JPS6233539A - 尿素吸着剤 - Google Patents
尿素吸着剤Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産衆上勿■皿豆夏
本発明は尿素吸着剤に関し、特に人工腎臓に有用な新規
高分子尿素吸着剤に関する。
高分子尿素吸着剤に関する。
の び 口が ゛しようとする□ 屯現在、人工腎
臓として用いら九でいるものとしては、透析型、ろ過量
、吸Ｒ型及び酵素固定型人工腎臓が挙げられる。
臓として用いら九でいるものとしては、透析型、ろ過量
、吸Ｒ型及び酵素固定型人工腎臓が挙げられる。
しかしながら、これらはいずれも一長一短を有しており
、慢性、急性腎不全患者に対して満足のできるものは開
発されていない。
、慢性、急性腎不全患者に対して満足のできるものは開
発されていない。
例えば透析型人工腎臓は、現在量も普及されているもの
であるが、常に新しい透析液が必要となる。又、一般に
このものは装置が大型で腎不全患者が長時間病院内に拘
束されるという不便さが生じる。
であるが、常に新しい透析液が必要となる。又、一般に
このものは装置が大型で腎不全患者が長時間病院内に拘
束されるという不便さが生じる。
ろ過型人工腎臓では、有用な成分を含む血清をも廃棄し
てしまうという大きな欠点を有している。
てしまうという大きな欠点を有している。
酵素固定型人工腎臓は、最近、特に開発が進んでいるも
のであるが、ウレアーゼ固定時又は固定後の酵素活性の
失活が問題であり、又、その性能も温度、酸性度等の周
囲の環境に影響されやすい。
のであるが、ウレアーゼ固定時又は固定後の酵素活性の
失活が問題であり、又、その性能も温度、酸性度等の周
囲の環境に影響されやすい。
吸着型人工腎臓は小型軽量で簡便なものであるが、吸着
剤として活性炭が用いられており、有機性老廃物には有
効であるが、尿中に排泄される最大成分である尿素には
全く効力が無い。現在、吸着型人工腎臓においては、尿
素除去物質の探索が最も重要な課題になっている。例え
ば酸化デンプンの応用（高分子論文集、第３９巻、第６
２９ページ）、ヒドラジド基を有する重合体にホルムア
ルデヒド又はグリオキザールを反応させてなる尿素吸着
剤（特開昭５１−６９４８９号公報）が挙げられるが、
実用の段階には達していないのが実状である。
剤として活性炭が用いられており、有機性老廃物には有
効であるが、尿中に排泄される最大成分である尿素には
全く効力が無い。現在、吸着型人工腎臓においては、尿
素除去物質の探索が最も重要な課題になっている。例え
ば酸化デンプンの応用（高分子論文集、第３９巻、第６
２９ページ）、ヒドラジド基を有する重合体にホルムア
ルデヒド又はグリオキザールを反応させてなる尿素吸着
剤（特開昭５１−６９４８９号公報）が挙げられるが、
実用の段階には達していないのが実状である。
皿１ズＵ１１氏工擾迭Ｊし化１没
本発明者は前記の問題点を解決すべく選択的尿素吸着剤
について鋭意検討した結果、尿素除去物質として特定の
ポリオキジアルキレンゲリール誘導体が有用であること
を見出し、本発明に至ったものである。
について鋭意検討した結果、尿素除去物質として特定の
ポリオキジアルキレンゲリール誘導体が有用であること
を見出し、本発明に至ったものである。
すなわち本発明は中空微小球体であって、該中空微小球
体の外層が尿素透過性重合体からなり、その内層が下記
一般式（１）で構成されるポリオキシアルキレングリコ
ール誘導体を構成成分として含むポリマーからなる尿素
吸着剤 −＋−（ＣＨ２）ｎ−〇→ｍ Ｒ（１）（式中ｎは２乃
至内５の整数１ｍは３以上の整数であり、Ｒは水素もし
くはメチル基を示す）に関する。
体の外層が尿素透過性重合体からなり、その内層が下記
一般式（１）で構成されるポリオキシアルキレングリコ
ール誘導体を構成成分として含むポリマーからなる尿素
吸着剤 −＋−（ＣＨ２）ｎ−〇→ｍ Ｒ（１）（式中ｎは２乃
至内５の整数１ｍは３以上の整数であり、Ｒは水素もし
くはメチル基を示す）に関する。
本発明の尿素吸着剤の製造法は、特に限定されない。し
かしながら最も簡便で製造工程の短縮という見地から乳
化重合法が好ましい。
かしながら最も簡便で製造工程の短縮という見地から乳
化重合法が好ましい。
なかでもとりわけ一般式（２）もしくは（３）（式中、
ｎは２乃至５の整数、ｍは３以上の整数であり、Ｒは水
素もしくはメチル基、Ｒ′は水素もしくは炭素数１乃至
ＩＯの炭化水素基を示す）で示されるラジカル重合性ポ
リオキシアルキレングリコール誘導体を用いたｗ ／
ｏ ／ ｗ型乳化重合法が最も好ましい。
ｎは２乃至５の整数、ｍは３以上の整数であり、Ｒは水
素もしくはメチル基、Ｒ′は水素もしくは炭素数１乃至
ＩＯの炭化水素基を示す）で示されるラジカル重合性ポ
リオキシアルキレングリコール誘導体を用いたｗ ／
ｏ ／ ｗ型乳化重合法が最も好ましい。
Ｗ ／ Ｏ／ Ｗ型エマルジョンの内水層に一般式（２
）もしくは（３）で示されるラジカル重合性ポリオキシ
アルキレングリコール誘導体を溶がしこみ、油層として
例えば油溶性ラジカル重合性モノマーを使用し、乳化重
合を行うことにより９本発明の吸着剤、中空微小球体を
製造する事ができる。重合過程において一般式（２）も
しくは（３）で示されるポリオキシアルキレングリコー
ル誘導体は前記の油溶性ラジカル重合性モノマーと共重
合されるが、一般式（２）もしくは（３）で示されるラ
ジカル重合性ポリオキシアルキレングリコール誘導体は
ｗ１０／ｗ型エマルジョンの内水層に溶かし込まれてい
るために、製造された中空微小球体の内層は主として一
般式（２）もしくは（３）で示されるラジカル重合性ポ
リオキシアルキレングリコールの重合体により構成され
、中空微小球体の外層は主として油溶性ラジカル重合性
モノマーの重合体により構成される。しかしながら外層
は尿素が透過できる重合体であればよく、油溶性ラジカ
ル重合性モノマーの重合体に限定されるものではない。
）もしくは（３）で示されるラジカル重合性ポリオキシ
アルキレングリコール誘導体を溶がしこみ、油層として
例えば油溶性ラジカル重合性モノマーを使用し、乳化重
合を行うことにより９本発明の吸着剤、中空微小球体を
製造する事ができる。重合過程において一般式（２）も
しくは（３）で示されるポリオキシアルキレングリコー
ル誘導体は前記の油溶性ラジカル重合性モノマーと共重
合されるが、一般式（２）もしくは（３）で示されるラ
ジカル重合性ポリオキシアルキレングリコール誘導体は
ｗ１０／ｗ型エマルジョンの内水層に溶かし込まれてい
るために、製造された中空微小球体の内層は主として一
般式（２）もしくは（３）で示されるラジカル重合性ポ
リオキシアルキレングリコールの重合体により構成され
、中空微小球体の外層は主として油溶性ラジカル重合性
モノマーの重合体により構成される。しかしながら外層
は尿素が透過できる重合体であればよく、油溶性ラジカ
ル重合性モノマーの重合体に限定されるものではない。
一般にポリオキシアルキレングリコール誘導体は人体内
の有用な成分、例えばビタミンＢ−１２やポリペプチド
とも相互作用し、吸着（除去）を行なう性能がある。人
体内の有用成分の吸着除去を避けるためには１人体内の
前記有用な物質とポリオキシアルキレングリコール誘導
体との接触を少なくすればよいわけである。上記中空微
小球体を用いる事により、この目的を達成する事ができ
る。本発明における微小球体は前述の如く外層は油溶性
ラジカル重合性モノマーの重合体等の尿素透過性重合体
し；より構成されており、この外層が分離膜の役割を成
す。
の有用な成分、例えばビタミンＢ−１２やポリペプチド
とも相互作用し、吸着（除去）を行なう性能がある。人
