JPS6234743B2 - - Google Patents
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- JPS6234743B2 JPS6234743B2 JP54000592A JP59279A JPS6234743B2 JP S6234743 B2 JPS6234743 B2 JP S6234743B2 JP 54000592 A JP54000592 A JP 54000592A JP 59279 A JP59279 A JP 59279A JP S6234743 B2 JPS6234743 B2 JP S6234743B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aqueous solution
- sodium
- sodium acrylate
- polymerization
- ion exchange
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明はアクリル酸ソーダ塩の重合又は共重合
に先だつて、アクリル酸ソーダ塩の水溶液をあら
かじめキレートイオン交換樹脂で前処理するアク
リル酸ソーダ塩の精製方法に関する。 近年アクリル酸ソーダ塩を重合又は共重合して
高分子量の溶解性良好な水溶性共重合体の開発が
なされているが、本方法ではアクリル酸ソーダ塩
の水溶液をキレートイオン交換樹脂処理すること
によつて純粋なアクリル酸ソーダ塩水溶液を得
て、アクリルアミドとの共重合により溶解性良好
な高分子重合体を得るものである。 すなわち、アクリル酸ソーダ塩水溶液をその
まゝ直接周知の重合反応に供した場合必ずしも商
品としての性質を満足する重合体が得られない。 つまりアクリル酸ソーダ塩の高分子量重合体の
多くは、紙加工剤、繊維処理剤、凝集剤、増粘
剤、歩留り向上剤、等として使用されるが、その
際高分子量にすると必要とされる水への溶解性が
悪くなり又満足される各種性能が得られない。 本発明者はかかる欠点を有しない高分子量重合
体を製造すべく鋭意研究した結果、アクリル酸ソ
ーダ塩水溶液をキレートイオン交換樹脂、特にナ
トリウム型キレートイオン交換樹脂で処理した後
重合又は、共重合に供するならば極めて溶解性の
すぐれた高分子量の重合体が得られることを見出
し、本発明に到達した。 ナトリウム型キレートイオン交換樹脂は処理液
がアクリル酸ソーダ塩水溶液であるために市販の
ナトリウム型キレートイオン交換樹脂をそのまま
又は完全に苛性ソーダでNa型にした後アクリル
酸ソーダ塩水溶液を処理する方法を用いる。 本発明方法で重合に供されるアクリル酸ソーダ
塩水溶液は、アクリル酸の水溶液と苛性ソーダ水
溶液とを当モルで反応させ、アクリル酸をほゞ
100％アクリル酸ソーダ水溶液とする。この水溶
液をアルカリ側へは苛性ソーダで、酸側へはアク
リル酸を用いてほゞ中性PHで７〜10に調節する。 このアクリル酸ソーダ水溶液中にはアクリル酸
の製造上不純物として含有される微量の酢酸、プ
ロピオン酸、アクリロニトリル、アクロレイン、
蟻酸、アクリル酸ダイマー（CH2＝CH−
COOCH2CH2−COOH）、ホルマリン、マレイン
酸、フマール酸、アセトン、プロトアネモネン等
の有機物、重合禁止剤及び製造上触媒として使用
された重金属その他銅、鉄、クロム、鉛、水銀、
ニツケル、コバルト、ビスマス、リン、モリブデ
ン、アルミニウム、カルシユウム、マグネシウム
等の金属イオンや苛性ソーダの製造上不純分とし
て含有される微量のNa2CO3、Nacl、Fe2O3、
SiO2、Al2O3、CaO、Na2SO4等が微量不純物とし
て存在している。 この不純物は重合工程に使用された時長い反応
時間を要したり、開始剤を多量に必要としたり、
又連鎖移動等を助長し分岐したポリマーを与える
ことが見出されている。 そこでほゞ中性（PH＝７〜10）にPH調節したア
クリル酸ソーダ塩水溶液をあらかじめナトリウム
