全黙示さなかった。しかし、本発明
に従って調合された組成物Ｇは酵素安定性において予想
外でかつ相乗的な改善を示しており、それは本発明液状
洗剤組成物中でカルボン酸と組合わせたグリセリン／硼
砂の使用で以て達成される。組成物Ｇに相当する１７個
の組成物のほとんどどの一つも、酵素活性は組成物Ｄ（
グリセリンと硼砂を含む）と比べて著しく改善された。

組成物Ｄ（グリセリン／硼砂）と各種組成物Ｆ（硼砂／
カルボン酸化合物）およびＧ（本発明に従って調合）で
以て得られる酵素活性の比較を表６において示す。

表６ Ｄ　（グリセリン／硼砂）　　　　　　　　４５　　５
０Ｆ　（硼砂／マロン酸　　　　　　　　　１５　４５
Ｇ　　（グリセリン、’ｌｄｌ　？少／マロン酸）９１
７０Ｆ　　（硼砂／アスパラギン酸）　　　　　　　　
３９　　７２Ｇ　　（グリセリン／硼砂／アスパラギン
ｅ）　　　８４　　９０Ｆ　（硼砂／クエン酸）　　　
　　　　　ＮＤ　　４２Ｇ　　（グリセリン／硼砂／ク
エン酸）６２７４表６において示すとおり、本発明に従
う三成分安定剤系を含む各種組成物Ｇは従来法に従って
調合した組成物りおよびＦに比べて酵素活性において相
乗的改善を提供した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、安定化された布帛柔軟化用の酵素含有ビルダー入り
   液状洗剤組成物であつて、 （ａ）重量で約５から２０％の、アニオン性、非イオン
   性および両性の洗剤化合物から成る群から選ばれる一つ
   または一つより多くの界面活性剤化合物、 （ｂ）重量で約５から３０％の、アルカリ金属トリポリ
   燐酸塩、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属ニトリロト
   リアセテートおよびポリアセタールカルボキシレートか
   ら成る群から選ばれる一つまたは一つより多くのビルダ
   ー塩、 （ｃ）重量で約５から２０％の膨潤性ベントナイト粘土
   ； （ｄ）有効量の、アルカリ性蛋白分解酵素とアルファー
   アミラーゼ酵素から成る群から選ばれる酵素または酵素
   混合物、 （ｅ）洗剤組成物の重量を基準に、（ｉ）約１％から１
   ０％のグリセリン；（ｉｉ）約１から８％の、硼酸、酸
   化硼素、およびアルカリ金属硼酸塩から成る群から選ば
   れる硼素化合物；および約０．５から８％の、炭素原子
   数が１から８個のモノ、ジ、および／またはポリカルボ
   ン酸およびその水溶性塩から成る群から選ばれるカルボ
   ン酸化合物；を含む酵素安定化系、および （ｆ）水と任意成分として香料およびその他の助剤から
   成る残り重量； から成る組成物。 ２、液体洗剤組成物であつて、 （ａ）約５から１５％の、炭素原子数が１２から１５個
   であるアルカリ金属アルキルベンゼンスルホン酸塩、 （ｂ）約０．５から５％の、アルキル基が１０から１８
   個の炭素原子を含みかつポリエトキシが３から１１個の
   エチレンオキサイド基のものであるアルカリ金属アルキ
   ルポリエトキシ硫酸塩であつて、（ａ）対（ｂ）の重量
   比が約２：１から約６：１のものであるもの、 （ｃ）約５から２０％のトリポリ燐酸ナトリウム、（ｄ
   ）約１から１０％の炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム
   またはそれらの混合物であつて、（ｃ）対（ｄ）の重量
   比が約２：１から約６：１であるもの、 （ｅ）約１０から１５％のナトリウムベントナイト、 （ｆ）有効量の上記酵素または酵素混合物、（ｇ）洗剤
   組成物の重量を基準に、（ｉ）約１から５％のグリセリ
   ン、（ｉｉ）約１から５％のアルカリ金属硼酸塩および
   （ｉｉｉ）約０．５から４％の上記カルボン酸化合物、
   を含む酵素安定化系、および（ｈ）水と任意成分として
   少量の助剤から成る残り重量、 から成る、特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ３、上記のアルカリ金属アルキルベンゼンスルホン酸塩
   が直鎖トリデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムであり
   、上記のアルカリ金属アルキルポリエトキシ硫酸塩がア
   ルカリ金属がナトリウムでありかつアルキル基が１２か
   ら１５個の炭素原子を含みポリエトキシが約３個のエチ
   レンオキサイド基のものである、特許請求の範囲第２項
   に記載の液体洗剤組成物。 ４、トリデシルベンゼンスルホン酸塩対ポリエトキシ硫
   酸塩の比が約２：１から約４：１である、特許請求の範
   囲第３項に記載の液体洗剤組成物。 ５、上記の硼素化合物がアルカリ金属硼酸塩である、特
   許請求の範囲第２項に記載の液体洗剤組成物。 ６、上記硼酸塩が硼砂である、特許請求の範囲第５項に
   記載の液体洗剤組成物。 ７、８から１６％のトリポリ燐酸塩ナトリウム、および
   、約２から６％の炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウムま
