JPS6233540A - 二価金属−アルミネ−ト触媒 - Google Patents

二価金属−アルミネ−ト触媒

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JPS6233540A
JPS6233540A JP61176859A JP17685986A JPS6233540A JP S6233540 A JPS6233540 A JP S6233540A JP 61176859 A JP61176859 A JP 61176859A JP 17685986 A JP17685986 A JP 17685986A JP S6233540 A JPS6233540 A JP S6233540A
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cobalt
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carrier
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アニー・ヘンドリカ・ヨウストラ
カロルス・マテイアス・アンナ・マリア・メステルス
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、空気および／または水の存在下で高温度（約
８００℃）にて長使用寿命を有すると共に、これら条件
下で高強度をさらに保持する酸化および還元反応を触媒
するのに特に通した触媒に関ｒるものである。
この目的で本発明による触媒は、スピネルに基づくキャ
リヤを銅、コバルト、銅もしくはコバルトの化合物また
はその混合物と組合せてなり、スピネルに基づくキャリ
ヤがマグネシウム−アルミネートと必要に応じ第２の二
価金属の酸化物とからなることを特徴とする。
スピネルの一般式はＭ（ＩＩ”）＾１　ｔｏａまたは阿
（ｆ［）０．Ａｌ１（ｈであり、ここでＭ　（ＩＩ）ば
二価金属を示す。
第２の二価金属の酸化物をスピネルに基づくキャリヤ中
に存在させる場合、第２の二価金属とマグネシウムとの
モル比は０．１〜１．０とすることができる。第２の二
価金属の酸化物の少なくとも１部はスピネルに基づくキ
ャリヤ中に含まれ、したがってこの種のスピネルは混合
スピネル系キャリヤと呼ばれる。
２種の二価金属で作成されるキャリヤも混合スピネルキ
ャリヤと呼ばれる。混合スピネルの一般式はく直ｎ）−
１■））ｕｚｏａまたは（Ｍ（Ｉｆ）Ｏ−Ｍ、（ＩＩ）
Ｏ）、ＡｌＩ３コであり、ここでＭ、（■）は第２の二
価金属を示す。
適する第２の二価金属は銅、コバルト、ニッケル、亜鉛
および鉄よりなる群から選択される。
触媒中の銅の量は触媒に対し３０重量％までとすること
ができ、コバルトの量は触媒に対し２４重量％までとす
ることができる。
好適には、触媒の活性をさらに増大させるため、これら
触媒は還元性環境中で６００〜１１００℃の温度にて処
理することができる。
本発明による触媒は、窒素酸化物を還元しかつ一酸化炭
素および炭化水素を酸化するのに適している。したがっ
てこの種の触媒は、排気ガスがたとえば窒素酸化物、一
酸化炭素および未反応炭化水素のような成分を含み、環
境に対し有害と考えられ、或いは有害性成物を形成しう
る内燃機関からの排気ガスを精製するのに使用すること
ができる。
本明細書中で「窒素酸化物」という用語は、たとえば酸
化窒素もしくは二酸化窒素またはその混合物などの窒素
と酸素との化合物を示すために使用される。
炭化水素の酸化を触媒する触媒の活性を向上させるには
、ズピネルに基づくキャリヤの気孔寸法分布は気孔容積
の少なくとも０．２　ｍ　１　／　ｇが２００ｎｍより
大きい直径を有する気孔に基づきかつ気孔容積の少なく
とも０．４　ｍ　ｌ　／　ｇが１０〜２００ｎｍの直径
を有する気孔に基づくようにするのが適している。気孔
寸法分布は、Ｈｇ−貫入気孔測定法を用いて測定される
。
さらに本発明は、マグネシウム−アルミネートのスピネ
ルに基づくキャリヤからなるキャリヤに少なくとも綱も
しくはコバルトを含有する少なくとも１種の含浸溶液を
含浸させ、この含浸キャリヤを乾燥し、かつ含浸キャリ
ヤを５００〜１１００℃の温度で少な（とも１時間熱処
理して熱処理触媒を生成させることを特徴とする触媒の
製造方法にも関する。
キャリヤには過剰の含浸溶液またはキャリヤの全気孔容
積を満たすのに丁度足る量の含浸溶液を含浸させること
ができる。気孔容積含浸、乾式含浸または初期濡らし技
術とも呼ばれる後者の技術は、良好な金属分散を得るの
に好適である。
金属の均質分配を得るには、金属のアンモニア溶液であ
る含浸溶液を使用することができる。
使用するキャリヤはさらに銅、コバルト、ニッケル、鉄
および亜鉛よりなる群から選択される第２の二価金属の
酸化物を含むことができる。
触媒の活性を増大させるには、金属酸化物からなる熱処
理した触媒をさらに６００−１０００℃の温度にて還元
性環境中で処理することができる。
金属酸化物の充分な還元を得るには、高温度が必要とさ
れる。ｊ！＜ことにこのような高温度で触媒を還元して
も、触媒の活性が低下しないことが突き止められた。
さらに本発明は、二価金属−アルミネートスピネルの旧
］１　）ＡｌｔｏｎまたはＭ（ＩＩ　）Ｏ，ＡｈＯｓ　
（式中、Ｍ　（ＩＩ）は二価金属を示す）である二価金
属にアルミネートスピネル触媒キャリヤの製造にも関す
るものである。１例はマグネシウム−アルミネート　（
ＭｇＡ　Ｉっ０４）である。
可溶性のアルミニウム化合物（たとえば、ＮａＡ１０ｇ
）と可溶性のマグネシウム化合物（たとえばＭｇ（ＮＯ
ｓ）ｔ・６ｏｔｏ）との水溶液から沈澱物を沈澱させる
ことによりＭｇＡ１ｇＯｎスピネル触媒キャリヤを製造
することが知られている６次いで沈澱物をヂ過し、洗浄
