JPS6233818A - 溶融紡糸または溶融吹込の可能な組成物 - Google Patents
溶融紡糸または溶融吹込の可能な組成物Info
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- JPS6233818A JPS6233818A JP61177920A JP17792086A JPS6233818A JP S6233818 A JPS6233818 A JP S6233818A JP 61177920 A JP61177920 A JP 61177920A JP 17792086 A JP17792086 A JP 17792086A JP S6233818 A JPS6233818 A JP S6233818A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
- C08L25/10—Copolymers of styrene with conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
- C08L53/025—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes modified
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は溶融紡糸または溶融吹込可能な組成物に関する
。本発明はさらに具体的には二つの異なったブロック共
重合体を基質とする溶融紡糸または溶融吹込可能な組成
物に関する.本発明はまたこれらの組成物からつくられ
るせん雄にも関する。
。本発明はさらに具体的には二つの異なったブロック共
重合体を基質とする溶融紡糸または溶融吹込可能な組成
物に関する.本発明はまたこれらの組成物からつくられ
るせん雄にも関する。
(従来の技術および解決すべき問題点)溶融紡糸法およ
び溶融吹込法は密接に関連しており、いずれも重合体せ
ん維およびせん雄を基質とする構造物の製造に用いられ
る。これらの方法には溶融重合体の流れを一つまたはそ
れ以上のダイの開口部を通して押出しそしてこのように
して得られるせん雄をその押出速度よりも大きな速度で
引落す点では共通しているが、せん維を引落す態様にお
いては異なっている.溶融吹込法では引落工程は米国特
許明細書第3,825,380号および3、379,8
11号に記載されているようにして(高温の)空気また
は気体を押出されだせん雄に沿って吹付けることによっ
て行なわれ、そして最終的なせん維たとえばスクリーン
上にウェブ(不織布)として集められる。しかし溶融紡
糸法では熱可塑性せん雄が押出速度よりも大きな直線速
度を有する引取りスプールによって引落される.この方
法もまた米国特許第3,379,811号に簡略に記載
されている。
び溶融吹込法は密接に関連しており、いずれも重合体せ
ん維およびせん雄を基質とする構造物の製造に用いられ
る。これらの方法には溶融重合体の流れを一つまたはそ
れ以上のダイの開口部を通して押出しそしてこのように
して得られるせん雄をその押出速度よりも大きな速度で
引落す点では共通しているが、せん維を引落す態様にお
いては異なっている.溶融吹込法では引落工程は米国特
許明細書第3,825,380号および3、379,8
11号に記載されているようにして(高温の)空気また
は気体を押出されだせん雄に沿って吹付けることによっ
て行なわれ、そして最終的なせん維たとえばスクリーン
上にウェブ(不織布)として集められる。しかし溶融紡
糸法では熱可塑性せん雄が押出速度よりも大きな直線速
度を有する引取りスプールによって引落される.この方
法もまた米国特許第3,379,811号に簡略に記載
されている。
前記の方法におけるせん誰の製造の際に好ましく用いら
れる化合物については、それらは以下の基本的な要件を
満たさなければならない。
れる化合物については、それらは以下の基本的な要件を
満たさなければならない。
(a)それらは配合、混合および押出しが可能なように
充分熱Or塑性でなければならずそして(b)押出しの
後において溶融重合体の流れまたはせん雄がたとえば延
伸および混合等のような処理に対して破断することなく
酎えるような充分な強度を有していなければならない。
充分熱Or塑性でなければならずそして(b)押出しの
後において溶融重合体の流れまたはせん雄がたとえば延
伸および混合等のような処理に対して破断することなく
酎えるような充分な強度を有していなければならない。
これらの必要条件に合致する化合物は一般に単一の熱可
塑性重合体、熱可塑性重合体の混合物または染料、添加
物、改質剤あるいは加工助剤などをそれらの中に有する
一種またはそれ以上の熱可塑性重合体を含む。これらの
化合物を基質とするせん雄には広い用途が見出されてい
るが、同様にしてつくられる弾性のあるせん維について
の需要が増大している.しかし種々の理由のために通常
のエラストマを前記の方法によってこのようなせん雄の
製造に用いることの可能性はまだ見出されていない.そ
の一つとして、通常のエラストマは熱可塑性に欠けそし
てさらに一般に粘度が高過ぎるために前記の技術による
加工が不可能である。
塑性重合体、熱可塑性重合体の混合物または染料、添加
物、改質剤あるいは加工助剤などをそれらの中に有する
一種またはそれ以上の熱可塑性重合体を含む。これらの
化合物を基質とするせん雄には広い用途が見出されてい
るが、同様にしてつくられる弾性のあるせん維について
の需要が増大している.しかし種々の理由のために通常
のエラストマを前記の方法によってこのようなせん雄の
製造に用いることの可能性はまだ見出されていない.そ
の一つとして、通常のエラストマは熱可塑性に欠けそし
てさらに一般に粘度が高過ぎるために前記の技術による
加工が不可能である。
さらにこれらの重合体は化学反応すなわち加硫を経た後
でなければ引張強度および弾性率などのようなそれらの
機械的な特性を得ることができず、かかる反応はこれら
の重合体の流動性の好ましくない変化を同時に生じさせ
てそれらをかかる方法に不適なものとする.したがって
特定のエラストマを基質とする化合物が好ましく押出さ
れることは考えられるが、それによって得られる未加硫
のせん雄の不充分な強度によって引き続く処理の間にそ
れらの早期の破断が生じることは明らかであろう。
でなければ引張強度および弾性率などのようなそれらの
機械的な特性を得ることができず、かかる反応はこれら
の重合体の流動性の好ましくない変化を同時に生じさせ
てそれらをかかる方法に不適なものとする.したがって