体内の有用成分の吸着除去を避けるためには１人体内の
前記有用な物質とポリオキシアルキレングリコール誘導
体との接触を少なくすればよいわけである。上記中空微
小球体を用いる事により、この目的を達成する事ができ
る。本発明における微小球体は前述の如く外層は油溶性
ラジカル重合性モノマーの重合体等の尿素透過性重合体
し；より構成されており、この外層が分離膜の役割を成
す。
すなわち１人体内の有効成分である高分子、中分子化合
物は、この膜の分子ふるい効果により透過する事ができ
ず、水、尿素、金属イオン等の低分子物のみが中空微小
球の内部へ透過し、透過後、中空微小球体の内層を構成
するポリオキシアルキレングリコール誘導体により尿素
が選択的に吸着され得る。
物は、この膜の分子ふるい効果により透過する事ができ
ず、水、尿素、金属イオン等の低分子物のみが中空微小
球の内部へ透過し、透過後、中空微小球体の内層を構成
するポリオキシアルキレングリコール誘導体により尿素
が選択的に吸着され得る。
その製造法の概略を示すと以下のとおりである。
油溶性ラジカル重合性モノマー、ノニオン界面活性剤、
ラジカル重合開始剤、場合により架橋剤を含む混合物に
、一般式（２）もしくは（３）で示されるラジカル重合
性ポリオキシアルキレングリコール誘導体を溶かし込ん
だ水を入れ、激しくかきまぜてＷ１０エマルジョンとす
る。このＷ１０エマルジョンをカチオン性又はアニオン
性界面活性剤を含む水にかきまぜながら入れｗ ／ ｏ
／ ｗエマルジョンとし、窒素を吹き込みながら温度
を上昇させ重合を行なう。かきまぜ速度は、Ｗ１０／Ｗ
エマルジョンが崩壊しない回転数が好ましく。
ラジカル重合開始剤、場合により架橋剤を含む混合物に
、一般式（２）もしくは（３）で示されるラジカル重合
性ポリオキシアルキレングリコール誘導体を溶かし込ん
だ水を入れ、激しくかきまぜてＷ１０エマルジョンとす
る。このＷ１０エマルジョンをカチオン性又はアニオン
性界面活性剤を含む水にかきまぜながら入れｗ ／ ｏ
／ ｗエマルジョンとし、窒素を吹き込みながら温度
を上昇させ重合を行なう。かきまぜ速度は、Ｗ１０／Ｗ
エマルジョンが崩壊しない回転数が好ましく。
好ましくは１００乃至３００ｒｐｍである。
本重合法に用いられるノニオン性界面活性剤としては１
例えばポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテル、トリオレイン酸ポ
リオキシエチレンソルビタン、モノオレイン酸ポリオキ
シエチレンソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエ
チレングリセリン等が挙げられるが、その使用量は一般
式（２）もしくは（３）で示されるラジカル重合性ポリ
オキシアルキレングリコール誘導体の使用量によって異
なる。一般式（２）もしくは（３）で示されるラジカル
重合性ポリオキシアルキレングリコール誘導体は、それ
自体ノニオン性界面活性能を有しており、それ故にそれ
だけでは安定なｗ１０エマルジョンができない時にのみ
、必要最少限量だけノニオン性界面活性剤を添加してや
ればよｕｌ。
例えばポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテル、トリオレイン酸ポ
リオキシエチレンソルビタン、モノオレイン酸ポリオキ
シエチレンソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエ
チレングリセリン等が挙げられるが、その使用量は一般
式（２）もしくは（３）で示されるラジカル重合性ポリ
オキシアルキレングリコール誘導体の使用量によって異
なる。一般式（２）もしくは（３）で示されるラジカル
重合性ポリオキシアルキレングリコール誘導体は、それ
自体ノニオン性界面活性能を有しており、それ故にそれ
だけでは安定なｗ１０エマルジョンができない時にのみ
、必要最少限量だけノニオン性界面活性剤を添加してや
ればよｕｌ。
ｗ ／ ｏ ｌ ｗエマルジョンの外水層に添加される
アニオン性界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウ
ム、セチル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、ポリ
オキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム等が
挙げられ、一種もしくは二種以上のものを混合して用い
る事ができる。
アニオン性界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウ
ム、セチル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、ポリ
オキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム等が
挙げられ、一種もしくは二種以上のものを混合して用い
る事ができる。
カチオン性界面活性剤としては、塩化セチルピリジニウ
ム、塩化ベンザルコニウム、塩化セチルトリメチルアン
モニウム等が挙げられ、一種もしくは二種以上のものを
混合して用いる事ができる６さらにこれらのアニオン性
もしくはカチオン性界面活性剤とともに必要に応じてヘ
キサメタリン酸ナトリウム等の塩も用いる事ができる。
ム、塩化ベンザルコニウム、塩化セチルトリメチルアン
モニウム等が挙げられ、一種もしくは二種以上のものを
混合して用いる事ができる６さらにこれらのアニオン性
もしくはカチオン性界面活性剤とともに必要に応じてヘ
キサメタリン酸ナトリウム等の塩も用いる事ができる。
このようにして、油溶性ラジカル重合性モノマーと一般
式（２）もしくは（３）で示されるラジカル重合性ポリ
オキシアルキレングリコール誘導体との重合反応により
、外層が尿素透過性重合体である主として油溶性ラジカ
ル重合性モノマーの重合体からなり、内層が該外層ポリ
マーと架橋した一般式（２）もしくは（３）のポリオキ
シアルキレングリコール誘導体の重合体を構成成分とし
て含むポリマーからなる中空微小球体が得られる。
式（２）もしくは（３）で示されるラジカル重合性ポリ
オキシアルキレングリコール誘導体との重合反応により
、外層が尿素透過性重合体である主として油溶性ラジカ
ル重合性モノマーの重合体からなり、内層が該外層ポリ
マーと架橋した一般式（２）もしくは（３）のポリオキ
シアルキレングリコール誘導体の重合体を構成成分とし
て含むポリマーからなる中空微小球体が得られる。
かくして得られた微小球体は沈降分離、遠心分離、減圧
ろ過、加圧ろ過等の方法により水中より分離され、分離
後、水及びメタノールで洗浄し、熱風乾燥もしくは減圧
乾燥を行なう、かくして得られた微小球体の大きさは２
〜１００戸のものであり、機械的強度も強く、さらに空
気中乾燥状態でも安定であり、長期保存が可能である。
ろ過、加圧ろ過等の方法により水中より分離され、分離
後、水及びメタノールで洗浄し、熱風乾燥もしくは減圧
乾燥を行なう、かくして得られた微小球体の大きさは２
〜１００戸のものであり、機械的強度も強く、さらに空
気中乾燥状態でも安定であり、長期保存が可能である。
該微小球体は中空であり、厚み約１．−乃至１０．−で
ある。
ある。
このことは該微小球体をすりつぶし、光学顕微鏡により
確かめる事ができる。
確かめる事ができる。
又、本発明の吸着剤の製造は前記のとおりＷ／。／Ｗエ
マルジョンによる重合反応であり、外側に油溶性ラジカ
ル重合性モノマーの存在する油層があり、内水層に一般
式（２）もしくは（３）で示されるラジカル重合性ポリ
オキシアルキレングリコール誘導体を溶かし込んだもの