しかつ水で希釈して押出し可能な混合物を得る。この混
合物を次いで押出し、乾燥しかつ熱処理する。
この公知方法の欠点は、沈澱物を慎重に洗浄してナトリ
ウムイオンおよび硝酸イオンをそこから除去することで
ある。
本発明の目的はこの欠点を解消するにある。
この目的で、本発明による二価金属−アルミネート触媒
キャリヤの製造方法は、 （ａｌ　　少なくとも１種の二価金属の化合物と少なく
とも部分的に解膠された酸化アルミニウム先駆体の混合
物とからなる混合物を作成し、かつ（ｂｌ　　この混合
物を混練してドウを得ることを特徴とする。
本明細書中において「混練」という用語は、「成形」ま
たは「すり練り」とも呼ばれる作用を意味するよう使用
される。
適する酸化アルミニウム先駆体はアルミニウム水酸化物
、たとえばベーマイトまたはプソイドベーマイトである
。
工程（１））で得られるドウを押出して、押出物または
モノリスを得ることができる。さらに、このドウはペレ
ット化第２、たとえばカリホルニア・ペレット・ミルを
用いてペレット化することによりペレットを得ることも
できる。
本発明による二価金属−アルミネート触媒キャリヤの製
造方法における利点は、少なくとも部分的に解膠された
混合物においてアルミニウム酸化物先駆体が微分散され
てアルミニウム酸化物先駆体と二価金属化合物との緊密
混合物が得られることである。
少なくとも部分的に解膠したアルミニウム酸化物先駆体
の混合物は、塩基性環境にて或いは酸性環境にて製造す
ることができる。したがって、少なくとも部分的に解膠
した混合物は、アルミニウム酸化物先駆体へアンモニア
または酢酸などの有機酸もしくは硝酸などの鉱酸を添加
して製造することができる。
工程（Ｉｌ＋で使用する二価金属は亜鉛、マンガン、鉄
、コバルト、ニッケル、銅、カドミウムおよびマグネシ
ウムよりなる群から選択することができる。適する二価
金属はマグネシウムである。二価金属の化合物はこの二
価金属の酸化物、水酸化物または塩とすることができる
。
工程（ａｌで使用する二価金属に加え、この混合物は亜
鉛、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、カドミウ
ムおよびマグネシウムよりなる群から選択される第２の
異なる二価金属を含むことができる。適する第２の二価
金属は亜鉛、コバルト、ニッケルおよび銅である。第２
の二価金属の化合物は、この第２の二価金属の酸化物、
水酸化物または塩とすることができる。
２種の二価金属で作成したキャリヤも混合スピネルキャ
リヤと呼ばれる。この混合スピネルの一般式は旧ｎ）−
Ｍ、（ＩＩ）ＡＩｔｏ、または（Ｍ（Ｉ［）Ｏ−Ｍ、（
■）０．ＡｌｚＯｓであり、ここでＭ、（Ｉ［）は第２
の二価金属を示す。
スピネル触媒キャリヤ中に第２の二価金属を使用する利
点は、スピネルキャリヤ中に第２の二価金属のほぼ全部
を含ませても触媒活性がキャリヤ中で作用することであ
る。
工程＋ａ）の混合物中に存在さ廿る二価金属化合物の量
は、二価金属化合物とアルミニウム酸化物とのモル比が
約１となるようにするのが適している。
混合物中に２種以上の二価金属化合物を存在させる場合
、二価金属酸化物のモル数の合計とアルミニウム酸化物
のモル数との比は約１とするのが適している。
主たる二価金属に対する第２の二価金属のモル比は０．
１〜１．０とすることができる。
ドウを押出して押出物を得、これを５０〜１５０℃の温
度で乾燥させ、次いで５００〜１１００℃の温度にて少
なくとも１時間熱処理することができる。この押出物を
触媒キャリヤとして使用することができる。
以下、本発明を実施例につきより詳細に説明する。
実施例１〜５は本発明による二価金属−アルミネートス
ピネルキャリヤの製造に関し、実施例６は別の方法で作
成されたマグネシウム−および銅−アルミネートスピネ
ルキャリヤの製造に関し、 実施例７および８はそれぞれ珪素酸化物およびアルミニ
ウム酸化物キャリヤに関し、 実施例９および１０は触媒含浸溶液の製造に関し。
実施例１１〜２１は本発明による触媒の製造に関し、さ
らに 実施例２２および２３は本発明による含浸溶液を使用し
て珪素酸化物およびアルミニウム酸化物キャリヤを含浸
する触媒の製造に関するものである。
押出物の形態のキャリヤに関する次の特性を第１表に示
す： （ＩＩＩＢＥＴ法を用いて測定した比表面積（Ｓ　Ａ）
、ｆｂ）３０ｃｍの長さを有する列として軸方向に前後
配置した複数の押出物を破砕するのに要する全力を３０
ｃ１１で割算した値に等しい側部破砕硬度（ＳＯ３）、 （Ｃ）３０ｃｍの長さを有する列として軸方向に前後配
置した複数の押出物を破砕するのに要する全力を押出物
の個数で割算した値に等しい粒子１個当りの強度（ＳＰ
Ｐ）、 ＋ｄｌ　　水銀気孔測定法によって測定した気孔容積水
銀（ＰＶＨｇ）　。
第２表には触媒のこれら性質をも記載する。
第３表には触媒の触媒活性に関するデータを示す。
「−」はデータが得られなかったことを示している。
スｌ！ＩＬ 二価金属−マグネシウムからなる二価金属−アルミネー
トスピネルキリヤリを次のように作成した。
先ず最初に、乾燥基準で３７０ｇのＡ＋、Ｏ３を含有す
るアルミナ基質バーサル２５０　（カイザー社からの商
品名）に相当する５０’Ｏｇのアルミニウム酸化物先駆
体よりなる部分解膠した混合物を、シグマ羽根ミキサに
て１５．５ｇの酢酸もしくは純酢酸中で前記アルミナ基
質バーサル２５０を５分間混合物することにより作成し
た。
次いで、乾燥基準で１４６．３ｇのＭｇＯを含有する２
１１．７ｇのＭ　ｇ　（ＯＨ）　ｚを前記部分解膠した
混合物に加え、次いで４０２ｇのＨ，Ｏを加えた。この
混合物は３．６モルの＾１２０．と３．６モルの阿ｇｏ
とを含有した。
この混合物を１時間混練し、次いで６０ｇのＨ２０を加
えかつ混練を５分間続けて、押出可能なドウを得た。こ