特定のエラストマを基質とする化合物が好ましく押出さ
れることは考えられるが、それによって得られる未加硫
のせん雄の不充分な強度によって引き続く処理の間にそ
れらの早期の破断が生じることは明らかであろう。
このような方法に用いるのに好適であると思われる種類
のエラストマはポリスチレンーポリブタジエンーボリス
チレンのニブロック共重合体などのような熱可塑性ゴム
である。しかし、最終的なせん雄はそれらの大きな不飽
和度のために多くの用途には不適である。
のエラストマはポリスチレンーポリブタジエンーボリス
チレンのニブロック共重合体などのような熱可塑性ゴム
である。しかし、最終的なせん雄はそれらの大きな不飽
和度のために多くの用途には不適である。
欧州特許出願第003358!3号には溶融吹込み法に
よる弾性せん維の製造方法が記載されている。この方法
によってつくられるせん雄はポリスチン末端ブロックと
ゴム質のポリエチレン−ブチレン中間ブロックとを有す
る三ブロック共重合体であってスチレンの全含有分が約
29@量%である南限の熱可塑性ゴム:クレイトン(K
ratan) G 1852(登録商標名)を基質とす
るものであった。さらにこの文献にはこのような熱可塑
性ゴムはそのままでは押出しによってせん雄にすること
ができないが、これはこの熱可塑性ゴムにステアリン酸
すどのような脂肪族の薬品を配合することによって解消
されこの化合物が溶融相にある熱可塑性ゴムを可溶化し
そして溶融破断を生じさせずにせん雄に押出すことが可
能になることが記載されている。記載された特定の実施
例においては、熱可塑性ゴムに20屯量%のステアリン
酸が配合されていた。固化したステアリン酸粒子がゴム
分子の弾性的な動きを阻害するのでこれを除去してこの
ようにして得られる弾性せん雄の性鋤を改善することが
推奨されていた。これを行なうために提案された方法は
せん雄をイソプロピルアルコール中に浸漬することであ
る。この後処理は面倒であるだけではなくこの方法を経
済的に好ましくないものとする。
よる弾性せん維の製造方法が記載されている。この方法
によってつくられるせん雄はポリスチン末端ブロックと
ゴム質のポリエチレン−ブチレン中間ブロックとを有す
る三ブロック共重合体であってスチレンの全含有分が約
29@量%である南限の熱可塑性ゴム:クレイトン(K
ratan) G 1852(登録商標名)を基質とす
るものであった。さらにこの文献にはこのような熱可塑
性ゴムはそのままでは押出しによってせん雄にすること
ができないが、これはこの熱可塑性ゴムにステアリン酸
すどのような脂肪族の薬品を配合することによって解消
されこの化合物が溶融相にある熱可塑性ゴムを可溶化し
そして溶融破断を生じさせずにせん雄に押出すことが可
能になることが記載されている。記載された特定の実施
例においては、熱可塑性ゴムに20屯量%のステアリン
酸が配合されていた。固化したステアリン酸粒子がゴム
分子の弾性的な動きを阻害するのでこれを除去してこの
ようにして得られる弾性せん雄の性鋤を改善することが
推奨されていた。これを行なうために提案された方法は
せん雄をイソプロピルアルコール中に浸漬することであ
る。この後処理は面倒であるだけではなくこの方法を経
済的に好ましくないものとする。
驚くべきことには、溶融紡糸あるいは溶融吹込みなどの
ような方法によって弾性せん雄を製造する際に好ましく
用いられ、しかもすでに述べた同様な組成物におけるよ
うな不利益を伴なわない熱可塑性ゴムの組成物が発見さ
れた。この新しい溶融紡糸あるいは溶融吹込みの可能な
熱可塑性ゴム組成物は、たとえば押出しなどによる最終
的なせん雄から除かなければならない相当な量の低分子
量の脂肪族の薬品の処理助剤を含まない本質的に全てが
ゴムからなる組成物である点で従来技術の溶融紡糸ある
いは溶融吹込み可能な組成物と区別される。この新しい
組成物は従来知られている組成物よりもはるかに処理の
容易で紫外線および酸化に対して安定な溶融紡糸および
および溶融吹込みの可能な弾性組成物を調合する際に大
きな自由度を与える。
ような方法によって弾性せん雄を製造する際に好ましく
用いられ、しかもすでに述べた同様な組成物におけるよ
うな不利益を伴なわない熱可塑性ゴムの組成物が発見さ
れた。この新しい溶融紡糸あるいは溶融吹込みの可能な
熱可塑性ゴム組成物は、たとえば押出しなどによる最終
的なせん雄から除かなければならない相当な量の低分子
量の脂肪族の薬品の処理助剤を含まない本質的に全てが
ゴムからなる組成物である点で従来技術の溶融紡糸ある
いは溶融吹込み可能な組成物と区別される。この新しい
組成物は従来知られている組成物よりもはるかに処理の
容易で紫外線および酸化に対して安定な溶融紡糸および
および溶融吹込みの可能な弾性組成物を調合する際に大
きな自由度を与える。
(問題点を解決するための手段)
したがって本発明は:
(a)二つの末端ブロックAおよび一つの中間ブロック
Bを有する少なくとも一種の三ブロック共重合体であっ
て前記ブロックAがモノアルケニルアレン重合体ブロッ
クであり、前記ブロックBが実質的に完全に水素添加さ
れた共役ジエン重合体ブロックであり、前記ないしは夫
々の三ブロック共重合体の数平均分子量が約teooo
ないし約175000の範囲にあり、Aブロックの数平
均分子量が約4000ないし約30000の範囲にあり
、そして前記ないしは夫々の三ブロック共重合体のモノ
アルケニルアレン含有分が前記三ブロック共重合体の約
IOないし約50重置%の範囲にある少なくとも一種の
前記三ブロック共重合体約55ないし約85[i部と、 (b)少なくとも一種のニブロック共重合体C−Dであ
ってCブロックが約4000ないし約30000の範囲
にある数平均分子量を有するモノアルケニルアレン重合
体ブロックであり、モしてDブロックが前記ないしは夫
々の三ブロック共重合体の中間ブロックBの数平均分子
量の約25ないし約75%の範囲にある数平均分子量を
有する実質的に完全に水素添加された共役ジエン玉合体
ブロックである前記少なくとも一種のニブロック共重合
体C−D約15ないし約45重量部とを含む溶融紡糸ま
たは溶融吹込の可能な組成物であって、かつ前記溶融紡
糸または溶融吹込の可能な組成物中に用いられる前記三
ブロック共重合体および前記ニブロック共重合体の全重
量部が100重量部に等しいことを特徴とする前記溶融
紡糸または溶融吹込の可能な組成物を提供する。
Bを有する少なくとも一種の三ブロック共重合体であっ
て前記ブロックAがモノアルケニルアレン重合体ブロッ
クであり、前記ブロックBが実質的に完全に水素添加さ
れた共役ジエン重合体ブロックであり、前記ないしは夫
々の三ブロック共重合体の数平均分子量が約teooo
