JPS6232970B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（発明の利用分野） 本発明は、クラウス硫黄回収装置より排出させ
るテイルガス中の硫黄化合物の吸着剤に関する。 （発明の背景） 現在、大量の硫化水素含有ガスから硫黄を回収
するための方法としてはクラウス炉が用いられて
いる。クラウス反応は、硫化水素の部分酸化反応
であり、一般的に次の３式で表わされている。 H₂S＋３／２O₂＝SO₂＋H₂O (1) 2H₂S＋SO₂＝３／ＸSx＋2H₂O (2) (1)＋(2) H₂S＋１／２O₂＝１／ＸSx＋H₂O (3) クラウス反応は全体として発熱反応（反応(3)）
であり、反応は低温で行われるほど化学平衡的に
硫黄の回収率は高くなる。クラウス硫黄回収装置
において通常反応は２〜３段で行われ、途中に冷
却工程と硫黄の凝縮工程が入る。しかしながら、
クラウス反応が２〜３段で行われた場合にも、ク
ラウステイルガス中には２〜0.2％H₂S、１〜0.1
％SO₂、および小量のCS₂、COS、硫黄蒸気が含
有されている。これら硫黄化合物の大気への放出
は、大気汚染の原因となるので当然望ましいもの
ではない。したがつて、クラウステイルガスの処
理装置が必要となつている。 クラウステイルガスの処理方法としては、すで
にいくつかのものが工業化あるいは提案されてい
る。それらのうち代表的なものは次のようであ
る。 １ 低温クラウス法：クラウス反応を硫黄の露点
以下の低温で行い、硫黄の除去率を高める方法
である。これには、アルミナを用いる方法（特
公昭48―20999）、活性炭を用いる方法（特公昭
46―22728）が知られている。この方法におい
ては、反応(2)が化学平衡で支配されるため、硫
黄の除去率に限度があり、また二硫化炭素、硫
化カルボニルを除去できないので、全体として
硫黄化合物の除去率は低い。したがつて高い硫
黄除去率を望む場合には、この方法は適当でな
いと言える。上記の方法とは別に、液相で低温
クラウス反応を行う方法（特開昭47―11361な
ど）も提案されている。 ２ 酸化吸収法：テイルガス中の硫黄化合物を酸
化して、実質的にすべて二酸化硫黄となし、二
酸化硫黄を各種の公知の排煙脱硫法で処理する
ものである。この方法のなかには、二酸化硫黄
を石コウとして固定する方法、亜硫酸ナトリウ
ムで吸収する方法（Wellman―Lord法）など
があるが、いずれも排液処理の問題があり、ま
た装置も複雑になる。 ３ 還元法：テイルガス中の硫黄化合物を還元し
て、実質的にすべて硫化水素となし、硫化水素
を部分酸化、吸収法などで処理するものであ
る。このうち有名なのは、硫化水素の処理にス
トレツトフオード法を用いるビーボン・プロセ
ス特公昭49―11142）と再生可能なアミン類溶
液で硫化水素を吸収するスコツト・プロセス
（特開昭49―114579、47―2908）である。これ
らの方法においても(2)の場合と同じように廃液
処理の問題があり、また酸化あるいは吸収工程
が低温の溶液で行われるため、ガスの冷却、水
分の除去を行わなければならず装置が複雑、高
価になる。 本発明者らは、硫化水素の再生可能な固体吸着
剤の探索を行つた結果、酸化モリブデンを活性主
成分とする吸着剤、好ましくはチタンとモリブデ
ンの酸化物を主成分とする吸着剤（吸着剤成分が
硫化水素と反応して硫化物となるから触媒という
ことも出来る）が硫化水素の吸着性能がすぐれ、
かつ硫化した吸着剤は酸素含有ガスで容易に再生