の押出可能なドウを押出して、直径３．３５ｍｔａの紐
状物を得た。これら紐状物を１２０℃にて１２時間乾燥
し、かつ破壊して押出物とした。
これら押出物を６種の異なる方法で熱処理して、スピネ
ルキャリヤ試料ＩＡ、ＩＢ、ＩＣ，ＩＤ。
ＩＥおよびＩＦを作成し、その熱処理および処理後の性
質を第１表に示す。
上記方法によって作成した試料のＸ線パターンは、必ら
ずしもＭｇ（Ｏｆｔ）ｇの全部がアルミニウム酸化物先
駆体と反応していないことを示す。
しかしながら、Ｍｇ　（ＯＨ）　＊の代りに乾燥基準で
２１１．７ｇのＭｇＯを含有するＭｇ（ＮＯｓ）・６Ｈ
１０の濃厚水溶液を部分解膠した混合物に加えた場合、
Ｘ線パターンはマグネシウム化合物とアルミニウム酸化
物先駆体との良好な相互作用を示して、ＭｇＯを全く含
まないことを示すことが観察された。
大隻勇−１ 第２の二価金属として二価金属マグネシウムおよび銅か
らなる混合二価金属−アルミネートスピネルキャリヤを
次のように作成した。
先ず最初に、乾燥基準で６６．２　ｇの＾１２０．を含
有するアルミナ基質バーサル２５０　（カイザー社から
の商品名）に相当する８　８．３　ｇのアルミニウム酸
化物先駆体をシグマ羽根ミキサにて乾燥基準で１８．３
　ｇのＭｇＯを含有する２　６．５　ｇのＭｇ　（ＯＲ
）　ｚと５分間混合した。
次いで、乾燥基準で１５．５ｇのＣｕＯを含有する８　
２、１　ｇの炭酸銅のアンモニア溶液を混合しながらゆ
っくり加えて、アルミニウム酸化物先駆体とマグネシウ
ムおよび銅化合物との部分解膠した混合物からなる混合
物を得た。炭酸鋼のアンモニア溶液は、実施例９により
作成した１５重量％の銅を含有する溶液である。この混
合物は０．６５モルの八１８０．と０．２０モルのＣｕ
Ｏと０．４５モルのＭｇＯとを含有した。
押出し可能なドウを得るため約３７ｇの８．０をこの混
合物に加え、かつ混練を５分間続けた。ドウを押出して
直径３．３５ｍｔｍの紐状物を形成させ、これらを１２
０℃にて１２時間乾燥し、かつ破壊して押出物を作成し
た。
これら押出物を４種の異なる方法で熱処理して、スピネ
ルキャリヤ試料２Ａ、２Ｂ、２Ｃおよび２Ｄを作成し、
その熱処理および処理後の性質を第１表に示す。
叉皇■−ユ 第２の二価金属として二価金属マグネシウムおよび銅か
らなる混合二価金属−アルミネートスピネルキャリヤを
次のように作成した。
先ず最初に、乾燥基準で３７０ＨのＡＩ！Ｏｓを含有す
るアルミナ基質バーサル２５０（カイザー社からの商品
名）に相当する５００ｇのアルミニウム酸化物先駆体よ
りなる部分解膠した混合物を、シグマ羽根ミキサ中にて
１５．９ｇの氷酢酸と前記アルミニウム酸化物先駆体を
５分間混合することにより作成した。
次いで、乾燥基準で２８．９　ｇのＣｕＯを含有するＣ
ｕ（ＮＯｓ）ｘ　・３ＨｔＯの水溶液ｘ０３．６ｇを前
記部分解膠した混合物へ５分間かけてゆっくり加え、次
いで乾燥基準で１３２ｇのＭｇＯを含有する１９０．５
ｇのＭｇ　（ＯＨ）　ｚをこれに加えた。この混合物は
３．６％　ル（７）　Ａ　ｌ　ｔ　Ｏｓと０．３６　％
　）ＬｔノＣｕＯと３．３　モル（７）ＭｇＯとを含有
した。この混合物を５分間混練した後、２６７ｇのＨ，
Ｏを加えかつ混練を４５分間続けて、押出し可能なドウ
を形成させた。
この押出し可能なドウを押出して、直径３．３５１１ｆ
ｆｉの紐状物を得た。これら紐状物を１２０℃にて４８
時間乾燥させ、かつ破壊して押出物とした。
これら押出物を２種の異なる方法で熱処理して、スピネ
ルキャリヤ試料３Ａおよび３Ｂを作成し、その熱処理お
よび処理後の性質を第１表に示す。
爽胤拠−土 第２の二価金属として二価金属マグネシウムおよびコバ
ルトからなる混合二価金属−アルミネート−スピネルキ
ャリヤを次のように作成した。
先ず最初に、乾燥基準で３７０ｇのＡｌ２Ｏ３を含有す
るアルミナ基質バーサル２５０　（カイザー社からの商
品名）に相当する５００ｇのアルミニウム酸化物先駆体
よりなる部分解膠した混合物を１５、８　ｇの氷酢酸中
で作成し、かつこれをシグマ羽根ミキサで５分間混合し
た。
次いで、乾燥基準で２６．９　ｇのＣｏｏを含有する水
１３６．Ｏｇ中の１０４．６ｇのＣｏ（ＮＯ，ｌ）ｔ　
・６ＨｔＯの水溶液を前記部分解膠した混合物へゆっく
り加え、そして混合を５分間行なった。次いで、乾燥基
準で１３１．７ｇのＭｇＯを含有する１９０．５ｇのＭ
ｇ（０）ＩＬと２５８．０　Ｈの１Ｉｚｏとを添加し、
かつ混合物を４５分間混練した。この混合物は３．６モ
ルのＡｈＯ，と０．３６モルのＣｏＯと３．３モルのＭ
ｇＯとを含有した。
押出し可能なドウを得るため、１３．５　ｇのＨｔＯを
加えかつ混練をさらに５分間行なった。この混合物は３
．６モルのＡｌ１ｏ、と０．３６モルとＣｏｏと３．３
モルのＭｇＯとを含有した。
押出し可能なドウを押出して、直径３．３５ｍ５＋の紐
状物を得た。これら紐状物を１２０℃にて１２時間乾燥
させ、かつ破壊して押出物を得た。
これを押出物を３種の異なる方法で熱処理して、スピネ
ルキャリヤ試料４Ａ、４Ｂおよび４Ｃを作成し、その熱
処理および処理後の性質を第１表に示す。
１隻斑−立 通する気孔分布を有するマグネシウム−アルミネートス
ピネルキャリヤを次のように作成した。
先ず最初に、乾燥基準で７５０ｇのＡｂ（ｈを含有する
アルミナ基質バーサル２５０（カイザー社からの商品名
）に相当するアル樋ニウム酸化物先駆体９９０ｇをシグ
マ羽根ミキサ中で２２．５　ｇの氷酢酸と５分間混合し
て、部分解膠した混合物を得た。
次いで、９００℃にて焼成したアルミナ７５０ｇをこれ
に加え、乾燥基準で３１．９重量％のＭｇＯを含有する
９２９ｇのＭｇ　（ＯＲ）　ｘを加えた。その後、１４
８．５ｇの水をこれに加えた。
混合物を４５分間混練して、押出し可能なドウを得た。
このドウを押出して直径３．３５ｍ−の紐状物を得た。