   たはそれらの混合物を含む、特許請求の範囲第２項に記
   載の液体洗剤組成物。 ８、上記カルボン酸化合物がアスパラギン酸またはそれ
   の水溶性塩である、特許請求の範囲第２項に記載の液体
   洗剤組成物。 ９、上記カルボン酸化合物が酒石酸またはそれの水溶性
   塩である、特許請求の範囲第２項に記載の液体洗剤組成
   物。 １０、上記カルボン酸化合物がクエン酸またはそれの水
   溶性塩である、特許請求の範囲第２項に記載の液体洗剤
   。 １１、上記カルボン酸化合物がマロン酸またはそれの水
   溶性塩である、特許請求の範囲第２項に記載の液体洗剤
   組成物。 １２、上記カルボン酸化合物がリンゴ酸またはそれの水
   溶性塩である、特許請求の範囲第２項に記載の液体洗剤
   組成物。 １６、洗濯されるべきしみ付きおよび／または汚染布帛
   を安定化された酵素含有ビルダー入り液体洗剤組成物と
   接触させることから成る洗濯方法であつて、その組成物
   が、 （ａ）重量で約５から２０％の、アニオン性、非イオン
   性および両性の洗剤化合物から成る群から選ばれる一つ
   または一つより多くの界面活性剤化合物； （ｂ）重量で約５から３０％の、アルカリ金属トリポリ
   燐酸塩、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属ニトリロト
   リアセテート、およびポリアセタールカルボキシレート
   から成る群から選ばれる、一つまたは一つより多くのビ
   ルダー塩；（ｃ）重量で約５から２０％の膨潤性ベント
   ナイト粘土； （ｄ）有効量の、アルカリ性蛋白分解酵素およびアルフ
   ァーアミラーゼ酵素から成る群から選ばれる酵素または
   酵素混合物； （ｅ）洗剤組成物の重量を基準に、（ｉ）約１％から１
   ０％のグリセリン、（ｉｉ）約１から８％の、硼酸、硼
   砂およびアルカリ金属硼酸塩、から成る群から選ばれる
   硼素化合物、および（ｉｉｉ）約０．５から８％の、炭
   素原子数が１から８個のモノ、ジ−および／またはポリ
   カルボン酸とそれの水溶性塩から成る群から選ばれるカ
   ルボン酸化合物、を含む酵素安定化系；および （ｆ）水と任意成分として香料およびその他の助剤から
   成る残り重量； から成る、洗濯方法。 １４、液体洗剤組成物が （ａ）約５から１５％の、アルキル基が１２から１５個
   の炭素原子を含むアルカリ金属アルキルベンスルホン酸
   塩； （ｂ）約０．５から５％の、アルキル基が１０から１８
   個の炭素原子を含みかつポリエトキシが３から１１個の
   エチレンオキサイド基のものであるアルカリ金属アルキ
   ルポリエトキシ硫酸塩であつて、（ａ）対（ｂ）の重量
   比が約２：１から約６：１であるもの； （ｃ）約５から２０％のトリポリ燐酸ナトリウム；（ｄ
   ）約１から１０％の、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウ
   ム、またはそれらの混合物であつて、（ｃ）対（ｄ）の
   重量比が約２：１から約６：１であるもの； （ｅ）約１０から１５％のナトリウムベントナイト； （ｆ）有効量の上記の酵素または酵素混合物；（ｇ）洗
   剤組成物の重量を基準に、（ｉ）約１から５％のグリセ
   リン、（ｉｉ）約１から５％のアルカリ金属硼酸塩、お
   よび（ｉｉｉ）約０．５から４％の上記カルボン酸化合
   物、を含む酵素安定化系；および（ｈ）水と任意成分と
   して少量の助剤から成る、残り重量、 から成る、特許請求の範囲第１３項に記載の方法。 １５、上記アルカリ金属アルキルベンゼンスルホン酸塩
   が直鎖トリデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムであり
   、上記アルカリ金属アルキルポリエトキシ硫酸塩がアル
   カリ金属がナトリウムでありアルキル基が１２から１５
   個の炭素原子を含みかつポリエトキシが約３個のエチレ
   ンオキサイド基のものである、特許請求の範囲第１４項
   に記載の方法。 １６、トリデシルベンゼンスルホン酸塩対ポリエトキシ
   硫酸塩が約２：１から約４：１である、特許請求の範囲
   第１５項に記載の方法。 １７、上記硼素化合物が硼砂である、特許請求の範囲第
   １４項に記載の方法。 １８、液体洗剤組成物が約８から１６％のトリポリ燐酸
   ナトリウムと約２から６％の炭酸ナトリウム、重炭酸ナ
   トリウムまたはそれらの混合物を含む、特許請求の範囲
   第１４項に記載の方法。 １９、カルボン酸化合物がアスパラギン酸またはそれの
   水溶性塩である、特許請求の範囲第１４項に記載の方法
   。 ２０、カルボン酸化合物がクエン酸またはそれの水溶性
   塩である、特許請求の範囲第１４項に記載の方法。 ２１、カルボン酸化合物がリンゴ酸またはそれの水溶性
   塩である、特許請求の範囲第１４項に記載の方法。 ２２、カルボン酸化合物がマロン酸またはそれの水溶性
   塩である、特許請求の範囲第１４項に記載の方法。