できることを見出した。本発明者らはさらに、こ
の吸着剤をクラウステイルガスの処理に応用し
て、高脱硫率でかつ比較的装置の簡単な安全な乾
式プロセスが組立てられることも実験的にも確認
し、本発明に到達した。 本発明の目的は、クラウステイルガスまたはそ
の処理ガス等のような硫化水素含有ガスから硫化
水素を吸着する吸着剤（触媒）を提供することに
ある。 本発明の硫化水素吸着剤は、硫黄回収装置のテ
イルガス処理に好適に用いられるが、他の硫化水
素含有ガスからの硫化水素の除去にも用いること
ができる。 以下、本発明をクラウステイルガス処理方法に
適用した場合について説明する。 クラウステイルガスからの硫黄回収方法は、テ
イルガスを水素含有還元性ガスとともに触媒に接
触させて、テイルガス中の硫黄化合物を硫化水素
に転化する還元工程、硫化水素含有ガスを酸化モ
リブデンを活性成分とする本発明の吸着剤（触
媒）と接触させて、硫化水素をモリブデンの硫化
物として除去する吸着工程、および吸着剤を酸素
含有ガスで酸化する再生工程よりなる。この方法
は本質的には前記３の還元法に属する。 本発明の吸着剤および該吸着剤を用いたプロセ
スは公知のものに比較すると、次のような利点を
有している。 (1) 還元工程で生成する硫化水素を再生可能な固
体吸着剤（触媒）で吸着除去するため、プロセ
ス全体が完全な乾式プロセスとなる。したがつ
て、廃液処理の問題がない。 (2) 硫化水素の吸着除去工程が100〜300℃の温度
で行われるため、還元工程から吸着除去工程の
途中でテイルガス中の水分を除去する必要がな
い。従来の、液相部分酸化法あるいはアミン吸
収法では、反応温度がテイルガス中の水分の露
点以下で行われるため、水分を予め除去する必
要があつた。 (3) 硫黄を吸着した吸着剤（触媒）は酸素含有ガ
スで容易に再生でき、比較的高濃度の二酸化硫
黄を含む脱着ガスをクラウス炉へ循環すること
により、プロセスをクローズド・システムにす
ることが出来る。 クラウステイルガス中の硫黄化合物を硫化水素
に転化するためには、テイルガスに水素含有還元
性ガスを添加して触媒に接触させる。この触媒に
は、―族の金属および／又は硫化物を含有す
る触媒を使用できる。その代表的なものはCo―
Mo―アルミナ、Ni―Mo―アルミナ触媒である。
これら触媒は通常酸化物の形で得られるが、上記
の還元工程に使用するに先だつて、350〜550℃で
水素で還元して活性成分を金属の状態にするか、
あるいはさらに硫化水素で硫化して硫化物の状態
にすると硫黄化合物（主に二酸化硫黄）の還元に
高活性を示すようになる。還元工程を行う温度
は、触媒活性を維持し、熱的な損失を避ける意味
から200〜400℃が好ましい。このような反応条件
下で還元工程を行うと、二酸化硫黄と硫黄の還元
反応(4)、(5)と同時に、硫化カルボニルと二硫化炭
素の加水分解反応(6)、(7)が進行する。 SO₂＋3H₂＝H₂S＋2H₂O (4) １／ＸSx（gas）＋H₂＝H₂S (5) COS＋H₂O＝CO₂＋H₂S (6) CS₂＋2H₂O＝CO₂＋2H₂S (7) クラウステイルガスには、多量の水分が含有さ
れているので、反応(6)、(7)に必要な水分を添加す
る必要はない。反応(4)、(5)に必要な水素は供給し
なければならないが、その供給量は化学量論比の
１倍から４倍である。還元工程を行う場合の空間
速度（標準状態換算）は、経済的な触媒の使用量
および反応性の面から200〜10000h^-1が好まし
く、特に200〜5000h^-1が好ましい。上記還元工程