これら紐状物を１２０℃にて１２時間乾燥させ、かつ８
００℃にて１時間処理した。
熱処理後にＨｇ−貫入気孔測定法により測定した気孔寸
法分布は、気孔容積の０．２５ｍｊ！／ｇが２００ｒｖ
より大きい気孔直径を有する気孔に基づくものであり、
かつ０．４６ｍ１／ｇがｌθ〜２００ｎｌＩの直径を有
する気孔に基づくものであり、全気孔容積は０．８１ｍ
１／ｇであった。
大土斑−１ 第２の二価金属として二価金属マグネシウムおよび銅か
らなる混合二価金属−アルミネートスピネルキャリヤを
別の方法で次のように作成した。
先ず最初に、乾燥基準で３７０ｇのＡｌｆｆ１Ｏ，を含
有するアルミナ基質バーサル２５０　（カイザー社から
の商品名）５００ｇを、シグマ羽根ミキサ中にて乾燥基
準で１０２．４　ｇのＭｇＯを含有する１５０ｇのＭｇ
　（ＯＨ）　！と５分間混合し、その後１４．４　ｇの
氷酢酸を加えかつ４５０ｇのＨ２Ｏを加えた。この混合
物を１時間混練し、かつ押出して直径３．３５ｍ５の紐
状物を得た。これら紐状物を１２０℃にて１０時間乾燥
しかつ破壊して押出物となし、これらを５００℃にて空
気中で１時間熱処理した。
次いで、１０ｇの押出物に１１．６重量％の銅を含有し
かつ実施例９に示した手順で作成された銅のアンモニア
溶液９．５ｇを含浸させた。これら含浸押出物を８０℃
にて１０時間乾燥させ、かつ空気中５００℃にて１時間
熱処理した。次いで、押出物には３重世％Ｎ１１ｘ？容
液３．６ｇで希釈した１１．６重量％の銅を含有する上
記アンモニア溶液３．１ｇを含浸させた。
含浸後、これら押出物を８０℃にて１０時間乾燥し、か
つ２種の方法で熱処理してスピネルキャリヤ試料６Ａお
よび６Ｂを作成し、その熱処理および性質を第１表に示
す。
１施±−１ 酸化珪素（ＨＴｉ６、シェル社からの商品名）からなる
球状キャリヤを熱処理してキャリヤ試料７を得、その熱
処理および性質を第１表に示す。
左施ｍ−工 酸化アルミニウム（ＡＫ２００、シェル社からの商品名
）を含有する押出物を５種の異なる方法で熱処理してキ
ャリヤ試料８Ａ、８Ｂ、８ｃ、８Ｄおよび８Ｅを得、そ
の熱処理および性質を第１表に示す。
大施拠−主 １３．５重層％の銅を含有する銅のアンモニア溶液を次
のように作成した。
２０、０　ｇの１１ｔＯと６２．１　ｇのＮ）１．ＯＨ
（２５，４重量％のＮＨ，を含有する）との混合物へ、
１２．０ｇの炭酸アンモニウム（３０〜３３重量％のＮ
Ｈ３を含有する）を加えた。この炭酸アンモニウムを攪
拌しながら溶解させ、かつこの溶液を２５℃の温度まで
僅かに加熱して透明な塩基性炭酸アンモニウム溶液を得
た。
こノ塩基性炭酸アンモニウム溶液へ、１６．９　ｇの銅
を含有する３　０．０　ｇの炭酸銅（ファルマシエ・セ
ントラレ・ド・フランセ社）を加えた。発熱反応が観察
され、かつ混合物の温度を約４５〜５０℃まで上昇させ
た。１０分間後、１３．５重量％の銅を含有する透明な
４青色の溶液が得られた。この含浸￥＠液は、金属水酸
化物を炭酸アンモニウム溶液に溶解して作成することも
できる。
去血糎上皇 ８．２２２重丸のコバルトを含有するコバルトのアンモ
ニア溶液を次のように作成した。
６．２８のＨｚＯと５＋、ＯｇのＮ）１．ＯＨ（２５，
４重量％のＮＨｓを含有する）との混合物へ４０．０ｇ
０）炭酸アンモニウム（３０〜３３重量％のＮＨ，を含
有する）を加えた。この炭酸アンモニウムを攪拌しなが
ら溶解させ、かつこの溶液を２５℃の温度まで僅かに加
熱して透明な塩基性炭酸アンモニウム溶液を得た。この
塩基性炭酸アンモニウム溶液へ、９．４ｇのコバルトを
含有する１７．’８ｇの炭酸コバルト（ファルマシエ・
セントラレ・ド・フランセ社）を加えた０発熱反応が観
察され、かつ温度を約４５〜５０℃まで上昇させた。１
０分間後、８．２２重量％のコバルトを含有する透明な
濃紫色の溶液が得られた。
１隻斑上上 マグネシウムルアルミネートスピネルを銅と組合せてな
る触媒を次のように作成した。
先ず最初に、２５．２　ｇのマグネシム−アルミネート
スピネルキャリヤ試料ＩＢに、実施例９の１３．５重量
％の銅を含有する銅のアンモニア溶液２２、９　ｇを含
浸させた。含浸後、触媒の１部を８０℃にて１２時間乾
燥させ、かつ空気中５００℃にて１時間熱処理した。触
媒の他の部分を８００℃で熱処理し、その性質を第２表
に示す。
銅の量は触媒のｌ０１７重量％であった。
尖施■土１ マグネシウム−アルミネートスピネルを銅およびコバル
トと組合せてなる触媒を次のように作成した。
次いで、５００℃にて熱処理された実施例１１の触媒１
１．１　ｇに、実施例ＩＯによるコバルトのアンモニア
溶液８．７ｇを含浸させた。含浸後、触媒を８０℃にて
１２時間乾燥させた。
乾燥した触媒を２種の方法で熱処理して試料１２Ａ、１
２Ｂを作成し、その熱処理および性質を第２表に示す。
この触媒は９．９重量％の銅と５．９重量％のコバルト
とを含有した。
去隻炎上主 １０．６重量％の銅と組合せた混合鋼−およびマグネシ
ウム−アルミネートスピネルからなる触媒を次のように
作成した。
先ず最初に、２０ｇの混合銅−およびマグネシウム−ア
ルミネートスピネルキャリヤ試料２Ｂに、実施例９の１
３．５重量％の銅を含有する銅のアンモニア溶液１７．
９　ｇを含浸させた。含浸後、触媒を８０℃にて１２時
間乾燥させ、かつ触媒の１部を空気中５００℃にて１時
間熱処理した。触媒の他の部分を８００℃にて熱処理し
、その性質を第２表に示す。
触媒に添加した銅の量は、触媒の１０．６重量％に等し
い。
大指炎土↓ 銅およびコバルトと組合せた混合銅−およびマグネシウ
ム−アルミネートスピネルからなる触媒を次のように作
成した。
次いで、５００℃にて熱処理した実施例１３の触媒１０
．０ｇに、実施例１０のコバルトのアンモニア溶液７．
７５ｇを含浸させた。含浸後、試料を８０℃にて１２時
間乾燥させた。この乾燥触媒を２種の方法で熱処理して