を重合する事から、及び特開昭６０−５５００９号公報
に従って製造したポリエチレングリコール誘導体と架橋
剤のみによって構成される微小球体（比較例−２）がビ
タミンやホルモン類と相互作用する事実に比して１本発
明における中空微小球体はビタミンやホルモン類と全く
相互作用をしない事実からも該微小球体では前記人体内
有用物質と直接触れることの無い該球体の内層にポリオ
キシアルキレングリコール誘導体が含まれているものと
推測できる事から、この中空微小球体は、該球体の外層
が主として油溶性ラジカル重合性モノマーのポリマーか
らなり、その内層が前記外層ポリマーと架橋したポリオ
キシアルキレングリコール誘導体を構成成分として含む
ポリマーからなっていると推定できるのである。
マルジョンによる重合反応であり、外側に油溶性ラジカ
ル重合性モノマーの存在する油層があり、内水層に一般
式（２）もしくは（３）で示されるラジカル重合性ポリ
オキシアルキレングリコール誘導体を溶かし込んだもの
を重合する事から、及び特開昭６０−５５００９号公報
に従って製造したポリエチレングリコール誘導体と架橋
剤のみによって構成される微小球体（比較例−２）がビ
タミンやホルモン類と相互作用する事実に比して１本発
明における中空微小球体はビタミンやホルモン類と全く
相互作用をしない事実からも該微小球体では前記人体内
有用物質と直接触れることの無い該球体の内層にポリオ
キシアルキレングリコール誘導体が含まれているものと
推測できる事から、この中空微小球体は、該球体の外層
が主として油溶性ラジカル重合性モノマーのポリマーか
らなり、その内層が前記外層ポリマーと架橋したポリオ
キシアルキレングリコール誘導体を構成成分として含む
ポリマーからなっていると推定できるのである。
この中空微小球体をそのまま尿素吸着剤として使用する
事ができる。又親水性を付与するために改質反応を実施
したり、また親水性ポリマーのコーティング、プラズマ
処理等の改質処理後、尿素吸着剤として使用してもよい
。
事ができる。又親水性を付与するために改質反応を実施
したり、また親水性ポリマーのコーティング、プラズマ
処理等の改質処理後、尿素吸着剤として使用してもよい
。
本発明で用いられる一般式（２）で示されるラジカル重
合性ポリオキシアルキレングリコール誘導体は１例えば
ポリオキシエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ポリオキシトリメチレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート、ポリオキシテトラメチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート。
合性ポリオキシアルキレングリコール誘導体は１例えば
ポリオキシエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ポリオキシトリメチレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート、ポリオキシテトラメチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート。
ω−メトキシポリオキシエチレングリコールモノ（メタ
）アクリレート、〃−メトキシポリオキシトリメチレン
グリコールモノ（メタ）アクリレート、リーメトキシポ
リオキシテトラメチレングリコールモノ（メタ）アクリ
レートであり、又一般式（３）で示されるラジカル重合
性ポリオキシアルキレングリコール誘導体は例えばｃｌ
−−（ｐ−ビニルベンジロキシ）−ポリオキシエチレン
グリコール、メ−（ｐ−ビニルベンジロキシ）−ポリオ
キシトリメチレングリコール、ｃＡ−（ｐ−ビニルベン
ジロキシ）−ポリテトラメチレングリコール、ｃｌ−−
（ｐ −ビニルベンジロキシ）−〃−メトキシポリオキ
シエチレングリコール、ｅ１＝−（ｐ−ビニルベンジロ
キシ）−〃−メトキシポリオキシトリメチレングリコー
ル、ｃｌ＝−（ｐ−ビニルベンジロキシ）−ｊ−メトキ
シポリオキシテトラメチレングリコールである。
）アクリレート、〃−メトキシポリオキシトリメチレン
グリコールモノ（メタ）アクリレート、リーメトキシポ
リオキシテトラメチレングリコールモノ（メタ）アクリ
レートであり、又一般式（３）で示されるラジカル重合
性ポリオキシアルキレングリコール誘導体は例えばｃｌ
−−（ｐ−ビニルベンジロキシ）−ポリオキシエチレン
グリコール、メ−（ｐ−ビニルベンジロキシ）−ポリオ
キシトリメチレングリコール、ｃＡ−（ｐ−ビニルベン
ジロキシ）−ポリテトラメチレングリコール、ｃｌ−−
（ｐ −ビニルベンジロキシ）−〃−メトキシポリオキ
シエチレングリコール、ｅ１＝−（ｐ−ビニルベンジロ
キシ）−〃−メトキシポリオキシトリメチレングリコー
ル、ｃｌ＝−（ｐ−ビニルベンジロキシ）−ｊ−メトキ
シポリオキシテトラメチレングリコールである。
そして本発明の吸着剤の一般式（１）で示されるポリオ
キシアルキレングリコール誘導体を構成成分として含む
ポリマーは、例えばエチルメタクリレート−ポリオキシ
エチレングリコールジメタクリレート（数平均分子ｆｔ
４００）−ポリオキシエチレングリコールモノメタクリ
レートの共重合体、スチレンーエチレング言１コールジ
メタクリレート−Ｖ−メトキシポリオキシエチレングリ
コールモノメタクリレートの共重合体、エチルメタクリ
レート−ポリオキシエチレングリコールジメタクリレー
ト−ａ’−−（ｐ−ビニルベンジロキシ）ポリオキシエ
チレングリコールの共重合体、メチルメタクリレート−
ジビニルベンゼン−ｃ’−−（ｐ−ビニルベンジロキシ
）−〃−メトキシポリオキシエチレングリコールの共重
合体等を挙げる事ができ、吸着剤中空微小球体はこれら
の成分により構成され、詳しくは、中空微小球体の外層
部は主としてエチルメタクリレート、スチレン等の油溶
性モノマーの重合体等の尿素透過性重合体により構成さ
れ、内層部は主として一般式（２）もしくは（３）で示
されるラジカル重合性ポリオキシアルキレングリコール
誘導体の重合体により構成される。
キシアルキレングリコール誘導体を構成成分として含む
ポリマーは、例えばエチルメタクリレート−ポリオキシ
エチレングリコールジメタクリレート（数平均分子ｆｔ
４００）−ポリオキシエチレングリコールモノメタクリ
レートの共重合体、スチレンーエチレング言１コールジ
メタクリレート−Ｖ−メトキシポリオキシエチレングリ
コールモノメタクリレートの共重合体、エチルメタクリ
レート−ポリオキシエチレングリコールジメタクリレー
ト−ａ’−−（ｐ−ビニルベンジロキシ）ポリオキシエ
チレングリコールの共重合体、メチルメタクリレート−
ジビニルベンゼン−ｃ’−−（ｐ−ビニルベンジロキシ
）−〃−メトキシポリオキシエチレングリコールの共重
合体等を挙げる事ができ、吸着剤中空微小球体はこれら
の成分により構成され、詳しくは、中空微小球体の外層
部は主としてエチルメタクリレート、スチレン等の油溶
性モノマーの重合体等の尿素透過性重合体により構成さ
れ、内層部は主として一般式（２）もしくは（３）で示
されるラジカル重合性ポリオキシアルキレングリコール
誘導体の重合体により構成される。
本発明に用いられる一般式（２）もしくは（３）で示さ
れるラジカル重合性ポリオキシアルキレングリコール誘
導体は任意の公知の方法で製造される。
れるラジカル重合性ポリオキシアルキレングリコール誘
導体は任意の公知の方法で製造される。
例えば一般式（２）で示されるラジカル重合性ポリオキ
シアルキレングリコール誘導体は末端基が水素の場合に
は特公昭５３−’１５４９３号公報に示される如く、ヒ