により、テイルガス中の硫黄化合物は実質的にす
べて硫化水素に転化される。 この硫化水素含有ガスは、酸化モリブデンを活
性主成分とする本発明の吸着剤（触媒）、好まし
くはスズ、シリコン、ジルコニユム、チタンの酸
化物の少なくとも一種以上と酸化モリブデンとを
活性の主成分とする吸着剤（触媒）、最も好まし
くはチタンとモリブデンの酸化物を主成分とする
吸着剤（触媒）と接触され、硫化水素が吸着除去
される。この吸着工程は、硫化水素と酸化モリブ
デンが反応して、硫化モリブデンと水を生成する
ことにより行われ、普通の吸着（物理的な）では
なく反応吸着である。この吸着工程の反応機構に
ついては、いまのところ充分明らかにされていな
いが、次のような式で表わされると考えられる。 3H₂S＋MoO₃＝MoS₃＋3H₂O (8) 2H₂S＋MoO₂＝MoS₂＋2H₂O (9) nH₂S＋MoO₃＝MoO₃−nSn＋nH₂O (10) （０＜ｎ＜３） 本発明における硫化水素の吸着剤（触媒）は、
上記したように酸化モリブデンを活性の主成分と
している。活性成分である酸化モリブデンは、通
常他のセラミツクス物質、例えばアルミナ、シリ
カ、シリカ・アルミナ、ゼオライト、けい藻土、
マグネシア、ジルコニア、酸化スズ、チタニアな
どとの混合物として、あるいは酸化モリブデンが
上記セラミツクス物質に担持された形で使用され
る。上記したセラミツクス物質のうちで、酸化ス
ズ、シリカ、ジルコニア、チタニアが酸化モリブ
デンの担体あるいは吸着性能を上昇させる物質と
して優れている。優れているというのは、硫化水
素の吸着性能と酸化再生における活性の両方の面
においてである。酸化モリブデンと混合する、あ
るいは酸化モリブデンを担持する物質で最も好ま
しいものはチタニアである。チタンとモリブデン
の酸化物を主成分とする吸着剤は硫化水素の吸着
性能および酸化再生工程における活性に優れてい
るだけでなく、耐久性においてもその性能は極め
て優秀である。したがつて、以下の説明では、
TiO₂・MoO₃吸着剤を中心にして記述する。しか
し、TiO₂・MoO₃吸着剤のTiO₂SnO₂、SiO₂ZrO₂
ならびにTiO₂を含めたそれらの混合物に置換え
ても良いことは言うまでもない。 本発明の吸着工程を行う温度は、吸着速度、吸
着量の面から100〜300℃が好ましく、特に120〜
250℃が好ましい。温度が高過ぎると吸着剤の酸
化活性が高くなり、二酸化硫黄を生成する反応が
併発し、脱硫率が低下する傾向がある。上記した
ように、本プロセスの還元工程は好適には200〜
400℃、吸着工程は100〜300℃で行われるので、
還元工程と吸着工程の間には冷却工程が必要ない
か、あるいは必要な場合にも、テイルガス中の水
分の露点以下にする必要は全くない。従来知られ
ている湿式法により硫化水素を除去する方法で
は、テイルガス中の水分を除去する必要があり、
大きな冷却塔を必要としていた。 吸着工程を行う場合の被処理ガスの空間速度
（標準状態換算）は、吸着剤の使用量および吸着
性の面から好ましくは100〜10000h^-2、特に好ま
しくは100〜5000h^-1である。空間速度の上限は、
被処理ガス中の硫化水素の濃度にも依存するが、
例えば硫化水素濃度が１％の場合にはおおよそ
10000h^-1である。硫化水素の濃度がより高い場合
には、空間速度の上限はより低くなる。実際的に
は、空間速度の上限は吸着剤の飽和吸着に達する
までの時間、あるいは吸着工程―再生工程のサイ
クルに要する適当な時間を選ぶことによつて決め