試料１４Ａおよび１４Ｂを作成し、その熱処理および性
質を第２表に示す。
触媒に添加した銅の量は触媒の９．９重量％に等しく、
かつコバルトの量は触媒の５．９重量％に等しい。
去［ ６重量％の銅と組合せた混合コバルト−およびマグネシ
ウム−アルミネートスピネルからなる触−媒を次のよう
に作成した。
先ず最初に、９２．５　ｇの混合コバルト−およびマグ
ネシウム−アルミネートスピネルキャリヤ試料４Ａに、
実施例９に示した手順で作成さた９重量％の銅を含有し
４ｇのＨｚＯで希釈された銅のアンモニア溶液６６．７
　ｇからなる含浸溶液を含浸さセた。含浸後、触媒を８
０℃にて１２時間乾燥させ、かつ空気中５００℃にて１
時間熱処理した。
触媒に加えた銅の量は、触媒の６重量％である。
去施■土工 １２重量％の銅と組合せた混合コバルト−およびマグネ
シウム−アルミネートスピネルからなる触媒を次のよう
に作成した。
先ず最初に、実施例１５の触媒８０ｇに、実施例９に示
した銅のアンモニア溶液５７．７ｇを１．２８のＨｚＯ
で希釈してなる含浸溶液を含浸させた。
含浸後、この触媒を８０℃にて１２時間乾燥させ、かつ
空気中５００℃にて１時間熱処理した。
触媒に加えた銅の量は触媒の１２重量％である。
叉止皿上１ １８重量％の銅と組合せた混合コバルト−およびマグネ
シウム−アルミネートスピネルからなる触媒を次のよう
に作成した。
先ず最初に、実施例１６の触媒６０ｇに、実施例９に示
した銅のアンモニア溶液４３．２２　ｇからなる含浸溶
液を含浸させた。含浸後、触媒を８０℃にて１２時間乾
燥させ、かつ空気中５００℃にて１時間熱処理した。
触媒に加えた銅の量は触媒の１８重重景である。
大施斑土工 ２４重量％の銅と組合せた混合コバルト−およびマグネ
シウム−アルミネートスピネルからなる触媒を次のよう
に作成した。
先ず最初に、実施例１７の触媒４０ｇに、実施例９に示
した銅のアンモニア溶液２７．８　ｇからなる含浸溶液
を含浸させた。含浸後、触媒を８０℃にて１２時間乾燥
させ、かつ空気中５００℃にて１時間熱処理した。
触媒に加えた銅の量は触媒の２４重量％である。
大隻■エユ ８重量％のコバルトと組合せた混合コバルト−およびマ
グネシウム−アルミネートスピネルからなる触媒を次の
ように作成した。
先ず最初に、９４．９　ｇの混合コバルト−およびマグ
ネシウム−アルミネートスピネルキャリヤ４Ａに、実施
例１０のコバル）　８．２２重量％を含有するコバルト
のアンモニア溶液４８．７ｇを２７、５　ＨのＨｔＯで
希釈してなる含浸溶液を含浸させた。含浸後、この触媒
を８０℃にて１２時間乾燥させ、かつ５００℃にて１時
間熱処理した。
触媒に加えたコバルトの量は触媒の４重量％である。
次いで、８０ｇのこの触媒に、実施例１０のコバルトの
アンモニア溶液４２．２　ｇを２０ｇのＨｚＯで希釈し
てなる含浸溶液を含浸させた。含浸後、触媒を８０℃に
て１２時間乾燥させかつ５００℃にて１時間熱処理した
。
触媒に加えたコバルトの量は触媒の８重量％である。
スＪＬＬＬ更 １６重量％のコバルトと組合せた混合コバルト−および
マグネシウム−アルミネートスピネルからなる触媒を次
のように作成した。
先ず最初に、８重量％のコバルトを含有する実施例１９
の触媒６０ｇに、実施例１Ｏのコバルトのアンモニア溶
液３１．５　ｇを１３．８　ｇのＨｚＯで希釈してなる
含浸溶液を含浸させた。含浸後、触媒を８０℃にて１２
時間乾燥させ、かつ５００℃にて１時間熱処理した。
触媒に加えたコバルトの量は触媒の１２重量％である。
次いで、この触媒４０ｇに、実施例１０のコバルトのア
ンモニア溶液２０．６　ｇを９．５ｇの）Ｉ２０で希釈
してなる含浸溶液を含浸させた。含浸後、この触媒を８
０℃にて１２時間乾燥させ、かつ５００℃にて１時間熱
処理した。
触媒に加えたコバルトの量は触媒の１６重量％である。
去ＪＪＬＬＬ ２４重量％のコバルトと組合せた混合コバルト−および
マグネシウム−アルミネートスピネルからなる触媒を次
のように作成した。
先ず最初に、実施例２０の１６重量％のコバルトを含有
する触媒３０ｇに、実施例ＩＯのコバルトのアンモニア
溶液１５．４５　ｇを６．５ｇのＵ、Ｏで希釈してなる
含浸溶液を含浸させた。含浸後、この触媒を８０℃にて
１２時間乾燥させ、かつ５００℃にて１時間加熱処理し
た。
触媒に加えたコバルトの量は触媒の２０重量％である。
次いで、この触媒２０ｇに、実施例１０のコバルトのア
ンモニア溶液１０．２　ｇを３゜８ｇのＨ，Ｏで希釈し
てなる含浸溶液を含浸させた。含浸後、触媒を８０℃に
て１２時間乾燥させ、かつ５００℃にて１時間熱処理し
た。
触媒に加えたコバルトの量は触媒の２４重量％である。
去ｆｌ 二酸化珪素（ＨＴ１６、シェル社からの商品名）と１３
．８重量％の銅とからなる触媒の試料を、１３．０重量
％の銅を含有しかつ実施例９に示した手順で作成した銅
のアンモニア溶液２７．２　ｇを２１ｇの二酸化珪素に
含浸させて作成した。含浸後、触媒試料を８０℃にて１
０時間乾燥させ、かつ熱処理した。試料の性質および熱
処理を第２表に示す。
大血斑主主 酸化アルミニウム（ＡＫ２００、シェル社からの商品名
）と９．３重量％の銅とからなる触媒試料を、１５．１
重量％の銅を含有しかつ実施例９に示した手順にしたが
って作成した銅のアンモニア溶液１５．５　ｇで２２．
５　ｇの酸化アルミニウムを含浸することにより作成し
た。含浸後、この試料を８０℃にて１０時間乾燥させ、
かつ２種の方法で熱処理して試料２３Ａおよび２３Ｂを
得た。これらの試料の性質および熱処理を第２表に示す
。
実施例１１〜２３で作成した触媒を試験して、窒素酸化
物を還元し、一酸化炭素を酸化しかつプロパンを酸化す
る触媒の活性につき測定した。
これらの試験は、長さ５．６　ｃｌ＆かつ内径１．４ｃ
ｍの垂直な管状石英反応器で行った０石英反応器にて温