ドロキシアルキルアクリレートに四塩化スズの存在下、
アルキレンオキシドを付加させればよい。又末端がメチ
ル基の場合には片末端メトキシポリオキシアルキレング
リコールとアクリレートとのエステル交換反応により製
造される（高分子論文集、第３９巻、第１６５ページ）
。
シアルキレングリコール誘導体は末端基が水素の場合に
は特公昭５３−’１５４９３号公報に示される如く、ヒ
ドロキシアルキルアクリレートに四塩化スズの存在下、
アルキレンオキシドを付加させればよい。又末端がメチ
ル基の場合には片末端メトキシポリオキシアルキレング
リコールとアクリレートとのエステル交換反応により製
造される（高分子論文集、第３９巻、第１６５ページ）
。
又、一般式（３）で示されるラジカル重合性ポリオキシ
アルキレングリコール誘導体は、まず対応するポリオキ
シアルキレングリコールを水酸化ナトリウムによりナト
リウム塩とし、このものにクロロメチルスチレンを反応
させる事により製造する事ができる（特開昭５３−１２
１７３０号公報）。
アルキレングリコール誘導体は、まず対応するポリオキ
シアルキレングリコールを水酸化ナトリウムによりナト
リウム塩とし、このものにクロロメチルスチレンを反応
させる事により製造する事ができる（特開昭５３−１２
１７３０号公報）。
以上の如くにして合成された一般式（２）もしくは（３
）で示されるラジカル重合性ポリオキシアルキレングリ
コール誘導体は一種もしくは二種以上のものを用いる事
ができる。
）で示されるラジカル重合性ポリオキシアルキレングリ
コール誘導体は一種もしくは二種以上のものを用いる事
ができる。
本発明に用いられる一般式（２）もしくは（３）で示さ
れるラジカル重合性ポリオキシアルキレングリコール誘
導体の数平均分子量は１２０乃至５００００であるが、
好ましくは２００乃至ｉｏ。
れるラジカル重合性ポリオキシアルキレングリコール誘
導体の数平均分子量は１２０乃至５００００であるが、
好ましくは２００乃至ｉｏ。
００である。数平均分子量がこれよりも小さいと製造さ
れた一般式（１）で示す高分子論文集の尿素吸着能が期
待できず、又親水性が乏しくなるためにｗ ／ ｏ ／
ｗ型孔化重合時にｗ ／ ｏ ／ ｗ型エマルジョン
の内水層に溶解させる事が不可能となる。
れた一般式（１）で示す高分子論文集の尿素吸着能が期
待できず、又親水性が乏しくなるためにｗ ／ ｏ ／
ｗ型孔化重合時にｗ ／ ｏ ／ ｗ型エマルジョン
の内水層に溶解させる事が不可能となる。
特に一般式（２）もしくは（３）で示されるラジカル重
合性ポリオキシアルキレングリコール誘導体のうちポリ
オキシテトラメチレングリコール誘導体を用いる時にそ
の傾向が顕著である。数平均分子量が１万より大きくな
った場合にも製造される高分子吸着剤の尿素吸着能が減
少し、又微小球体の機械的強度が弱くなる。
合性ポリオキシアルキレングリコール誘導体のうちポリ
オキシテトラメチレングリコール誘導体を用いる時にそ
の傾向が顕著である。数平均分子量が１万より大きくな
った場合にも製造される高分子吸着剤の尿素吸着能が減
少し、又微小球体の機械的強度が弱くなる。
一般式（２）もしくは（３）で示されるラジカル重合性
ポリオキシアルキレングリコール誘導体の用いられる量
は、油溶性モノマーの１乃至５０重量％である。これよ
り少ないと尿素吸着能は期待できず、多い場合には微小
球体をうまく製造する事ができない。一般式（２）もし
くは（３）で示されるラジカル重合性ポリオキシアルキ
レングリコール誘導体の末端基は水素又はメチル基であ
る。一般に人工腎臓においては、カリウムイオン及びナ
トリウムイオンの調整が大きな問題となる。末端基が水
素もしくはメチル基のポリオキシアルキレングリコール
誘導体のイオン吸着能には大きな差があり、末端基が水
素の場合の方がよりイオンを吸着する。しかしながらそ
のものの一部末端基の水素をメチル基に置き換えてやる
事により望ましいイオン吸着能を持つ微小球体を製造す
る事が可能となる。
ポリオキシアルキレングリコール誘導体の用いられる量
は、油溶性モノマーの１乃至５０重量％である。これよ
り少ないと尿素吸着能は期待できず、多い場合には微小
球体をうまく製造する事ができない。一般式（２）もし
くは（３）で示されるラジカル重合性ポリオキシアルキ
レングリコール誘導体の末端基は水素又はメチル基であ
る。一般に人工腎臓においては、カリウムイオン及びナ
トリウムイオンの調整が大きな問題となる。末端基が水
素もしくはメチル基のポリオキシアルキレングリコール
誘導体のイオン吸着能には大きな差があり、末端基が水
素の場合の方がよりイオンを吸着する。しかしながらそ
のものの一部末端基の水素をメチル基に置き換えてやる
事により望ましいイオン吸着能を持つ微小球体を製造す
る事が可能となる。
本発明で用いられる油溶性ラジカル重合性モノマーは特
に限定されない。例えばスチレン、ｄ−メチルスチレン
、β−メチルスチレン、Ｐ−ビニルトルエン等の芳香族
系ラジカル重合性モノマー、（メタ）アクリル酸メチル
、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロ
ピル、（メタ）アクリル酸ブチル、ベーエチルアクリル
酸メチル等のエステル系ラジカル重合性モノマー、塩化
ビニル、酢酸ビニル、メチルビニルエーテル等のビニル
系ラジカル重合性モノマー等を挙げる事ができる。これ
らの一種もしくは二種以上の油溶性ラジカル重合性モノ
マーは混合して用いられる。又、架橋剤を使用すること
もでき、例えばジビニルベンゼン、エチレングリコール
ジメタクリレート、ポリオキシエチレングリコールジメ
タクリレート、ポリジメチルシロキサンジメタクリレー
ト、ポリアミドジメタクリレート等いずれも使用する事
が可能である。架橋剤の使用量は油溶性ラジカル重合性
モノマーに対して０重量％乃至５０重景％であり、それ
より多くなると水分及び尿素の透過速度及び透過率が悪
くなり好ましくない。
に限定されない。例えばスチレン、ｄ−メチルスチレン
、β−メチルスチレン、Ｐ−ビニルトルエン等の芳香族
系ラジカル重合性モノマー、（メタ）アクリル酸メチル
、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロ
ピル、（メタ）アクリル酸ブチル、ベーエチルアクリル
酸メチル等のエステル系ラジカル重合性モノマー、塩化
ビニル、酢酸ビニル、メチルビニルエーテル等のビニル
系ラジカル重合性モノマー等を挙げる事ができる。これ
らの一種もしくは二種以上の油溶性ラジカル重合性モノ
マーは混合して用いられる。又、架橋剤を使用すること
もでき、例えばジビニルベンゼン、エチレングリコール
ジメタクリレート、ポリオキシエチレングリコールジメ
タクリレート、ポリジメチルシロキサンジメタクリレー
ト、ポリアミドジメタクリレート等いずれも使用する事
が可能である。架橋剤の使用量は油溶性ラジカル重合性
モノマーに対して０重量％乃至５０重景％であり、それ
より多くなると水分及び尿素の透過速度及び透過率が悪
くなり好ましくない。
本発明においてｗ ／ ｏ ／ ｗ型孔化重合により製
造された一般式（１）で示されるポリオキシアルキレン
グリコール誘導体を構成成分として含む吸着剤の微小球
体は水や尿素がより透過しやすくなくてはならない。
造された一般式（１）で示されるポリオキシアルキレン
グリコール誘導体を構成成分として含む吸着剤の微小球
体は水や尿素がより透過しやすくなくてはならない。
この理由から重合体が透過率の大である（メタ）アクリ
ル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル等のエステル系
ラジカル重合性モノマーを使用し、架橋剤としてポリオ