ればよいわけである。 本発明の触媒を用いてクラウステイルガスの浄
化を行う場合の吸着塔の形式としては、固定床、
移動床、流動床いずれも用いることが出来る。固
定床の場合には、本発明の吸着剤を充填した吸着
塔（あるいは反応塔）を少くとも２基用いて連続
的に行うのがよい。例えば吸着塔を２基設置した
場合には、１基を吸着工程に、他の１基を再生工
程にあるようにすればよい。硫化水素の反応吸着
により少なくとも一部が硫化された吸着剤（触
媒）の再生は酸素含有ガスを用いれば容易に行う
ことが出来る。二酸化窒素、オゾンなども用いる
ことは出来るが、実際的には空気あるいは酸素で
行うのが適当である。硫化された吸着剤は、酸素
含有ガスと接触させれば、吸着剤中の硫化物は酸
化物となり、硫黄は二酸化硫黄として脱着してく
る。先に述べたように、吸着剤の硫化された形は
必らずしも明らかではないが、反応式(8)、(9)、
(10)、を仮定すれば、再生工程の反応は次のようで
あろうと推定できる。 MoS₃＋９／２O₂＝3SO₂＋MoO₃ (11) MoS₂＋3O₂＝2SO₂＋MoO₂ (12) （MoS₂＋７／２O₂＝2SO₂＋MoSO₃） MoO₃−nSn＋３ｎ／２O₂＝nSO₂＋MoO₃ （13） 再生工程における脱着ガスは二酸化硫黄を含有
するガスである。例えば、再生ガスとして空気を
用いれば、脱着ガスは二酸化硫黄を約14％含有
し、また純酸素を再生ガスとして用いれば、脱着
ガスはほぼ純粋な二酸化硫黄となる。脱着ガスは
もちろん未反応の酸素を少量含むが、再生工程で
の温度、空間速度を適当に選ぶことにより脱着ガ
ス中の酸素濃度を極めて低くすることが出来る。
脱着ガスは、上記のように高濃度の二酸化硫黄を
含有するが、この脱着ガスは硫酸製造の原料とし
ても良いし、あるいは公知の排煙脱硫法（例え
ば、石コウとして回収する方法）で処理してもよ
い。しかし、最も好ましい方法は脱着ガスをクラ
ウス炉へ循環する方法である。循環することによ
り、本発明のクラウス炉テイルガス浄化法は完全
にクローズド化される。 再生工程を行う場合の温度は、吸着剤の酸化速
度および吸着能力の面から100〜600℃が好まし
い。再生温度が高過ぎると、吸着剤成分であるモ
リブデンの酸化物あるいは硫化物の蒸発、吸着剤
のシンタリング等により吸着性能が低下するおそ
れがある。 再生工程における反応は、(11)、(12)、（13）式で
表わされると考えられるが、これらの反応はいず
れも生成する二酸化硫黄１モルについて約
110kcalの発熱反応であると推定できる。従つ
て、再生ガスに例えば空気を用いれば、反応熱に
より脱着ガスは1000℃をはるかに越える非常な温
度になる（吸着剤の温度上昇を考えないで、断熱
的反応を仮定した場合）。本発明に用いられる
TiO₂・MoO₃吸着剤は、600℃以上の高温にさら
されると、その吸着性能が低下する。故に、再生
ガス中の酸素濃度は、脱着ガスの温度が600℃以
下になるように選ばなければならない。酸素濃度
の低い脱着ガスを得るには、空気、純酸素ガスな
どを不活性ガスで希釈してもよいし、あるいは二
酸化硫黄を含む脱着ガスを再生ガスに循環、混入
するのも好ましい方法である。後者の方法によれ
ば、高濃度の二酸化硫黄を含む脱着ガスが得られ
るわけで、上記したようにこの脱着ガスをクラウ
ス炉へ循環させれば、本発明のテイルガス浄化装
置はクローズド化される。 再生工程における再生ガスの供給速度、すなわ
ち空間速度は、吸着工程のそれと同じ程度から２