型キレートイオン交換樹脂中に通すことによりア
クリル酸ソーダがアクリル酸にもどることなく不
純物を除去し純粋なアクリル酸ソーダ塩水溶液を
得るものと推察する。 この様にして得られたアクリル酸ソーダ水溶液
と例えばアクリルアミドモノマーとの混合水溶液
を用いて水溶液重合体を製造するが、重合方法は
周知の水溶液重合が適用される。また、共重合成
分として、アクリル酸ソーダ、アクリルアミドの
他に他のビニルモノマー、たとえば少量のアクリ
ル酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸塩などを用いることもできる。 水溶液重合は好ましくは、70wt％以下更に好
ましくは、10〜40wt％モノマー水溶液を不活性
ガスたとえばN2ガスにて溶存酸素が0.1ppm以下
程度になるまで脱酸素を行い、重合開始剤として
過硫酸カリや過硫酸アンモニウムをモノマーに対
して10-5〜２×10-5モル添加し普通50〜80℃に加
熱することにより行われる。上記以下の温度で重
合を行う場合には還元性金属塩や第３級アンを上
記触媒と併用したレドツクス触媒を用いるのが良
い。 その他レドツクス触媒とアゾビス系触媒との組
合せ等も用いられる。 実施例 １ アクリル酸ソーダ塩水溶液の調整 撹拌機及び冷却用ジヤケツトを備えた槽の中
に80％アクリル酸水溶液（大阪有機化学株式会
社のAN法品）90.09ｇを入れ、その中に20％苛
性ソーダ200ｇ（三井東圧株式会社のHg法品48
％苛性ソーダを蒸留水で稀釈したもの）を液中
温度が40℃以下に保つ様して添加した后蒸留水
23.46ｇを入れ30％アクリル酸ソーダ水溶液を
作る。得られたアクリル酸ソーダ水溶液はアク
リル酸水溶液又は苛性ソーダ水溶液にてPH７〜
10に調整する。 アクリル酸ソーダ水溶液の処理 で得られた反応液をナトリウム型キレート
イオン交換樹脂レバチツトTP−207（バイエル
社製品）70mlを直径25mmの塔に充填したイオン
交換塔を通し精製した。 又で得られた反応液をナトリウム型キレー
トイオン交換樹脂エポラスMX−８（ミヨシ油
脂製品）、70mlを直径25mmの塔に充填したイオ
ン交換塔を通し精製した。 重合方法 上記アクリル酸ソーダ水溶液の未処理のもの
(A)、ナトリウム型キレートイオン交換樹脂レバ
チツトTP−207処理のもの(B)、ナトリウム型キ
レートイオン交換樹脂エポラスMX−８処理し
たもの(C)の３種を用意し、それぞれアクリルア
ミドとの混合物（アクリルアミド／アクリル酸
ソーダ、モル比＝85／15）の20wt％水溶液を
作り、PHを7.5に調整し、重合フラスコに該水
溶液を１Kg仕込んだ。系内の溶存酸素を窒素ガ
スで充分に追い出した後、20℃で過硫酸アンモ
ニウムを単量体１モルに対して1.0×10-5モル
と重亜硫酸ソーダ0.5×10-5モルを水に溶解し
添加し、重合熱による昇温とそれによる重合が
進行するままに放置し反応を進行させ、上記昇
温が認められなくなつた所で該反応を終了せし
める。この様にして重合すると弾力性のある含
水ゲルが得られる。 かくして得られたポリマーを３mm角以下に切
断后、85℃で２時間乾燥し、粉砕し、粉末
Sampleを得た。 得られたポリマーの性能試験 ポリマーの性能は次の項目について比較検討
した。 溶解性：ビーカー中に重合体の粉末サンプル
を0.4ｇ採取、予じめ500mlビーカー中に400
mlの蒸留水を入れて用意した中に撹拌機（羽
根の径50mmの３枚羽根）の回転数400rpmの
状態で撹拌して、その中に前記粉末サンプル
を入れ、室温で90分間溶解後、150メツシユ
の金網を通して過を行ない溶解性を測定し
た。 不溶解分量は25℃で16時間以上乾燥した後
その重量を測定した。 なお過が完全にできなかつた場合は
WNF（Would Not Filter）と評価した。 粘度：上記液中に１規定の塩化ナトリウム
溶液になるように塩化ナトリウムを添加し、
溶解後25℃でブルツクフイールド回転粘度計
B8L型BLアダプター付で60rpmとして粘度