キシエチレングリコールジメタクリレートを使用するの
が好ましいが、ラジカル重合性モノマーとして疎水性の
クロロメチルスチレンを使用した場合は、このものを重
合後アンモニウム塩等に変換し、親木性を付与する事も
可能である。又ラジカル重合性モノマーとしてグリシジ
ルメタクリレートを使用し、ラジカル重合後、求核剤と
反応せしめ工員環を開き、親水性を付与する事もできる
。
ル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル等のエステル系
ラジカル重合性モノマーを使用し、架橋剤としてポリオ
キシエチレングリコールジメタクリレートを使用するの
が好ましいが、ラジカル重合性モノマーとして疎水性の
クロロメチルスチレンを使用した場合は、このものを重
合後アンモニウム塩等に変換し、親木性を付与する事も
可能である。又ラジカル重合性モノマーとしてグリシジ
ルメタクリレートを使用し、ラジカル重合後、求核剤と
反応せしめ工員環を開き、親水性を付与する事もできる
。
本発明に用いられるラジカル重合開始剤とじては、クメ
ンヒドロペルオキシド、ジクミルペルオキシド、過酸化
ベンゾイル、過酸化ラウロイル等の過酸化物、アゾビス
イソブチロニトリル、アゾビス−２，４−ジメチルバレ
ロニトリル等のアゾビス系開始剤、ベルオキソニ硫酸塩
−亜硫酸水素ナトリウムの組み合わせ等のレドックス開
始剤等、水溶性、油溶性いずれの開始剤をも使用する事
ができる。
ンヒドロペルオキシド、ジクミルペルオキシド、過酸化
ベンゾイル、過酸化ラウロイル等の過酸化物、アゾビス
イソブチロニトリル、アゾビス−２，４−ジメチルバレ
ロニトリル等のアゾビス系開始剤、ベルオキソニ硫酸塩
−亜硫酸水素ナトリウムの組み合わせ等のレドックス開
始剤等、水溶性、油溶性いずれの開始剤をも使用する事
ができる。
以上の如くにして製造された尿素吸着剤は高性能の尿素
吸着能を有しており（１００ｍｇ／ｄｉ尿素水溶液５０
ｍ１に０．５ｇの該尿素吸着剤を入れ、１時間浸漬せし
める事により、尿素濃度を半減させる事が可能である。
吸着能を有しており（１００ｍｇ／ｄｉ尿素水溶液５０
ｍ１に０．５ｇの該尿素吸着剤を入れ、１時間浸漬せし
める事により、尿素濃度を半減させる事が可能である。
さらに）吸着後、該吸着剤を取り出し、熱湯水に入れる
事により尿素が脱着され、ろ過、乾燥後再度吸着剤とし
て使用し得るという長所を有している。
事により尿素が脱着され、ろ過、乾燥後再度吸着剤とし
て使用し得るという長所を有している。
大凰勇
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが１本発
明はこれら実施例に限定されるものではない。
明はこれら実施例に限定されるものではない。
実施例１
エチルメタクリレート１９ｇ、テトラエチレングリコー
ルジメタクリレート（新中村化学社製ＮＫエステル４ａ
＠）２ｇ、ソルビタンモノオレート２ｇ、アゾビスイソ
ブチロニトリル０．０１ｇを混合し、この混合物にポリ
オキシエチレングリコールモノメタクリレート（日本油
脂社製ブレンマーＰＥ３５０■数平均分子量４００）２
ｇの水溶液１０ ｍ ｌを室温で加え、激しくかきまぜ
Ｗ１０型エマルジョンとした。
ルジメタクリレート（新中村化学社製ＮＫエステル４ａ
＠）２ｇ、ソルビタンモノオレート２ｇ、アゾビスイソ
ブチロニトリル０．０１ｇを混合し、この混合物にポリ
オキシエチレングリコールモノメタクリレート（日本油
脂社製ブレンマーＰＥ３５０■数平均分子量４００）２
ｇの水溶液１０ ｍ ｌを室温で加え、激しくかきまぜ
Ｗ１０型エマルジョンとした。
一方、かきまぜ棒、冷却管、滴下ロート、窒素導入管を
備えた４つロフラスコにドデシル硫酸ナトリウム１ｇ、
ヘキサメタリン酸ナトリウム２゜５ｇ、水４５０ｍ１を
入れ、窒素を導入しつつ７００Ｃにまで昇温した。この
ものに先に用意したＷ１０型エマルジョンを滴下ロート
により７０℃で４つロフラスコ内容物をかきまぜながら
滴下した。
備えた４つロフラスコにドデシル硫酸ナトリウム１ｇ、
ヘキサメタリン酸ナトリウム２゜５ｇ、水４５０ｍ１を
入れ、窒素を導入しつつ７００Ｃにまで昇温した。この
ものに先に用意したＷ１０型エマルジョンを滴下ロート
により７０℃で４つロフラスコ内容物をかきまぜながら
滴下した。
滴下終了後、４つロフラスコ内の温度を８０℃、かきま
ぜ速度３００ｒｐｍとし、この条件で５時間重合を行っ
た。
ぜ速度３００ｒｐｍとし、この条件で５時間重合を行っ
た。
その後沈殿物を減圧ろ過し、水で５回、メタノールで３
回洗浄後、減圧乾燥を行ない、ポリオキシエチレングリ
コールを構成成分として含む中空微小球体を得た。該中
空微小球体は、外層は主としてエチルメタクリレートと
テトラエチレングリコールジメタクリレートの共重合体
から構成され、内層は該外層ポリマと架橋した主として
ポリオキシエチレングリコールモノメタクリレートとテ
トラエチレングリコールジメタクリレートとの共重合体
かな構成されている。このものは平均粒径が１００、−
ｍ 、厚み約２Ｐの中空微小球体であった。
回洗浄後、減圧乾燥を行ない、ポリオキシエチレングリ
コールを構成成分として含む中空微小球体を得た。該中
空微小球体は、外層は主としてエチルメタクリレートと
テトラエチレングリコールジメタクリレートの共重合体
から構成され、内層は該外層ポリマと架橋した主として
ポリオキシエチレングリコールモノメタクリレートとテ
トラエチレングリコールジメタクリレートとの共重合体
かな構成されている。このものは平均粒径が１００、−
ｍ 、厚み約２Ｐの中空微小球体であった。
このことは該微小球体をすりつぶして破壊して光学顕微
鏡にコン社製オプティフォトＸＦ−ＢＤ）により確かめ
られた。第１図にその顕微鏡写真を示した。写真中央の
ものが破壊された微小球体であり、その他のものは破壊
されていない微小球体である。又この中空微小球体は水
及び一般溶剤には不溶であるが、水中における分散性は
よい。該微小球体をそのまま尿素吸着剤として用い、尿
素吸着量を以下のようにして測定した。
鏡にコン社製オプティフォトＸＦ−ＢＤ）により確かめ
られた。第１図にその顕微鏡写真を示した。写真中央の
ものが破壊された微小球体であり、その他のものは破壊
されていない微小球体である。又この中空微小球体は水
及び一般溶剤には不溶であるが、水中における分散性は
よい。該微小球体をそのまま尿素吸着剤として用い、尿
素吸着量を以下のようにして測定した。
１００ｍｇ尿素／ｄｉの水溶液５０ ｍ ｌに該吸着剤
０．５ｇを入れ３７℃で２時間かきまぜを行った。その
後遠心分離により上澄液を分離し、この上澄液に対して
ジアセチル法により尿素の濃度を比色定量した（日立製
作新製１５０−２０型分光光度計を用い４８０ｎｍで比
色定量した）。
０．５ｇを入れ３７℃で２時間かきまぜを行った。その
後遠心分離により上澄液を分離し、この上澄液に対して
ジアセチル法により尿素の濃度を比色定量した（日立製
作新製１５０−２０型分光光度計を用い４８０ｎｍで比
色定量した）。
その結果、尿素濃度が６０ｍｇ尿素／ｄｉにまで減少し
ていることがわかった。比較までに活性炭を用いた場合
には９５ｍｇ尿素／ｄｌにしか減少しない。
ていることがわかった。比較までに活性炭を用いた場合
には９５ｍｇ尿素／ｄｌにしか減少しない。
このようにポリオキシエチレングリコールを構成成分と
して含むポリマーからなる尿素吸着剤は高性能な尿素吸
着力を有していることがわかる。
して含むポリマーからなる尿素吸着剤は高性能な尿素吸
着力を有していることがわかる。
実施例２
エチルメタクリレート１９ｇ、エチレングリコールジメ
タクリレートＩｇ、ソルビタンモノオレート２ｇ、アゾ