ないし約175000の範囲にあり、Aブロックの数平
均分子量が約4000ないし約30000の範囲にあり
、そして前記ないしは夫々の三ブロック共重合体のモノ
アルケニルアレン含有分が前記三ブロック共重合体の約
IOないし約50重置%の範囲にある少なくとも一種の
前記三ブロック共重合体約55ないし約85[i部と、 (b)少なくとも一種のニブロック共重合体C−Dであ
ってCブロックが約4000ないし約30000の範囲
にある数平均分子量を有するモノアルケニルアレン重合
体ブロックであり、モしてDブロックが前記ないしは夫
々の三ブロック共重合体の中間ブロックBの数平均分子
量の約25ないし約75%の範囲にある数平均分子量を
有する実質的に完全に水素添加された共役ジエン玉合体
ブロックである前記少なくとも一種のニブロック共重合
体C−D約15ないし約45重量部とを含む溶融紡糸ま
たは溶融吹込の可能な組成物であって、かつ前記溶融紡
糸または溶融吹込の可能な組成物中に用いられる前記三
ブロック共重合体および前記ニブロック共重合体の全重
量部が100重量部に等しいことを特徴とする前記溶融
紡糸または溶融吹込の可能な組成物を提供する。
本発明において好都合に用いられる三ブロック共重合体
は、たとえばクレイトンGの商標名としてシェル化学社
(Shell Chemical Company)か
ら重板されている。
は、たとえばクレイトンGの商標名としてシェル化学社
(Shell Chemical Company)か
ら重板されている。
このような正合体を調製する方法は従来技術において公
知である。米国特許明細書第3,595,942号には
本発明の組成物に用いられる幾つかの重合体が開示され
ていると共にそれらの水素化についての適当な方法が記
載されている。これらの直鎖状重合体はリチウムアルキ
ルあるいはジリチオステイルベン等のような重合開始剤
を用いる際に所望の七ツマを反応容器中に逐次的に導入
することによって、またはニーセグメントブロック共重
合体を二官能性の結合剤によって結合することによって
得られる0重合体中における結合残基の存在は本発明の
組成物の一部をなす重合体の適当な説明については無視
される。
知である。米国特許明細書第3,595,942号には
本発明の組成物に用いられる幾つかの重合体が開示され
ていると共にそれらの水素化についての適当な方法が記
載されている。これらの直鎖状重合体はリチウムアルキ
ルあるいはジリチオステイルベン等のような重合開始剤
を用いる際に所望の七ツマを反応容器中に逐次的に導入
することによって、またはニーセグメントブロック共重
合体を二官能性の結合剤によって結合することによって
得られる0重合体中における結合残基の存在は本発明の
組成物の一部をなす重合体の適当な説明については無視
される。
双方のブロックAおよびBはこれらのブロックを特徴付
ける少なくとも一つのモノマにおいて各ブロックが主体
的であり、かつAブロックがモアアルケニルアレン中で
個々に主体的でありモしてBブロックが共役ジエン単位
中において個々に主体的であるかぎりホモポリマあるい
は、ランダムポリマのいずれかのブロックであってもよ
い。ここでモノアルケニルアレンという用語は特にスチ
レンおよびα−メチルスチレンおよび環−置換スチレン
、特に環−メチル化スチレンを含むその類似体および同
族体を意味するものとする。好ましいモノアルケニルア
レンはスチレンおよびα−メチルスチレンでありそして
スチレンが特に好ましい。共役ジエンとしてはブタジェ
ン、イソプレンおよびピペリレンそして特にブタジエン
ンおよびイソプレンが挙げられ、ブタジェンがもっとも
好ましい。使用される七ツマがブタジェンである場合に
は、ブタジェン重合体ブロンク中における縮合ブタジェ
ン単位の約35ないし約65モル%が標準的NMR法で
測定したときに1.2型を有していることが好ましい、
すなわちこのようなブロックを水素添加する際に得られ
る生成物は規則的なエチレンおよび1−ブテンのコボリ
ブブロックであるかあるいはこれに類似したものとなる
。もつとも好ましい1.2−含有分は約45%である。
ける少なくとも一つのモノマにおいて各ブロックが主体
的であり、かつAブロックがモアアルケニルアレン中で
個々に主体的でありモしてBブロックが共役ジエン単位
中において個々に主体的であるかぎりホモポリマあるい
は、ランダムポリマのいずれかのブロックであってもよ
い。ここでモノアルケニルアレンという用語は特にスチ
レンおよびα−メチルスチレンおよび環−置換スチレン
、特に環−メチル化スチレンを含むその類似体および同
族体を意味するものとする。好ましいモノアルケニルア
レンはスチレンおよびα−メチルスチレンでありそして
スチレンが特に好ましい。共役ジエンとしてはブタジェ
ン、イソプレンおよびピペリレンそして特にブタジエン
ンおよびイソプレンが挙げられ、ブタジェンがもっとも
好ましい。使用される七ツマがブタジェンである場合に
は、ブタジェン重合体ブロンク中における縮合ブタジェ
ン単位の約35ないし約65モル%が標準的NMR法で
測定したときに1.2型を有していることが好ましい、
すなわちこのようなブロックを水素添加する際に得られ
る生成物は規則的なエチレンおよび1−ブテンのコボリ
ブブロックであるかあるいはこれに類似したものとなる
。もつとも好ましい1.2−含有分は約45%である。
使用される共役ジエンがイソプレンである場合には得ら
れる木製生成物はエチレンおよびプロピレンの規則的な
共重合体ブロックであるかあるいはこれらに類似したも
のとなる0本発明の実施に際して使用するのに適したこ
れらの熱可塑性三ブロック共重合体についてはそれぞれ
のブロックの平均分子量が極めて重要な特色をなしそし
てこれらはある範囲内でのみ変えられる。七/アルケニ
ルアレンAブロンクは4000ないし30000 、好
ましくは約4500ないし12000程度の数平均分子
量を有し、一方モノアルケニルアレンブロックの割合は
これらブロック共重合体の約IOないし50重量%の間
とすべきである。
れる木製生成物はエチレンおよびプロピレンの規則的な
共重合体ブロックであるかあるいはこれらに類似したも
のとなる0本発明の実施に際して使用するのに適したこ
れらの熱可塑性三ブロック共重合体についてはそれぞれ
のブロックの平均分子量が極めて重要な特色をなしそし
てこれらはある範囲内でのみ変えられる。七/アルケニ
ルアレンAブロンクは4000ないし30000 、好
ましくは約4500ないし12000程度の数平均分子
量を有し、一方モノアルケニルアレンブロックの割合は
これらブロック共重合体の約IOないし50重量%の間