度測定を行ないうるよう、外径０．５　ｃｍの内部円筒
状温度針穴を反応器に同軸配置した。環状反応器の空間
は、石英反応器の壁部内表面と温度計穴部の壁部外表面
とにより画成し、１．３−の断面積を有する。
これらの試験において、０．１００　ｇの触媒からなる
容積約５．２　ｍ　ｌの触媒床を使用し、この触媒を８
０メツシユより小さい寸法まで破砕し、次いで環状反応
器空間全体にガス混合物の良好な分配を試験中に得るた
め５ａｌｌの酸化珪素微細物を混合した。この触媒床を
ガラスフィルタに支持し、かつ触媒の上部には酸化珪素
粒子（１０〜３０メツシユ）の層を配置して、反応器を
通過するガス混合物と反応器壁部との間の熱交換を向上
させた。
温度計穴部には、床の高さの約１７４の個所に熱電対を
配置した。
試験の間、ガス混合物を１００〜１２０ｍ／／ｍｉｎの
速度にて反応器の下方へ通過させ、その際ガス混合物の
容積を室温かつ常圧で測定した。この速度範囲は約３６
．０００ｗ　１２　／　Ｉｔ　／ｈｒ、のガス空時速度
に相当する。流出物の組成をオンラインの質量分光光度
法によって連続監視した。
触媒の活性を次の３種の反応につき測定した：ｆａ＋　
　反応２ＮＯ＋２ＧＯ−Ｎｚ＋２ＣＯｚにしたがう一酸
化炭素の存在下における酸化窒素の還元（ここで気体混
合物はＨｅにおけるｌ容器筒のＮＯと２容量％のＣＯと
で選択した）； （ｂｌ　　反応２ＣＯ＋０ｚ＝２ＣＯ２にしたがう酸素
の存在下における一酸化炭素の酸化（ここで気体混合物
はＨｅにおける２容量％のＣＯと２容量％の０．とで選
択した）； ＋Ｃ１反応Ｃ３ＨＣ＋０１　＝ａＣＯ□＋４Ｈ２０にし
たがう酸素の存在下におけるプロパンの酸化（ここで気
体温合物はＨｅにおける２容量％のＣ，Ｈ，と３容量％
の０□とで選択した）。
変換率は触媒床の温度の関数として測定し、この温度は
試験の際室温から３５℃／ｍｉｎで上昇させた。
これら試験を比較するため、触媒の活性を反応体のライ
トオフ（ｌｉｇｈｔ−ｏｆ　ｆ）　’ＩＡ度として表わ
し、これは反応体を５０％変換させるのに要する温度で
あり、したがってＴ５０％ＮＯはＮＯの５０％を還元す
る温度、Ｔ５０％ＣＯはｃｏの５０％を酸化するのに要
する温度、またＴ５０％Ｃ３ＨｓはＣｓ　Ｈ＊の５０％
を酸化する温度である。
第３表に実施例１１．１２．１３．１４、Ｉ５．１６．
１７．１８．１９．２０．２１．２２および２３の触媒
に対するライトオフ温度を示す。試験した触媒試料は製
造直後に得られた新鮮な生成物、または試験前に熱処理
した触媒のいずれかである。熱処理は高温度における１
６時間の一次還元もしくは空気中１０００℃における１
００時間の処理、或いは高温度における１６時間の二次
還元またはその組合せのいずれかとする。
第３表には、さらに実施例６のキャリヤのライトオフ温
度をも示す。
変換率に対するライトオフ温度（Ｔ５０％）が低い程、
その変換に対する触媒の活性が高い。
以下余白 へ　　へ　　　　の　　ｃつ　　寸　　寸　　！デ　　
ｑコ　　　　ｑコ　　ト　　ω　　０り　　０コ　　０
コ　　０り臣　１１″ （１）　　　　　　　Ｉｌり　　　　　　　　　　　　
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Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）スピネルに基づくキャリヤを銅、コバルト、銅も
    しくはコバルトの化合物またはその混合物と組合せてな
    る酸化および還元反応を触媒するのに特に適した触媒に
    おいて、前記スピネルに基づくキャリヤがマグネシウム
    −アルミネートと必要に応じ第２の二価金属の酸化物と
    からなることを特徴とする触媒。
  2. （２）第２の二価金属が銅、コバルト、ニッケル、亜鉛
    および鉄よりなる群から選択される特許請求の範囲第１
    項記載の触媒。
  3. （３）第２の二価金属とマグネシウムとのモル比が０．
    １〜１．０である特許請求の範囲第１項または第２項記
    載の触媒。
  4. （４）銅の量が触媒の３０重量％までである特許請求の
    範囲第１項〜第３項のいずれか一項に記載の触媒。
  5. （５）コバルトの量が触媒の２４重量％までである特許
    請求の範囲第１項〜第４項のいずれか一項に記載の触媒
    。
  6. （６）スピネルに基づくキャリヤの気孔容積の少なくと
    も０．２ｍｌ／ｇが２００ｎｍより大きい直径を有する
    気孔に基づき、かつ気孔容積の少なくとも０．４ｍｌ／
    ｇが１０〜２００ｎｍの直径を有する気孔に基づく特許
    請求の範囲第１項〜第５項のいずれか一項に記載の触媒
    。
  7. （７）マグネシウム−アルミネートのスピネルに基づく
    キャリヤからなるキャリヤに少なくとも銅もしくはコバ
    ルトを含有する少なくとも１種の含浸溶液を含浸させ、
    この含浸キャリヤを乾燥し、かつ含浸キャリヤを５００
    〜１１００℃の温度で少なくとも１時間熱処理して熱処
    理触媒を生成させることを特徴とする触媒の製造方法。
  8. （８）使用する含浸溶液が金属のアンモニア溶液である
    特許請求の範囲第７項記載の方法。
  9. （９）使用するキャリヤがさらに銅、コバルト、ニッケ
    ルおよび鉄よりなる群から選択される第２の二価金属の
    酸化物を含む特許請求の範囲第７項または第８項記載の
    方法。
  10. （１０）熱処理された触媒を還元性環境中で６００〜１
    １００℃の温度にて処理することをさらに含む特許請求
    の範囲第７項〜第９項のいずれか一項に記載の方法。
  11. （１１）窒素酸化物、一酸化炭素および未反応炭化水素
    を含有する内燃機関からの排気ガスを精製するための特