ビスイソブチロニトリル０．０１ｇを混合し、この混合
物にメトキシ末端ポリオキシエチレングリコールモノメ
タクリレート（新中村化学社製、ＮＫエステル−Ｍ−２
３０Ｇ数平均分子量約１１０００）２の水溶液１０ｍ１
を室温で加え、以下、実施例１と同様の操作によりメト
キシ末端ポリオキシエチレングリコールを構成成分とし
て含むポリマーからなる中空微小球体を得た。
タクリレートＩｇ、ソルビタンモノオレート２ｇ、アゾ
ビスイソブチロニトリル０．０１ｇを混合し、この混合
物にメトキシ末端ポリオキシエチレングリコールモノメ
タクリレート（新中村化学社製、ＮＫエステル−Ｍ−２
３０Ｇ数平均分子量約１１０００）２の水溶液１０ｍ１
を室温で加え、以下、実施例１と同様の操作によりメト
キシ末端ポリオキシエチレングリコールを構成成分とし
て含むポリマーからなる中空微小球体を得た。
該中空微小球体は、外層は主としてエチルメタクリレー
トとエチレングリコールジメタクリレートの共重合体か
ら構成され、内層は主としてメトキシ末端ポリオキシエ
チレングリコールモノメタクリレートの共重合体から構
成されるものであり、平均粒径は７０）−ｍであった。
トとエチレングリコールジメタクリレートの共重合体か
ら構成され、内層は主としてメトキシ末端ポリオキシエ
チレングリコールモノメタクリレートの共重合体から構
成されるものであり、平均粒径は７０）−ｍであった。
又、該微小球体が中空である事は、実施例１と同様の方
法で確かめられ、厚み３ ％ ｍの中空微小球体であっ
た。該中空微小球体は水及び一般溶剤には不溶であるが
。
法で確かめられ、厚み３ ％ ｍの中空微小球体であっ
た。該中空微小球体は水及び一般溶剤には不溶であるが
。
水中における分散性はよく、該微小球体をそのまま尿素
吸着剤とし、実施例１と同じ方法で尿素吸着試験を実施
したところ、吸着試験後の尿素水溶液の濃度は８０ ｍ
ｇ尿素／ｄｉにまで減少していることがわかった。水
酸基末端ポリオキシエチレングリコールを含む尿素吸着
剤（実施例１）よりは尿素吸着能は劣るが、活性炭と比
較すると、より高性能な尿素吸着剤であることがわかる
。
吸着剤とし、実施例１と同じ方法で尿素吸着試験を実施
したところ、吸着試験後の尿素水溶液の濃度は８０ ｍ
ｇ尿素／ｄｉにまで減少していることがわかった。水
酸基末端ポリオキシエチレングリコールを含む尿素吸着
剤（実施例１）よりは尿素吸着能は劣るが、活性炭と比
較すると、より高性能な尿素吸着剤であることがわかる
。
実施例３
エチルメタクリレート１９ｇ、エチレングリコールジメ
タクリレート１ｇ、ソルビタンモノオレート２ｇ、アゾ
ビスイソブチロニトリル０．Ｏｌｇを混合し、この混合
物にモノ（Ｐ−ビニルベンジロキシ）テトラオキシエチ
レングリコール２ｇの水溶液１０ｍ１を室温で加え、以
下、実施例１と同様の操作により水酸基末端テトラオキ
シエチレングリコールを構成成分として含むポリマーか
らなる中空微小球体を得た。
タクリレート１ｇ、ソルビタンモノオレート２ｇ、アゾ
ビスイソブチロニトリル０．Ｏｌｇを混合し、この混合
物にモノ（Ｐ−ビニルベンジロキシ）テトラオキシエチ
レングリコール２ｇの水溶液１０ｍ１を室温で加え、以
下、実施例１と同様の操作により水酸基末端テトラオキ
シエチレングリコールを構成成分として含むポリマーか
らなる中空微小球体を得た。
該中空微小球体は、外層は主としてエチルメタクリレー
トとエチレングリコールジメタクリレートとの共重合体
から構成され、内層は主としてモノ（Ｐ−ビニルベンジ
ロキシ）テトラオキシエチレングリコールの共重合体か
ら構成されており、平均粒径は４５ ）−ｍであった。
トとエチレングリコールジメタクリレートとの共重合体
から構成され、内層は主としてモノ（Ｐ−ビニルベンジ
ロキシ）テトラオキシエチレングリコールの共重合体か
ら構成されており、平均粒径は４５ ）−ｍであった。
又、該微小球体が中空である事は、実施例１と同様の方
法で確かめられ、厚み３．５．−ｍの中空微小球体であ
った。
法で確かめられ、厚み３．５．−ｍの中空微小球体であ
った。
該中空微小球体は水及び一般溶剤には不溶であるが、水
中における分散性はよい６該微小球体をそのまま尿素吸
着剤とし、実施例１と同じ方法で尿素吸着試験を実施し
たところ、吸着試験後の尿素水溶液の濃度は７０ ｒｎ
ｇ尿素／ｄｌにまで減少していることがわかった。こ
れよりポリオキシエチレングリコールの分子量がある程
度小さくても、その尿素吸着能は高い性能を示す事がわ
かる。
中における分散性はよい６該微小球体をそのまま尿素吸
着剤とし、実施例１と同じ方法で尿素吸着試験を実施し
たところ、吸着試験後の尿素水溶液の濃度は７０ ｒｎ
ｇ尿素／ｄｌにまで減少していることがわかった。こ
れよりポリオキシエチレングリコールの分子量がある程
度小さくても、その尿素吸着能は高い性能を示す事がわ
かる。
比較例１
エチルメタクリレート１９ｇ、エチレングリコールジメ
タクリレート１ｇ、ソルビタンモノオレート５ｇ、アゾ
ビスイソブチロニトリル０．０１ｇを混合し、この混合
物に水１０ ｍ ｌを室温で加え、以下、実施例１と同
様の操作により平均粒径が５０ｐｍの中空微小球体を得
た。又、該微小球体が中空である事は、実施例１と同様
の方法で確かめられ、厚み５．−ｍの中空微小球体であ
ったにのものはエチルメタクリレ−とエチレングリコー
ルジメタクリレートの共重合体のみから構成され、ポリ
オキシアルキレングリコール誘導体は含まれていない。
タクリレート１ｇ、ソルビタンモノオレート５ｇ、アゾ
ビスイソブチロニトリル０．０１ｇを混合し、この混合
物に水１０ ｍ ｌを室温で加え、以下、実施例１と同
様の操作により平均粒径が５０ｐｍの中空微小球体を得
た。又、該微小球体が中空である事は、実施例１と同様
の方法で確かめられ、厚み５．−ｍの中空微小球体であ
ったにのものはエチルメタクリレ−とエチレングリコー
ルジメタクリレートの共重合体のみから構成され、ポリ
オキシアルキレングリコール誘導体は含まれていない。
該微小球体をそのまま尿素吸着剤とし、実施例１と同じ
方法で尿素吸着試験を実施したところ、吸着試験後の尿
素水溶液の濃度は１００ｍｇ尿素／ｄｉであり、吸着能
は全く無かった。
方法で尿素吸着試験を実施したところ、吸着試験後の尿
素水溶液の濃度は１００ｍｇ尿素／ｄｉであり、吸着能
は全く無かった。
このことから、本発明においてポリオキシアルキレング
リコール誘導体は、尿素吸着に対して欠かす事ができな
いという事実が判明した。
リコール誘導体は、尿素吸着に対して欠かす事ができな
いという事実が判明した。
比較例２
ポリオキシエチレングリコールモノメタクリレート（日
本油脂社製ブレンマーＰＥ３５０ 数平均分子量４０
０）３７．５ｇ、エチレングリコールジメタクリレート
１２．５ｇ、アゾビスイソブチロニトリル０．１ｇをメ
チルエチルケトン５０ｍ１に溶解した。この溶液をあら
かじめ７０℃に加熱された塩化ナトリウム１５ｇ、ポリ
ビニルアルコール１０ｇを溶解した水５００ｍ１にかき
まぜながら加え懸濁状態とし、１０時間重合反応を行っ
た。その後ガラスフィルターでろ過し、熱水で３回、ア
セトンで３回洗浄し、減圧乾燥をして平均粒径３０Ｐｍ
の微小球体を得た。このものは中空ではなく、又、該微
小球体は全体がポリオキシエチレングリコールモノメタ
クリレートとエチレングリコールジメタクリレートの共
重合体から構成されている。該微小球体をそのまま尿素
吸着剤とし、実施例１と同じ方法で尿素吸着試験を実施
したところ、吸着試験後の尿素水溶液の濃度は７００ｍ
ｇ尿素／ｄｉにまで減少していることがわかった。
本油脂社製ブレンマーＰＥ３５０ 数平均分子量４０