を測定した。 実施例 ２ アクリル酸ソーダ水溶液の調整及びアクリル酸
ソーダ水溶液の処理は前記と同様に処理した。前
記アクリル酸ソーダ水溶液の未処理のもの(D)、ナ
トリウム型キレートイオン交換樹脂レバチツト
TP−207処理のもの(E)、ナトリウム型キレートイ
オン交換樹脂エポラスMX−８処理したもの(F)の
３種を用意し、それぞれアクリルアミドとの混合
物（アクリルアミド／アクリル酸ソーダ、モル比
＝85／15）の30wt％水溶液を作りPHを7.5に調整
し、重合フラスコに該水溶液を１Kg仕込み、さら
にアゾビスイソブチロニトリルを前記混合物単量
体１モルに対して0.3×10-3モルの割合でメタノ
ール10ｇに溶解し添加した。 反応系内の溶存酸素を窒素ガスに充分追い出し
た後、窒素ガス雰囲気中で０℃にて過硫酸アンモ
ニウムを上記単量体１モルに対して0.7×10-5モ
ルと硫酸第一鉄アンモニウム0.3×10-5モルを水
に溶解し、添加して重合を開始させた。重合熱に
よる昇温とそれによる重合が進行するままに放置
し反応を進させ、上記昇温が認められなくなつた
ところで該重合反応を終了せしめた。この様にし
て得られた重合体ゲルを実施例１と同様にして粉
末サンプルを得た。又、得られたポリマーの性能
試験は実施例１と同様にして行つた。 比較例 １ 実施例１で得られた30％アクリル酸ソーダ水溶
液600mlを、1000mlのフラスコ中に入れ、室温、
常圧下にて毎分25c.c.の空気を吹込みながら、25℃
で２時間撹拌処理した。 次いでナトリウム型強酸性陽イオン交換樹脂ア
ンバーライトIR−120（オルガノ社製品）70c.c.を
直径25mmの塔に充填したイオン交換樹脂塔を通
し、精製した。 上記アクリル酸ソーダについて、実施例１と全
く同様な重合法で重合してポリマー粉末(H)と及
び、実施例２と全く同様な重合法で重合してポリ
マー粉末(G)を得て、比較評価した。 得られたポリマーの性状を下表に示す。
に先だつて、アクリル酸ソーダ塩の水溶液をあら
かじめキレートイオン交換樹脂で前処理するアク
リル酸ソーダ塩の精製方法に関する。 近年アクリル酸ソーダ塩を重合又は共重合して
高分子量の溶解性良好な水溶性共重合体の開発が
なされているが、本方法ではアクリル酸ソーダ塩
の水溶液をキレートイオン交換樹脂処理すること
によつて純粋なアクリル酸ソーダ塩水溶液を得
て、アクリルアミドとの共重合により溶解性良好
な高分子重合体を得るものである。 すなわち、アクリル酸ソーダ塩水溶液をその
まゝ直接周知の重合反応に供した場合必ずしも商
品としての性質を満足する重合体が得られない。 つまりアクリル酸ソーダ塩の高分子量重合体の
多くは、紙加工剤、繊維処理剤、凝集剤、増粘
剤、歩留り向上剤、等として使用されるが、その
際高分子量にすると必要とされる水への溶解性が
悪くなり又満足される各種性能が得られない。 本発明者はかかる欠点を有しない高分子量重合
体を製造すべく鋭意研究した結果、アクリル酸ソ
ーダ塩水溶液をキレートイオン交換樹脂、特にナ
トリウム型キレートイオン交換樹脂で処理した後
重合又は、共重合に供するならば極めて溶解性の
すぐれた高分子量の重合体が得られることを見出
し、本発明に到達した。 ナトリウム型キレートイオン交換樹脂は処理液
がアクリル酸ソーダ塩水溶液であるために市販の
ナトリウム型キレートイオン交換樹脂をそのまま
又は完全に苛性ソーダでNa型にした後アクリル
酸ソーダ塩水溶液を処理する方法を用いる。 本発明方法で重合に供されるアクリル酸ソーダ
塩水溶液は、アクリル酸の水溶液と苛性ソーダ水
溶液とを当モルで反応させ、アクリル酸をほゞ
100％アクリル酸ソーダ水溶液とする。この水溶
液をアルカリ側へは苛性ソーダで、酸側へはアク
リル酸を用いてほゞ中性PHで７〜10に調節する。 このアクリル酸ソーダ水溶液中にはアクリル酸
の製造上不純物として含有される微量の酢酸、プ
ロピオン酸、アクリロニトリル、アクロレイン、
蟻酸、アクリル酸ダイマー（CH2＝CH−
COOCH2CH2−COOH）、ホルマリン、マレイン