    許請求の範囲第１項〜第６項のいずれか一項に記載の触
    媒。
  12. （１２）（ａ）二価金属の少なくとも１種の化合物と、
    少なくとも部分的に解膠された酸化アルミニウム先駆体
    の混合物とからなる混合物を作成し、（ｂ）この混合物
    を混練してドウを得る ことを特徴とする二価金属−アルミネートのスピネル触
    媒キャリヤの製造方法。
  13. （１３）少なくとも部分的に解膠されたアルミニウム先
    駆体の混合物を、酸化アルミニウム先駆体へアンモニア
    またはたとえば酢酸などの有機酸またはたとえば硝酸な
    どの鉱酸を添加して作成する特許請求の範囲第１２項記
    載の方法。
  14. （１４）工程（ａ）で使用する二価金属を亜鉛、マンガ
    ン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、カドミウムおよびマ
    グネシウムよりなる群から選択する特許請求の範囲第１
    ２項または第１３項記載の方法。
  15. （１５）工程（ａ）で使用する混合物がさらに亜鉛、マ
    ンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、カドミウムおよ
    びマグネシウムよりなる群から選択される第２の二価金
    属を含む特許請求の範囲第１２項〜第１４項のいずれか
    一項に記載の方法。
  16. （１６）第２の二価金属と主たる二価金属とのモル比が
    ０．１〜１．０である特許請求の範囲第１５項記載の方
    法。
  17. （１７）ドウを押出して押出物を得、これら押出物を５
    ０〜１５０℃の温度で乾燥させ、かつ乾燥した押出物を
    ５００〜１１００℃の温度にて少なくとも１時間熱処理
    することをさらに含む特許請求の範囲第１２項〜第１６
    項のいずれか一項に記載の方法。
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Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4948268A (en) * 1987-11-04 1990-08-14 John C. Marrelli Plastic film bag with integral plastic film tie element, and associated fabrication methods
US5009517A (en) * 1987-11-04 1991-04-23 John C. Marrelli Plastic film bag with integral plastic film tie element, and associated fabrication methods
US5045042A (en) * 1987-11-04 1991-09-03 John C. Marrelli Plastic film bag with integral plastic film tie element, and associated fabrication methods
US5044775A (en) * 1987-11-04 1991-09-03 John C. Marrelli Plastic film bag with integral plastic film tie element, and associated fabrication methods
US5188580A (en) * 1987-11-04 1993-02-23 John C. Marrelli Plastic film bag manufacturing apparatus and associated methods, and plastic film bags produced thereby
US5346456A (en) * 1987-11-04 1994-09-13 John C. Marrelli Plastic film bag manufacturing apparatus and associated methods, and plastic film bags produced thereby
JP2011041913A (ja) * 2009-08-21 2011-03-03 Daihatsu Motor Co Ltd 排ガス浄化用触媒
JP2011045840A (ja) * 2009-08-27 2011-03-10 Daihatsu Motor Co Ltd 触媒組成物
JP2013013833A (ja) * 2011-06-30 2013-01-24 Daihatsu Motor Co Ltd 排ガス浄化用触媒
WO2014024312A1 (ja) * 2012-08-10 2014-02-13 トヨタ自動車株式会社 排ガス浄化用触媒およびその製造方法

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4728635A (en) * 1986-04-07 1988-03-01 Katalistiks International Inc. Alkaline earth metal spinels and processes for making
GB8824543D0 (en) * 1988-10-20 1988-11-23 Austin Rover Group Catalyst
FR2655878B1 (fr) * 1989-12-20 1994-03-25 Gaz De France Catalyseurs d'oxydation et procede de combustion utilisant de tels catalyseurs.