０）３７．５ｇ、エチレングリコールジメタクリレート
１２．５ｇ、アゾビスイソブチロニトリル０．１ｇをメ
チルエチルケトン５０ｍ１に溶解した。この溶液をあら
かじめ７０℃に加熱された塩化ナトリウム１５ｇ、ポリ
ビニルアルコール１０ｇを溶解した水５００ｍ１にかき
まぜながら加え懸濁状態とし、１０時間重合反応を行っ
た。その後ガラスフィルターでろ過し、熱水で３回、ア
セトンで３回洗浄し、減圧乾燥をして平均粒径３０Ｐｍ
の微小球体を得た。このものは中空ではなく、又、該微
小球体は全体がポリオキシエチレングリコールモノメタ
クリレートとエチレングリコールジメタクリレートの共
重合体から構成されている。該微小球体をそのまま尿素
吸着剤とし、実施例１と同じ方法で尿素吸着試験を実施
したところ、吸着試験後の尿素水溶液の濃度は７００ｍ
ｇ尿素／ｄｉにまで減少していることがわかった。
次に該微小球体を用いてクレアチニン（濃度ｌＯ，−ｇ
／ｍｌ）、アルブミン（濃度１１００Ｐ／ｍｌ）、ビタ
ミンＢ−１２（濃度１０ Ｐｇ ／ ｍ １ ）の吸着
試験を実施した。試験方法は尿素吸着試験と同法であり
、−それぞれ１０ 、” ｇ ／ ｍ ｌの水溶液５０
ｍ１に該吸着剤０．５ｇを入れ３７℃で２時間かきまぜ
を行った。その後遠心分離により上澄液を分離し、この
上澄液を用いてそのまま比色定量を実施した。極大吸収
波長はクレアチニン、アルブミン、ビタミンＢ−１２そ
れぞれ２３４ ｎｍ、２７９ｎｍ、５５０ｎｍである。
／ｍｌ）、アルブミン（濃度１１００Ｐ／ｍｌ）、ビタ
ミンＢ−１２（濃度１０ Ｐｇ ／ ｍ １ ）の吸着
試験を実施した。試験方法は尿素吸着試験と同法であり
、−それぞれ１０ 、” ｇ ／ ｍ ｌの水溶液５０
ｍ１に該吸着剤０．５ｇを入れ３７℃で２時間かきまぜ
を行った。その後遠心分離により上澄液を分離し、この
上澄液を用いてそのまま比色定量を実施した。極大吸収
波長はクレアチニン、アルブミン、ビタミンＢ−１２そ
れぞれ２３４ ｎｍ、２７９ｎｍ、５５０ｎｍである。
その結果ビタミンＢ−１２の場合には吸看反応等の変化
は何も観察されなかったが、クレアチニン、アルブミン
の場合には極大吸収波長がそれぞれ２２５ｎｍ、２７５
ｎｍへと移行した事がａ祭され、クレアチニン、アルブ
ミンに何らかの変化があった事実がわかる。
は何も観察されなかったが、クレアチニン、アルブミン
の場合には極大吸収波長がそれぞれ２２５ｎｍ、２７５
ｎｍへと移行した事がａ祭され、クレアチニン、アルブ
ミンに何らかの変化があった事実がわかる。
同様の試験を実施例１〜３の中空微小球体を用いて実施
したところ、クレアチニン、アルブミン、ビタミンＢ−
１２いずれの場合にも濃度の変化。
したところ、クレアチニン、アルブミン、ビタミンＢ−
１２いずれの場合にも濃度の変化。
極大吸収波長の変化ともにａｍされなかった。
これらの事実から微小球体の表面がポリオキシアルキレ
ングリコール誘導体により構成されたものは尿素以外の
物質とも相互作用をし、好ましくない結果が得られるが
、微小球体を中空とし、その外層を油溶性ラジカル重合
性モノマー等の尿素透過性重合体で構成し、内層を主と
してポリオキシアルキレングリコール誘導体の重合体で
構成する事により尿素以外の物質とは相互作用せず、尿
素のみを選択的に吸着させる事が判明した。
ングリコール誘導体により構成されたものは尿素以外の
物質とも相互作用をし、好ましくない結果が得られるが
、微小球体を中空とし、その外層を油溶性ラジカル重合
性モノマー等の尿素透過性重合体で構成し、内層を主と
してポリオキシアルキレングリコール誘導体の重合体で
構成する事により尿素以外の物質とは相互作用せず、尿
素のみを選択的に吸着させる事が判明した。
几肌勿肱敦
本発明の一般式で示される特定のポリオキシアルキレン
グリコール誘導体を構成成分として含むポリマーからな
る尿素吸着剤は尿素の吸着力が大きく、さらに他の物質
とは相互作用せず尿素のみを選択的に吸着する事ができ
、人工腎臓に有用であるものとして期待できる。
グリコール誘導体を構成成分として含むポリマーからな
る尿素吸着剤は尿素の吸着力が大きく、さらに他の物質
とは相互作用せず尿素のみを選択的に吸着する事ができ
、人工腎臓に有用であるものとして期待できる。
第１図は本発明の高分子吸着剤微小球体粒子構造を示す
顕微鏡写真である。
顕微鏡写真である。
Claims (1)
- （１）中空微小球体であって、該中空微小球体の外層が
尿素透過性重合体からなり、その内層が下記一般式（１
）で構成されるポリオキシアルキレングリコール誘導体
を構成成分として含むポリマーからなる尿素吸着剤 −〔（ＣＨ＿２）ｎ−Ｏ〕−ｍＲ（１） （式中ｎは２乃至内５の整数、ｍは３以上の整数であり
、Ｒは水素もしくはメチル基を示す）
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60171760A JPS6233539A (ja) | 1985-08-06 | 1985-08-06 | 尿素吸着剤 |
| US06/890,558 US4677135A (en) | 1985-08-06 | 1986-07-30 | Method of preparing urea adsorbent |
| DE8686110719T DE3668793D1 (de) | 1985-08-06 | 1986-08-02 | Harnstoffadsorbent. |
| EP86110719A EP0217062B1 (en) | 1985-08-06 | 1986-08-02 | Urea adsorbent |
| US07/024,020 US4715961A (en) | 1985-08-06 | 1987-03-10 | Urea adsorbent |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60171760A JPS6233539A (ja) | 1985-08-06 | 1985-08-06 | 尿素吸着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6233539A true JPS6233539A (ja) | 1987-02-13 |
| JPS6313726B2 JPS6313726B2 (ja) | 1988-03-28 |
Family
ID=15929170
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60171760A Granted JPS6233539A (ja) | 1985-08-06 | 1985-08-06 | 尿素吸着剤 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4677135A (ja) |
| EP (1) | EP0217062B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6233539A (ja) |
| DE (1) | DE3668793D1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6861473B2 (en) | 2003-02-28 | 2005-03-01 | Baxter International Inc. | Macromolecular ketoaldehydes |
| JP2007516793A (ja) * | 2003-12-24 | 2007-06-28 | ケミカ テクノロジーズ， インコーポレイテッド | 携帯式個人透析用透析液再生システム |