〜３倍であればよい。このような条件下で、吸着
剤中の硫化物はほぼ完全に酸化物に変換できる。
本発明の吸着剤（触媒）の酸化活性は極めて高い
ので、硫黄成分はすべて二酸化硫黄としてすみや
かに脱着される。 本発明の吸着剤におけるチタンとモリブデンの
割合は、硫化水素の吸着容量、機械的強度などの
面から原子比でTi：Moが99：１〜30：70が好ま
しく、特に98：２〜50：50の範囲が好ましい。 本発明の吸着剤成分のうち、前記反応式(8)、
(9)、(10)に示すような硫化水素の反応吸着に直接関
与するのは酸化モリブデンであろうと考えられて
いる。しかしながら、この場合、酸化チタンの役
割は単なる担体としての働きばかりではなく、活
性成分の働きをも有している。このことは次のよ
うなことから推定できる。すなわち、吸着剤の担
体として通常用いられているアルミナを用いて、
Al₂O₃―MoO₃吸着剤を製造した場合、本発明の
TiO₂―MoO₃吸着剤と比較して、硫化水素の吸着
性能に劣り、また再生工程においてもより高温を
必要とするのである。以上のごとく、本発明の吸
着剤における酸化チタン及び酸化スズ、シリカ、
ジルコニアの役割は、担体としての働きばかりで
なく、酸化モリブデンの硫化水素に対する反応吸
着の活性を向上させる働き、および硫化させたモ
リブデンを酸化する場合の活性を向上させるとい
う働きをも有しているものと考えられている。酸
化チタンのもう一つの重要な役割は、本発明の吸
着剤の寿命を著しく長くすることである。すなわ
ち、再生工程において二酸化硫黄と酸素が共存す
るような雰囲気下においても吸着剤成分が硫酸塩
化しない。例えば、アルミナに担持されたモリブ
デン吸着剤を二酸化硫黄と酸素が共存するような
雰囲気にさらせば、アルミナの硫酸塩化が進行し
て、吸着剤の性能の低下をもたらす。これに対し
て、酸化チタンは硫酸塩を生成しにくいので、本
発明の吸着剤はその性能を長時間維持する。以上
述べたように、本発明では、硫化水素の反応吸着
性能に優れ、かつ耐久性の良い吸着剤を提供する
ことができる。 ここで、本発明の吸着剤の使用態様を一実施例
をもつて示す。第１図は本発明の吸着剤を用いて
クラウステイルガスの浄化を行う場合の概略図で
ある。図において、今、吸着塔３が吸着工程にあ
り、吸着塔４が再生工程にある場合について説明
する。この場合、弁１２，１４，１５，１８は
開、弁１１，１３，１６，１７は閉の状態にあ
る。硫黄回収装置１より排出されるテイルガスは
管２０を通り、水素を添加されて還元反応器２に
導かれる。還元反応器２の中で、テイルガス中の
硫黄化合物は実質的にすべて硫化水素に転化され
る。還元反応器２を出たガスは、熱交換器５で冷
却され、弁１２を通つて、吸着塔３に入り、ガス
中の硫化水素は酸化モリブデンを含有する吸着剤
により除去される。吸着塔３を出たガスは弁１
５、管２１を通つて煙突１０より大気に排出され
る。一方、吸着塔４には、ポンプ８およびポンプ
７により、酸素、二酸化硫黄、窒素を含むガスが
弁１４を通つて供給される。硫化された形の吸着
剤は再生ガス中の酸素により酸化されて、二酸化
硫黄を放出する。吸着塔４の出口の脱着されたガ
スは弁１８を通り、熱交換器６で冷却される。脱
着ガスの一部は管２４を通り、ポンプ９により、
管２５を通つて硫黄回収装置１に循環される。脱
着ガスの他の部分は、管２３を通り、ポンプ７に
より、空気（ポンプ８により送られる）と混合さ
れて再生ガスとなり脱着塔４に循環される。再生
ガスの酸素濃度はポンプ７とポンプ８の流量を調