とすべきである。
これら三ブロック共重合体の全数平均分子量そして特に
その」1限は主として現在利用可能な装置によって表さ
れそして約16000ないし約175000の範囲とす
べきである。このようにジエンブロックの分子量はモノ
アルケニルアレンブロックの分子h′E、千ノアルケニ
ルアレンの重量%および共i合体の全分子量についての
制限によって効果的に設定される。
その」1限は主として現在利用可能な装置によって表さ
れそして約16000ないし約175000の範囲とす
べきである。このようにジエンブロックの分子量はモノ
アルケニルアレンブロックの分子h′E、千ノアルケニ
ルアレンの重量%および共i合体の全分子量についての
制限によって効果的に設定される。
しかし、より精巧な装置が利用できるようになれば現在
提案されている重合体よりも分子量の大きな三ブロック
共重合体もまた本発明の実施に都合よく用いられるもの
と考えられる。これらの分子量はトリチウム計数法ある
いは浸透圧測定法によって極めて正確に求められる。
提案されている重合体よりも分子量の大きな三ブロック
共重合体もまた本発明の実施に都合よく用いられるもの
と考えられる。これらの分子量はトリチウム計数法ある
いは浸透圧測定法によって極めて正確に求められる。
本発明は特に水素添加前の形態として以下の特定の形式
を有する選択的に水素添加された重合体を用いることに
適用される: ポリスチレン−ポリブタジェン−ポリスチレン。
を有する選択的に水素添加された重合体を用いることに
適用される: ポリスチレン−ポリブタジェン−ポリスチレン。
ポリ (α−メチルスチレン)−ポリブタジェン−ポリ
(α−メチルスチレン) C−Dニブロック共重合体もまた有機リチウム触媒によ
って調製される。水素添加の前ではCブロックはモノア
ルケニルアレン重合体ブロックでありDブロックは共役
ジエン重合体ブロックである。共役ジエンとしては具体
的にはブタジェン、インブレンおよびピペリレンが挙げ
られ、ブタジェンが好ましい。使用されるジエンがブタ
ジェンである場合には、ブタジェン玉合体ブロック中の
縮合ブタジェン単位の約35ないし約65モル%が標準
NMR法によって測定した際に1.2一形態であること
が好ましい。Cブロックはポリスチレンブロックである
ことが好ましい。Cブロックの平均分子量は約4000
ないし30000 、好ましくは約4500ないし+2
000の間である。Dブロー2りの平均分子量は三ブロ
ック共重合体の中間ブロックBの分子列の約25ないし
約75%の間である。 先駆体プロング共重合体の水素
添加は脂肪族二重結合の少なくとも80%を実質的に完
全に水素化し、一方アルケニルアレン芳香族二重結合の
約25%以下を水素添加するような条件の下でアルミニ
ウムアルキル化合物とニッケルあるいはコバルトカルボ
キシル酸塩またはアルコキシドとの反応生成物からなる
触媒を用いることによって好ましく行われる。
(α−メチルスチレン) C−Dニブロック共重合体もまた有機リチウム触媒によ
って調製される。水素添加の前ではCブロックはモノア
ルケニルアレン重合体ブロックでありDブロックは共役
ジエン重合体ブロックである。共役ジエンとしては具体
的にはブタジェン、インブレンおよびピペリレンが挙げ
られ、ブタジェンが好ましい。使用されるジエンがブタ
ジェンである場合には、ブタジェン玉合体ブロック中の
縮合ブタジェン単位の約35ないし約65モル%が標準
NMR法によって測定した際に1.2一形態であること
が好ましい。Cブロックはポリスチレンブロックである
ことが好ましい。Cブロックの平均分子量は約4000
ないし30000 、好ましくは約4500ないし+2
000の間である。Dブロー2りの平均分子量は三ブロ
ック共重合体の中間ブロックBの分子列の約25ないし
約75%の間である。 先駆体プロング共重合体の水素
添加は脂肪族二重結合の少なくとも80%を実質的に完
全に水素化し、一方アルケニルアレン芳香族二重結合の
約25%以下を水素添加するような条件の下でアルミニ
ウムアルキル化合物とニッケルあるいはコバルトカルボ
キシル酸塩またはアルコキシドとの反応生成物からなる
触媒を用いることによって好ましく行われる。
好ましいブロック共重合体は脂肪族二重結合の少なくと
も99%が水素添加され一方芳香族二重結合の5%以下
が水素添加されているようなものである。
も99%が水素添加され一方芳香族二重結合の5%以下
が水素添加されているようなものである。
相溶性および改善された性能のために、ニブロック共重
合体および三ブロック共重合体のモノアルケニルアレン
ブロックの平均分子量がほぼ同じ値であることが好まし
く、そしてまたニブロック共重合体のゴム質の脂肪族ブ
ロックの分子量を三ブロック共重合体の中間ブロックB
の約40ないし約60%の範囲とすることが好ましい。
合体および三ブロック共重合体のモノアルケニルアレン
ブロックの平均分子量がほぼ同じ値であることが好まし
く、そしてまたニブロック共重合体のゴム質の脂肪族ブ
ロックの分子量を三ブロック共重合体の中間ブロックB
の約40ないし約60%の範囲とすることが好ましい。
本発明において三ブロー2り共重合体およびニブロック
共重合体を用いる割合は流動性の条件、すなわちこの組
成物がぜん雄を溶融紡糸あるいは溶融吹込み法によって
つくるのに充分な熱可塑性の流れおよび溶融強度を示す
こと、そして生成されるせん維が破断を生じることなく
処理および混合することが可能な程度に充分大きな引張
特性を有していることの双方によって決定される。良好
な加工性のためにはゴム配合物は約15重砥%以−にの
ニブロック共重合体を含有すべきであり、一方充分大き
な引張強度を有するせん維を製造するためには配合物が
約45重量%以上のニブロック共重合体を含んでいては
ならないことが判明した。
共重合体を用いる割合は流動性の条件、すなわちこの組
成物がぜん雄を溶融紡糸あるいは溶融吹込み法によって
つくるのに充分な熱可塑性の流れおよび溶融強度を示す
こと、そして生成されるせん維が破断を生じることなく
処理および混合することが可能な程度に充分大きな引張
特性を有していることの双方によって決定される。良好
な加工性のためにはゴム配合物は約15重砥%以−にの
ニブロック共重合体を含有すべきであり、一方充分大き
な引張強度を有するせん維を製造するためには配合物が
約45重量%以上のニブロック共重合体を含んでいては
ならないことが判明した。
押出可能な組成物の基質をなす三ブロック共重合体およ
びニブロック共重合体の配合物は水素添加された三およ
びニブロック共重合体をたとえば連続押出混合機中で所