| JP2011115718A (ja) * | 2009-12-03 | 2011-06-16 | Nagoya City | 吸水ゲルを用いた六価クロム含有廃水の処理方法 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2682390B1 (fr) * | 1991-10-11 | 1994-01-14 | Hoechst Ste Francaise | Nouveaux polymeres absorbants, procede de fabrication et leur application notamment aux articles d'hygiene. |
| US20030202958A1 (en) * | 1999-10-15 | 2003-10-30 | Strickland Alan D. | Dialysis solution including polyglycol osmotic agent |
| ES2284747T3 (es) | 2001-06-29 | 2007-11-16 | Tokuyama Corporation | Membrana de intercambio ionico. |
| KR20110110216A (ko) * | 2008-12-23 | 2011-10-06 | 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 | 폴리(트라이메틸렌 에테르) 글리콜의 아크릴산 및 메타크릴산 에스테르 |
| EP2370483B1 (en) * | 2008-12-23 | 2014-07-16 | E. I. du Pont de Nemours and Company | (meth)acrylic esters of poly(trimethylene ether) glycol and uses thereof |
| JP5452942B2 (ja) * | 2009-01-29 | 2014-03-26 | 東海染工株式会社 | マーキング用インク |
| CN113304700B (zh) * | 2021-06-11 | 2023-06-02 | 上海科技大学 | 一种制备磁性聚合物微球的方法及其应用 |
| CN116899270B (zh) * | 2023-09-08 | 2023-11-17 | 山东新蓝环保科技有限公司 | 一种车用尿素中去除缩三脲的方法 |
Family Cites Families (10)
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|---|---|---|---|---|
| DE1160616C2 (de) * | 1960-06-09 | 1975-11-20 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von polymerisaten |
| DE1137554B (de) * | 1961-06-21 | 1962-10-04 | Bayer Ag | Verfahren zur Polymerisation von wasserunloeslichen Monomeren |
| DE1267845B (de) * | 1964-05-30 | 1968-05-09 | Bayer Ag | Derivate von Polyestern als Emulgiermittel |
| US4012317A (en) * | 1972-02-04 | 1977-03-15 | Rhone-Poulenc S.A. | Process for extracting urea from a solution with alkenylaromatic polymers with α-ketoalhydic groups |
| US4137380A (en) * | 1972-11-13 | 1979-01-30 | Dulux Australia Ltd. | Polyester granules and process |
| GB1478971A (en) * | 1973-07-05 | 1977-07-06 | Univ Strathclyde | Solute-adsorptive material |
| GB1465519A (en) * | 1973-07-31 | 1977-02-23 | Nat Patent Dev Corp | Sorbents coated with a synthetic solid water-insoluble hydro philic polymer |
| US4171283A (en) * | 1976-08-04 | 1979-10-16 | Kuraray Co., Ltd. | Hemoperfusion adsorbents |
| DE2827109C2 (de) * | 1977-06-24 | 1986-10-30 | Asahi Kasei Kogyo K.K., Osaka | Verfahren und Vorrichtung zur Abtrennung von organischen Verbindungen von Plasmaproteinen des Blutes |
| US4461849A (en) * | 1983-07-26 | 1984-07-24 | The Sherwin-Williams Company | Vesiculated beads |
-
1985
- 1985-08-06 JP JP60171760A patent/JPS6233539A/ja active Granted
-
1986
- 1986-07-30 US US06/890,558 patent/US4677135A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-08-02 EP EP86110719A patent/EP0217062B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-08-02 DE DE8686110719T patent/DE3668793D1/de not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-03-10 US US07/024,020 patent/US4715961A/en not_active Expired - Fee Related
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| JP2011115718A (ja) * | 2009-12-03 | 2011-06-16 | Nagoya City | 吸水ゲルを用いた六価クロム含有廃水の処理方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3668793D1 (de) | 1990-03-15 |
| US4677135A (en) | 1987-06-30 |
| EP0217062B1 (en) | 1990-02-07 |
| JPS6313726B2 (ja) | 1988-03-28 |
| EP0217062A3 (en) | 1987-06-24 |
| EP0217062A2 (en) | 1987-04-08 |
| US4715961A (en) | 1987-12-29 |
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