節することにより決定される。通常再生工程に要
する時間は、吸着工程の時間より短いので、二酸
化硫黄の脱着が終つたらポンプ８を止めて空気の
送入を止め、ポンプ７だけを運転すれば、短時間
のうちに吸着塔４の温度が所定の値まで下がる。 吸着塔３が飽和吸着に達し、吸着塔４が再生さ
れたなら、弁１１，１３，１６，１７を開、弁１
２，１４，１５，１８を閉の状態にする。こうす
ることにより、吸着塔３は再生工程に移り、吸着
塔４は吸着工程に移る。以上のような弁の切換え
により、クラウス炉テイルガスを連続的に処理す
ることが出来る。 第１図のテイルガス処理装置において、煙突１
０の前にインシナレーターあるいは触媒式酸化装
置を設置して、吸着塔３あるいは４の出口のガス
に含まれる微量の硫黄化合物（硫化水素、二硫化
炭素、硫化カルボニルなど）を酸化して、二酸化
硫黄とすることは、悪臭除去の点からも望ましい
ことである。 （発明の実施例） 実施例 １ 酸化チタンとして約55重量％含有するメタチタ
ン酸のスラリー500ｇをとり、パラモリブデン酸
アンモン260ｇとニーダーによく混合した。混合
物を120〜140℃で乾燥した後、ミルでもつて20メ
ツシユ以下に粉砕し、グラフアイト15ｇを添加し
てさらによく混合した。この混合物の粉末を打錠
機にて、高さ６mm、直径６mmの円柱状に打錠成形
した。得られた成形品を500℃にて、３時間電気
炉にて焼成した。この吸着剤はTiとMoを原子比
で７：３の割合で含有する。 実施例 ２，３，４ TiとMoの組成比を変化させた以外は、実施例
―１と同様な方法で、Ti：Mo＝９：１、８：
２、５：５（原子比）の吸着剤を製造した。 実施例―２の吸着材 Ti―Mo（９：１） 〃 ３ 〃 Ti―Mo（８：２） 〃 ４ 〃 Ti―Mo（５：５） 実施例 ５，６ 四塩化チタン1000ｇを水2000mlに徐々に溶解し
た。この溶液にアンモニア水を適下して、オルト
チタン酸の沈殿を生成せしめた。この沈殿をデカ
ンテーシヨンで充分に洗浄した後、口過した。ケ
ーキ状の沈殿物を120〜140℃で乾燥した後、粉砕
し、さらに500℃で１時間焼成した。得られた焼
成物を50メツシユ以下に微粉砕した。この微粉末
を用いて、転動造粒機にて３〜５mmの球状に成形
した。得られた成形品を550℃で２時間焼成し
て、酸化チタンの担体を得た。得られた酸化チタ
ンの担体に種々の濃度のパラモリブデン酸溶液を
含浸して、次の組成の吸着剤を得た。 実施例―５の吸着材 Ti―Mo（Mo：8wt％） 実施例―６の吸着材 Ti―Mo（Mo：13wt％） 実施例 ７ 本実施例においては、還元工程と吸着工程を行
つた実験結果を示す。 使用した実験装置は以下のようである。外部よ
り電気炉で加熱される反応管を２個直列につない
だ。反応管はいずれも内径27mm、長さ600mmで中
央部に触媒または吸着剤を充填する。反応ガスが
流通する上流側の反応管を還元反応器とし、下流
側の反応管を吸着反応器とした。還元反応器を出
たガスは、吸着反応器に入るか、あるいはバイパ
スして分析計（ガスクロマトグラフ）に導かれる
ようになつている。また、酸素含有ガス（再生ガ
ス）を吸着反応器の前から吸着反応器へ導入でき
るようになつている。還元反応器には、市販の水
添脱硫用触媒Comoxを10〜20メツシユに粉砕し
たものを40ml充填した。還元用触媒は使用に先だ
つて、500℃で水素により還元、さらに硫化水素
で硫化した。吸着反応器には、実施例―１に示し
た吸着剤を10〜20メツシユに粉砕したものを80ml