用の割合で溶融配合することによって得ることができる
。また先駆体圧ブロック共重合体および先駆体ニブロー
、り共重合体の溶液を配合し、次いで得られた先駆体配
合物を水素添加することも可能である。しかし配合物を
つくるための好ましい方法は先駆体圧ブロック共重合体
および先駆体ニブロック共重合体を一つの反応器中で同
時に調製することである。このことは重合プロセスの所
定の段階、すなわち重合体種の平均分子量が最終的な配
合物中に用いられる先駆体ニブロック共重合体の分子量
に対応する時点で存在するリビング重合体の予め定めた
部分について重合の成長を早期に停止させ、次いで公知
の態様で一残部の重合体種について重合を継続させて所
望の先駆体圧ブロック共重合体を調製することによって
行なわれることは出渠者には明らかであろう、このよう
にして調製された先駆体圧ブロック共重合体および先駆
体ニブロック共重合体の最終的な配合物は次いで前記の
先駆体配合物あるいは個々の先駆体共重合体について用
いられたのと同様にして水素添加される。
びニブロック共重合体の配合物は水素添加された三およ
びニブロック共重合体をたとえば連続押出混合機中で所
用の割合で溶融配合することによって得ることができる
。また先駆体圧ブロック共重合体および先駆体ニブロー
、り共重合体の溶液を配合し、次いで得られた先駆体配
合物を水素添加することも可能である。しかし配合物を
つくるための好ましい方法は先駆体圧ブロック共重合体
および先駆体ニブロック共重合体を一つの反応器中で同
時に調製することである。このことは重合プロセスの所
定の段階、すなわち重合体種の平均分子量が最終的な配
合物中に用いられる先駆体ニブロック共重合体の分子量
に対応する時点で存在するリビング重合体の予め定めた
部分について重合の成長を早期に停止させ、次いで公知
の態様で一残部の重合体種について重合を継続させて所
望の先駆体圧ブロック共重合体を調製することによって
行なわれることは出渠者には明らかであろう、このよう
にして調製された先駆体圧ブロック共重合体および先駆
体ニブロック共重合体の最終的な配合物は次いで前記の
先駆体配合物あるいは個々の先駆体共重合体について用
いられたのと同様にして水素添加される。
これらの三およびニブロック共重合体は劣化に対して慢
れた抵抗性を示すが、この性質は適当な劣化防止剤を割
合することによってさらに改質される。一般に等量のジ
ラウリルチオジプロピオネートと組合せて用いられる立
体回転禁止フェノール型の酸化防止剤、または亜鉛ジブ
チルジチオカーバメートと立体回転禁止フェノールとの
組合せによって酸化および/または熱劣化に対する効果
的な保護が得られる。必要によっては紫外線照射に対す
る抵抗性は適当な市販のUV保護剤そしてそれが実用的
であれば二酸化チタンあるいは酸化亜鉛などのような反
射性の無機充填物を含有させることによってさらに改善
される。
れた抵抗性を示すが、この性質は適当な劣化防止剤を割
合することによってさらに改質される。一般に等量のジ
ラウリルチオジプロピオネートと組合せて用いられる立
体回転禁止フェノール型の酸化防止剤、または亜鉛ジブ
チルジチオカーバメートと立体回転禁止フェノールとの
組合せによって酸化および/または熱劣化に対する効果
的な保護が得られる。必要によっては紫外線照射に対す
る抵抗性は適当な市販のUV保護剤そしてそれが実用的
であれば二酸化チタンあるいは酸化亜鉛などのような反
射性の無機充填物を含有させることによってさらに改善
される。
特定の最終用途のためにはこの組成物中に少凝の有機充
填物あるいは増量剤を含ませることも好ましい。このよ
うな適当な充填物としてはポリエチレンおよびポリプロ
ピレン等のようなポリオレフィンが挙げられ、陰イオン
性ポリスチレン等のような特定の種類のポリエチレンモ
して水素添加されていないあるいは部分的に水素添加さ
れているジエンの多重ブロック共重合体も含まれる。加
重助剤、静電防止剤、染料等のような補助的な材料も必
要に応じてさらに混入させることができる。種々の補助
的な材料を用いる場合の相対的な着はかなりな程度まで
加工条件および最終用途の必要に応じて決定される。
填物あるいは増量剤を含ませることも好ましい。このよ
うな適当な充填物としてはポリエチレンおよびポリプロ
ピレン等のようなポリオレフィンが挙げられ、陰イオン
性ポリスチレン等のような特定の種類のポリエチレンモ
して水素添加されていないあるいは部分的に水素添加さ
れているジエンの多重ブロック共重合体も含まれる。加
重助剤、静電防止剤、染料等のような補助的な材料も必
要に応じてさらに混入させることができる。種々の補助
的な材料を用いる場合の相対的な着はかなりな程度まで
加工条件および最終用途の必要に応じて決定される。
本発明は組成物の個々の特性を以下のようにして測定し
た次の実施例によってさらに理解されよう: 隨鼠紮渡:インストロン細管粘度計を用い剪断率γ=1
0秒 、1000秒 でASTM 03833−79
に準拠。
た次の実施例によってさらに理解されよう: 隨鼠紮渡:インストロン細管粘度計を用い剪断率γ=1
0秒 、1000秒 でASTM 03833−79
に準拠。
−よび び:インストロン引張試験機を用い、AS
TM D 412に準拠、試験試料(ダンベル)は
射出成形によってつくった2■厚のスラブから切り取っ
た。
TM D 412に準拠、試験試料(ダンベル)は
射出成形によってつくった2■厚のスラブから切り取っ
た。
融 ゛よび減 −し 率:溶融紡糸組成物の
これらの二つの重要な特性を測定するための標準的な試
験方法はない、しかしこれらの特性はせん雄状の押出し
生成物を生成する細管グイ (03mta、 L/[1
−10)を備えたゲットフェルト(Gattfert)
巾軸スクリュー実験室押出機(バレル20厘謹、L/D
・20、出力10g/分〕およびせん雄を引き落す巻取
り装置としてのレオテンス(Rheot2ns)装置ヲ
含む「模擬溶融紡糸法」によって便宜に測定される。
これらの二つの重要な特性を測定するための標準的な試
験方法はない、しかしこれらの特性はせん雄状の押出し
生成物を生成する細管グイ (03mta、 L/[1
−10)を備えたゲットフェルト(Gattfert)
巾軸スクリュー実験室押出機(バレル20厘謹、L/D
・20、出力10g/分〕およびせん雄を引き落す巻取
り装置としてのレオテンス(Rheot2ns)装置ヲ
含む「模擬溶融紡糸法」によって便宜に測定される。
ポリプロピレン等のような熱可塑性重合体の引き落し共
振を研究するために従来用いられていたこの巾軸押出機
としオテンンスとの組合せについてはジェイ・マイスナ