US6010673A (en) * 1992-09-21 2000-01-04 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Method for purifying exhaust gas
DE4301470A1 (de) * 1993-01-21 1994-07-28 Basf Ag Verfahren zur katalytischen Zersetzung von reinem oder in Gasgemischen enthaltenem Distickstoffmonoxid
DE4327779C1 (de) * 1993-08-18 1994-12-08 Siemens Ag Verfahren und Schaltungsanordnung für ein Fernsehgerät zur Verminderung des Flimmerns
EP0666102B1 (en) * 1994-02-04 2001-11-07 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Process for producing an exhaust gas purification catalyst
US5968462A (en) * 1994-02-04 1999-10-19 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Process for purifying exhaust gases
FR2718371B1 (fr) * 1994-04-08 1996-05-03 Rhone Poulenc Chimie Catalyseurs de réduction des oxydes d'azote à base de spinelles.
DE4419486C2 (de) * 1994-06-03 1996-09-05 Daimler Benz Ag Katalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie Verwendung des Katalysators
DE19546484A1 (de) * 1995-12-13 1997-07-10 Daimler Benz Ag Verfahren zum Betreiben einer Reinigungsanlage für Gase sowie eine Reinigungsanlage für Gase
DE19546612A1 (de) * 1995-12-13 1997-06-19 Basf Ag Verfahren zur Reduktion von NOx aus Abgasen
DE19546476A1 (de) * 1995-12-13 1997-06-19 Daimler Benz Ag Katalysator, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung desselben
DE19546482A1 (de) 1995-12-13 1997-06-26 Basf Ag Verfahren zum Betreiben einer Reinigungsanlage, eine Reinigungsanlage und eine Verwendung derselben
DE19606657C1 (de) * 1996-02-23 1997-07-10 Basf Ag Verfahren und Vorrichtung zum Reinigen von Gasen
US6696389B1 (en) 1996-02-23 2004-02-24 Daimlerchrysler Ag Process and apparatus for cleaning a gas flow
DE19724545A1 (de) * 1997-06-11 1998-12-24 Basf Ag Speicherkatalysator
DE19813171C1 (de) 1998-03-25 1999-11-25 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Spinell-Extrudaten
DE19848595A1 (de) * 1998-10-21 2000-04-27 Basf Ag Hochtemperaturstabile Katalysatoren zur Zersetzung von N¶2¶0
GB0111733D0 (en) * 2001-05-15 2001-07-04 Johnson Matthey Plc Compositions for reducing atmospheric oxidising pollutants
BG64170B1 (bg) * 2002-01-24 2004-03-31 Trays Iternationaly Limited Liability Company Катализатор за обезвреждане на отработени газове от двигатели с вътрешно горене и метод за получаването му
EP1454671A1 (en) * 2003-03-07 2004-09-08 Karsten Pedersen A catalyst for use in production of hydrogen by conversion of organic matter in water
WO2019204127A1 (en) * 2018-04-20 2019-10-24 Aether Catalyst Solutions, Inc. Copper-cobalt-aluminium mixed metal oxide catalyst; its preparation method and use in a catalytic converter
US11110432B2 (en) * 2019-12-09 2021-09-07 Toyota Motor Engineering And Manufacturing North America, Inc. Multi-transition metal doped copper-cobalt spinel catalyst material for NOx decomposition
CN116196934B (zh) * 2023-02-13 2024-03-29 江苏科技大学 钴铈铜复合铝酸盐纳米球的制备方法及其产品和在废水处理中的应用
KR20260038948A (ko) 2023-08-02 2026-03-19 바스프 에스이 스피넬을 포함하는 다공성 성형체

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1182829A (en) * 1967-06-12 1970-03-04 Haldor Frederik Axel Topsoe Improvements in or relating to Nickel Catalysts.
GB1377191A (en) * 1971-03-17 1974-12-11 Ici Ltd Catalyst and oxidation process
DE3221582A1 (de) * 1982-06-08 1983-12-08 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Katalysator zur konvertierung schwefelhaltiger gase
US4476245A (en) * 1982-11-29 1984-10-09 Atlantic Richfield Company Preparative process for alkaline earth metal, aluminum-containing spinels

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4948268A (en) * 1987-11-04 1990-08-14 John C. Marrelli Plastic film bag with integral plastic film tie element, and associated fabrication methods
US5009517A (en) * 1987-11-04 1991-04-23 John C. Marrelli Plastic film bag with integral plastic film tie element, and associated fabrication methods
US5045042A (en) * 1987-11-04 1991-09-03 John C. Marrelli Plastic film bag with integral plastic film tie element, and associated fabrication methods
US5044775A (en) * 1987-11-04 1991-09-03 John C. Marrelli Plastic film bag with integral plastic film tie element, and associated fabrication methods
US5188580A (en) * 1987-11-04 1993-02-23 John C. Marrelli Plastic film bag manufacturing apparatus and associated methods, and plastic film bags produced thereby
US5346456A (en) * 1987-11-04 1994-09-13 John C. Marrelli Plastic film bag manufacturing apparatus and associated methods, and plastic film bags produced thereby
JP2011041913A (ja) * 2009-08-21 2011-03-03 Daihatsu Motor Co Ltd 排ガス浄化用触媒
JP2011045840A (ja) * 2009-08-27 2011-03-10 Daihatsu Motor Co Ltd 触媒組成物
JP2013013833A (ja) * 2011-06-30 2013-01-24 Daihatsu Motor Co Ltd 排ガス浄化用触媒
WO2014024312A1 (ja) * 2012-08-10 2014-02-13 トヨタ自動車株式会社 排ガス浄化用触媒およびその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
DK360886D0 (da) 1986-07-29
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