を充填した。還元および吸着反応器の反応条件は
次のようである。 還元反応器 温 度 350℃ 空間速度 1000h^-1 触 媒 Co―Mo―アルミナ 吸着反応器 温 度 150℃ 空間速度 500h^-1 吸着剤 TiO₂・MoO₃ （実施例―１） 反応ガスには、下記組成のガスを用い、また ガス組成 SO₂ 0.5％ H₂S 1.0％ CS₂ 0.25％ H₂ 3.0％ H₂O 20 ％ N₂ 残 吸着剤のH₂S吸着能（あるいは脱硫率）が50％
以下になつた時点で、吸着反応器に酸素３％を含
む窒素ガスを流通して触媒の再生を行つた。本発
明のTiO₂・MoO₃吸着剤は、そのH₂S吸着性能が
使用初期において向上する。したがつて、上記環
元―吸着工程と再生工程を少なくとも３回操返し
て行つた。得られた実験結果を表１に示した。な
お再生工程における脱着ガスは約２％の二酸化硫
黄を含有していた。 実施例 ８ 還元反応器に充填した触媒が市販の水添脱硫用
のNimox触媒であること、および吸着反応器に実
施例―２、３、あるいは４の吸着剤を用いた以外
は、実施例―７と同様に実験を行い表１に示す結
果を得た。

【表】 実施例 ９ 還元反応器の温度を300℃、吸着反応器の温度
を120、150、200、250、300℃とし吸着剤に実施
例―５に示したものを用いた以外は実施例―７と
同様に実験を行い表２に示す結果を得た。なお吸
着剤の再生は、吸着と同温度で行つたところ、い
ずれの温度の場合にも二酸化硫黄として脱着する
ことを確認した。

【表】

【表】 実施例 10 吸着反応器に実施例―６に示した吸着剤を80、
40、あるいは20ml充填した以外は実施例―７と同
様に実験を行い表３に示す結果を得た。

【表】 実施例 11 硫化水素の吸着材として酸化モリブデンを含ま
ない100％酸化チタン含有するものを用いて、実
施例―７と同様な実験を行つた。出口ガスは常に
HSを約２％含有していた。すなわち、酸化チタ
ンだけではHSの吸着能がない。 実施例 12 メタスズ酸、メタチタン酸、およびモリブデン
酸アンモンを原料として、モリブデン、スズ、チ
タンの酸化物を約８：40：52の原子比で含有する
吸着剤をつくつた。この吸着材を用いて、実施例
―９と同じ条件（ただし吸着温度は150℃）で試
験を行つたところ、出口ガス組成はほぼ同じであ
つたが、脱硫率が95％を切るまでの時間は60分で
あつた。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の吸着剤を用いてクラウス炉
テイルガスの浄化処理を行う場合の一実施例を示
す処理系統図である。 １…硫黄回収装置、２…還元反応塔、３，４…
吸着塔、５，６…熱交換器、７〜９…ポンプ、１
１〜１８…弁、２０〜２５…配管。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 酸化モリブデンと、酸化チタン、酸化スズ、
   シリカ、ジルコニアの少なくとも１種以上とを含
   有し、硫化水素をモリブデンの硫化物として吸着
   する硫黄回収装置テイルガスの吸着剤。 ２ 酸化モリブデンに対する酸化チタン、酸化ス
   ズ、シリカ、ジルコニアの合計量の金属成分の原
   子比が１：99〜70：30である特許請求の範囲第１
   項記載の硫黄回収装置テイルガスの吸着剤。 ３ 酸化モリブデンに対する酸化チタンの金属成
   分の原子比が２：98〜50：50である特許請求の範
   囲第１項記載の硫黄回収装置テイルガスの吸着
   剤。