(J、Me 1ssner)によってレオ−ルアフタ(
Rheal、Acta)10.230〜242(197
1年)に記載されている。この押出機は180〜250
℃の範囲の温度で動作される。しオテンスのグイ開口部
と巻き取りロールとの間の距離は0.18mであ=32 す、巻き取りロールの加速度は1.2X10■/秒であ
った0弾性せん雄が巻き取りロールに付着するのを防止
するために、これらのロールをエタノールによって連続
的に濡らした。減面率(引き落し率)は巻き取りロール
の直線速度(V)と押出し速度 (Vo)の比率として
定義される。
振を研究するために従来用いられていたこの巾軸押出機
としオテンンスとの組合せについてはジェイ・マイスナ
(J、Me 1ssner)によってレオ−ルアフタ(
Rheal、Acta)10.230〜242(197
1年)に記載されている。この押出機は180〜250
℃の範囲の温度で動作される。しオテンスのグイ開口部
と巻き取りロールとの間の距離は0.18mであ=32 す、巻き取りロールの加速度は1.2X10■/秒であ
った0弾性せん雄が巻き取りロールに付着するのを防止
するために、これらのロールをエタノールによって連続
的に濡らした。減面率(引き落し率)は巻き取りロール
の直線速度(V)と押出し速度 (Vo)の比率として
定義される。
実施例1〜3
ポリスチレンブロックの数平均分子量が7500であり
ポリエチレン−ブチレンブロックの数平均分子量が37
500であるポリスチレン/ポリエチレン−ブチレン/
ポリスチレンの三ブロック共重合体を、ポリスチレンブ
ロックの数平均分子量が7500でありそしてポリエチ
レン−ブチレンブロックの数平均分子量が18750で
あるポリスチレン/ポリエチレン−ブチレンのニブロッ
ク共重合体と密閉式ミキサ中において前記三ブロック共
重合体のニブロック共重合体に対する重量比を80対2
0.70対30および60対40としてそれぞれ混合し
た。
ポリエチレン−ブチレンブロックの数平均分子量が37
500であるポリスチレン/ポリエチレン−ブチレン/
ポリスチレンの三ブロック共重合体を、ポリスチレンブ
ロックの数平均分子量が7500でありそしてポリエチ
レン−ブチレンブロックの数平均分子量が18750で
あるポリスチレン/ポリエチレン−ブチレンのニブロッ
ク共重合体と密閉式ミキサ中において前記三ブロック共
重合体のニブロック共重合体に対する重量比を80対2
0.70対30および60対40としてそれぞれ混合し
た。
次いで得られた配合物を用いて溶融粘度、引張強度およ
び破断伸びを測定し、一方実施例2の組成物については
融解強度および減面率についても測定した。これら組成
物の流動性をγ=10 秒で測定した粘弾性η (2
40℃)であるR値によって判定した。この値は出来る
だけ1に近くそして好ましくは4.5より大きくてはな
らない、ざらに引張強度が少なくても8 MPaである
せん雄だけが重要であることが判った。これらの結果を
表1に併せて示す。
び破断伸びを測定し、一方実施例2の組成物については
融解強度および減面率についても測定した。これら組成
物の流動性をγ=10 秒で測定した粘弾性η (2
40℃)であるR値によって判定した。この値は出来る
だけ1に近くそして好ましくは4.5より大きくてはな
らない、ざらに引張強度が少なくても8 MPaである
せん雄だけが重要であることが判った。これらの結果を
表1に併せて示す。
実施例4
ポリスチレンブロックの数平均分子量が4800であり
、ポリエチレン−ブチレンブロックの数平均分子量がE
i0200であるポリスチレン/ポリエチレン−ブチレ
ン/ポリスチレンの三ブロック共重合体およびポリスチ
レンブロックの数平均分子量が4800でありそしてポ
リエチレン−ブチレンブロックの数平均分子量が301
00であるポリスチレン/ポリエチレン−ブチレンの配
合物であって、前記の完全に逐次的な重合法およびそれ
に引き続く水添工程によってその場で調製されモして三
ブロック共重合体のニブロック共重合体に対する重植比
が75対25である配合物を実施例2の改合体配合物と
同様にして評価した。これらの結果を表1に示す。
、ポリエチレン−ブチレンブロックの数平均分子量がE
i0200であるポリスチレン/ポリエチレン−ブチレ
ン/ポリスチレンの三ブロック共重合体およびポリスチ
レンブロックの数平均分子量が4800でありそしてポ
リエチレン−ブチレンブロックの数平均分子量が301
00であるポリスチレン/ポリエチレン−ブチレンの配
合物であって、前記の完全に逐次的な重合法およびそれ
に引き続く水添工程によってその場で調製されモして三
ブロック共重合体のニブロック共重合体に対する重植比
が75対25である配合物を実施例2の改合体配合物と
同様にして評価した。これらの結果を表1に示す。
例AおよびB (比較例)
実施例1〜3の配合物の調製に用いた三ブロック共重合
体およびニブロック共重合体を三ブロック共重合体のニ
ブロック共重合体に対する重着比をそれぞれ90対10
および50対50として密閉式ミキサ中で配合した。こ
れらの配合物の性能特性を第1表に示す。
体およびニブロック共重合体を三ブロック共重合体のニ
ブロック共重合体に対する重着比をそれぞれ90対10
および50対50として密閉式ミキサ中で配合した。こ
れらの配合物の性能特性を第1表に示す。
実施例5
前記実施例4の正ブロックおよびニグロ、り共重合体の
75/25 w/w配合物を実験室規模の溶融紡糸試験
にも用いた。この目的のために重合体配合物をペンタエ
リトリットテトラキス(3−(3’ 、5’−ジter
t−ブチルー4゛−オキジフェニル)−プロピオネート
〕酸化防止剤の商標名であるイルガノックス (Irg
anox)1010ノ0.15 pbw (!合体1
00部当り)およびオイルシル(eurucyl)アミ
ドの商標名であるケマミド(Kemamide)E O
,10のpbwと共にトライブレンドし1次いで0.6
5mm径の444の円筒状の開口部を有する口金(ダイ
)を備えた竪形のFARE実験室押出機(バL/JL/
、451Im径、L/I)=42)中に供給した。押出
機の温度は12の領域について個々にJ4製が可能であ
りそして口金の約2m下方に巻き取り装置をおいた。
75/25 w/w配合物を実験室規模の溶融紡糸試験
にも用いた。この目的のために重合体配合物をペンタエ
リトリットテトラキス(3−(3’ 、5’−ジter
t−ブチルー4゛−オキジフェニル)−プロピオネート
〕酸化防止剤の商標名であるイルガノックス (Irg
anox)1010ノ0.15 pbw (!合体1
00部当り)およびオイルシル(eurucyl)アミ
ドの商標名であるケマミド(Kemamide)E O
,10のpbwと共にトライブレンドし1次いで0.6
5mm径の444の円筒状の開口部を有する口金(ダイ
)を備えた竪形のFARE実験室押出機(バL/JL/
、451Im径、L/I)=42)中に供給した。押出
機の温度は12の領域について個々にJ4製が可能であ
りそして口金の約2m下方に巻き取り装置をおいた。
1度の試験が良好に行なわれそれらの条件および結果を
表2に示す、双方の試験においてつくられたせん雄の品
質はこの巻き取り装置(熱可塑性せん雄のために開発さ
れた・)が弾性の大きなモジュールの低いせん維に対し
て問題があったにもかかわらず極めて良好であった。
表2に示す、双方の試験においてつくられたせん雄の品
質はこの巻き取り装置(熱可塑性せん雄のために開発さ
れた・)が弾性の大きなモジュールの低いせん維に対し
て問題があったにもかかわらず極めて良好であった。
表 2
試験 12
減面率 −5−5
※巻取り速度の正確な制御は不可能でありしたがって最
小の設定に制限された。
小の設定に制限された。
Claims (7)
- (1)(a)二つの末端ブロックAおよび一つの中間ブ
ロックBを有する少なくとも一種の三ブロック共重合体
であって前記ブロックAがモノアルケニルアレン重合体
ブロックであり、前記ブロックBが実質的に完全に水素
添加された共役ジエン重合体ブロックであり、前記ない
しは夫々の三ブロック共重合体の数平均分子量が約16
000ないし約175000の範囲にあり、Aブロック
の数平均分子量が約4000ないし約30000の範囲
にあり、そして前記ないしは夫々の三ブロック共重合体
のモノアルケニルアレン含有分が前記三ブロック共重合
体の約10ないし約50重量%の範囲にある少なくとも
一種の前記三ブロック共重合体約55ないし約85重量
部と、 (b)少なくとも一種の二ブロック共重合体C−Dであ
ってCブロックが約4000ないし約30000の範囲
にある数平均分子量を有するモノアルケニルアレン重合
体ブロックであり、そしてDブロックが前記ないしは夫
々の三ブロック共重合体の中間ブロックBの数平均分子
量の約25ないし約75%の範囲にある数平均分子量を
有する実質的に完全に水素添加された共役ジエン重合体
ブロックである前記少なくとも一種の二ブロック共重合
体C−D約15ないし約45重量部とを含む溶融紡糸ま
たは溶融吹込の可能な組成物であって、かつ前記溶融紡
糸または溶融吹込の可能な組成物中に用いられる前記三
ブロック共重合体および前記二ブロック共重合体の全重
量部が100重量部に等しいことを特徴とする前記溶融
紡糸または溶融吹込の可能な組成物。 - (2)前記モノアルケニルアレンブロックAの数平均分
子量が約4500ないし約12000の範囲にあること
を特徴とする前記特許請求の範囲第1項記載の組成物。 - (3)前記ないしは夫々の三ブロック共重合体のモノア
ルケニルアレン含有分が前記三ブロック共重合体の前記
含有分の約12ないし約35重量%の範囲にあることを
特徴とする前記特許請求の範囲第1項または第2項記載
の組成物。 - (4)前記ブロックDの数平均分子量が前記ないし夫々
の三ブロック共重合体の中間ブロックBの分子量の約4
0ないし約60%の範囲にあることを特徴とする前記特
許請求の範囲第1〜3項のいずれか一項に記載された組
成物。 - (5)前記ブロックAおよび前記ブロックBがポリスチ
レンブロックであることを特徴とする前記特許請求の範
囲第1〜4項のいずれか一項に記載された組成物。 - (6)前記ブロックおよび前記ブロックDが実質的に完
全に水素添加されたポリブタジエンブロックであること
を特徴とする前記特許請求の範囲第1〜5項のいずれか
一項に記載された組成物。 - (7)前記特許請求の範囲第1項〜第6項のいずれか一
項に記載された溶融紡糸または溶融吹込可能な組成物か
らつくられることを特徴とするせん維。
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|---|---|---|---|
| GB8519379 | 1985-08-01 | ||
| GB858519379A GB8519379D0 (en) | 1985-08-01 | 1985-08-01 | Processing by melt-spinning/blowing |
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|---|---|---|---|
| JP7186563A Division JP2620214B2 (ja) | 1985-08-01 | 1995-06-30 | 溶融紡糸または溶融吹込の可能な組成物からつくられたせん維 |
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|---|---|
| JPS6233818A true JPS6233818A (ja) | 1987-02-13 |
| JPH0819564B2 JPH0819564B2 (ja) | 1996-02-28 |
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|---|---|
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| JP (2) | JPH0819564B2 (ja) |
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| BR (1) | BR8603591A (ja) |
| CA (1) | CA1271578A (ja) |
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| DK (1) | DK363686A (ja) |
| ES (1) | ES2001050A6 (ja) |
| GB (1) | GB8519379D0 (ja) |
| IN (1) | IN168064B (ja) |
| ZA (1) | ZA865687B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6470550A (en) * | 1987-08-20 | 1989-03-16 | Shell Int Research | Elastic fiber and structural body and elastic film therefrom |
| JP2011074272A (ja) * | 2009-09-30 | 2011-04-14 | Nippon Zeon Co Ltd | 弾性フィラメント用組成物、弾性フィラメントおよび伸縮性シート |
Families Citing this family (10)
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|---|---|---|---|---|
| US4783504A (en) * | 1986-02-28 | 1988-11-08 | Shell Oil Company | Hot melt adhesive containing a silane grafted hydrogenated block polymer |
| US5017653A (en) * | 1988-01-11 | 1991-05-21 | United Technologies Automotive Inc. | Low nerve, low temperature expandable, curable hot melt sealant |
| US4985499A (en) * | 1988-02-22 | 1991-01-15 | Kuraray Company Ltd. | Pressure sensitive adhesive composition |
| JP2779001B2 (ja) * | 1989-08-17 | 1998-07-23 | 株式会社クラレ | 樹脂組成物 |
| US5260126A (en) * | 1990-01-10 | 1993-11-09 | Kimberly-Clark Corporation | Low stress relaxation elastomeric nonwoven webs and fibers |
| GB2279607A (en) * | 1993-06-21 | 1995-01-11 | Shell Int Research | Manufacture of elastic articles from poly monovinylaromatic conjugated diene block copolymers |
| EP0802949B1 (en) * | 1994-10-07 | 2003-05-02 | The Procter & Gamble Company | Adhesive composition, method and apparatus for manufacture thereof and abosrbent articles comprising said adhesive compostion |
| US6072004A (en) * | 1997-12-19 | 2000-06-06 | Shell Oil Company | Thermofusible elastomer compositions |
| JP2003336152A (ja) * | 2002-05-14 | 2003-11-28 | Kuraray Co Ltd | 繊維不織布 |
| CN103147147B (zh) * | 2013-03-04 | 2014-12-10 | 南京工业大学 | 一种直径均一聚合物纳米纤维的制备方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5117608A (ja) * | 1974-08-03 | 1976-02-12 | Taiko Electric Works Ltd | Botandenwasochi |
| JPS572806A (en) * | 1980-05-09 | 1982-01-08 | Goldschmidt Ag Th | Manufacture of sintered alloy powder containing major titanium |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4491648A (en) * | 1984-05-29 | 1985-01-01 | Shell Oil Company | Polymer blend composition |
-
1985
- 1985-08-01 GB GB858519379A patent/GB8519379D0/en active Pending
-
1986
- 1986-07-03 CA CA000512971A patent/CA1271578A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-07-29 AT AT86201334T patent/ATE49990T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-07-29 EP EP86201334A patent/EP0211466B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-07-29 DE DE8686201334T patent/DE3668636D1/de not_active Expired - Lifetime
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- 1986-07-30 IN IN693/DEL/86A patent/IN168064B/en unknown
-
1995
- 1995-06-30 JP JP7186563A patent/JP2620214B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
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| JPS5117608A (ja) * | 1974-08-03 | 1976-02-12 | Taiko Electric Works Ltd | Botandenwasochi |
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| JPH0819564B2 (ja) | 1996-02-28 |
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| ES2001050A6 (es) | 1988-04-16 |
| CN1006391B (zh) | 1990-01-10 |
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