酸、フマール酸、アセトン、プロトアネモネン等
の有機物、重合禁止剤及び製造上触媒として使用
された重金属その他銅、鉄、クロム、鉛、水銀、
ニツケル、コバルト、ビスマス、リン、モリブデ
ン、アルミニウム、カルシユウム、マグネシウム
等の金属イオンや苛性ソーダの製造上不純分とし
て含有される微量のNa2CO3、Nacl、Fe2O3、
SiO2、Al2O3、CaO、Na2SO4等が微量不純物とし
て存在している。 この不純物は重合工程に使用された時長い反応
時間を要したり、開始剤を多量に必要としたり、
又連鎖移動等を助長し分岐したポリマーを与える
ことが見出されている。 そこでほゞ中性（PH＝７〜10）にPH調節したア
クリル酸ソーダ塩水溶液をあらかじめナトリウム
型キレートイオン交換樹脂中に通すことによりア
クリル酸ソーダがアクリル酸にもどることなく不
純物を除去し純粋なアクリル酸ソーダ塩水溶液を
得るものと推察する。 この様にして得られたアクリル酸ソーダ水溶液
と例えばアクリルアミドモノマーとの混合水溶液
を用いて水溶液重合体を製造するが、重合方法は
周知の水溶液重合が適用される。また、共重合成
分として、アクリル酸ソーダ、アクリルアミドの
他に他のビニルモノマー、たとえば少量のアクリ
ル酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸塩などを用いることもできる。 水溶液重合は好ましくは、70wt％以下更に好
ましくは、10〜40wt％モノマー水溶液を不活性
ガスたとえばN2ガスにて溶存酸素が0.1ppm以下
程度になるまで脱酸素を行い、重合開始剤として
過硫酸カリや過硫酸アンモニウムをモノマーに対
して10-5〜２×10-5モル添加し普通50〜80℃に加
熱することにより行われる。上記以下の温度で重
合を行う場合には還元性金属塩や第３級アンを上
記触媒と併用したレドツクス触媒を用いるのが良
い。 その他レドツクス触媒とアゾビス系触媒との組
合せ等も用いられる。 実施例 １ アクリル酸ソーダ塩水溶液の調整 撹拌機及び冷却用ジヤケツトを備えた槽の中
に80％アクリル酸水溶液（大阪有機化学株式会
社のAN法品）90.09ｇを入れ、その中に20％苛
性ソーダ200ｇ（三井東圧株式会社のHg法品48
％苛性ソーダを蒸留水で稀釈したもの）を液中
温度が40℃以下に保つ様して添加した后蒸留水
23.46ｇを入れ30％アクリル酸ソーダ水溶液を
作る。得られたアクリル酸ソーダ水溶液はアク
リル酸水溶液又は苛性ソーダ水溶液にてPH７〜
10に調整する。 アクリル酸ソーダ水溶液の処理 で得られた反応液をナトリウム型キレート
イオン交換樹脂レバチツトTP−207（バイエル
社製品）70mlを直径25mmの塔に充填したイオン
交換塔を通し精製した。 又で得られた反応液をナトリウム型キレー
トイオン交換樹脂エポラスMX−８（ミヨシ油
脂製品）、70mlを直径25mmの塔に充填したイオ
ン交換塔を通し精製した。 重合方法 上記アクリル酸ソーダ水溶液の未処理のもの
(A)、ナトリウム型キレートイオン交換樹脂レバ
チツトTP−207処理のもの(B)、ナトリウム型キ
レートイオン交換樹脂エポラスMX−８処理し
たもの(C)の３種を用意し、それぞれアクリルア
ミドとの混合物（アクリルアミド／アクリル酸
ソーダ、モル比＝85／15）の20wt％水溶液を
作り、PHを7.5に調整し、重合フラスコに該水
溶液を１Kg仕込んだ。系内の溶存酸素を窒素ガ
スで充分に追い出した後、20℃で過硫酸アンモ
ニウムを単量体１モルに対して1.0×10-5モル
と重亜硫酸ソーダ0.5×10-5モルを水に溶解し
添加し、重合熱による昇温とそれによる重合が
進行するままに放置し反応を進行させ、上記昇
温が認められなくなつた所で該反応を終了せし
める。この様にして重合すると弾力性のある含
水ゲルが得られる。 かくして得られたポリマーを３mm角以下に切
断后、85℃で２時間乾燥し、粉砕し、粉末
Sampleを得た。 得られたポリマーの性能試験 ポリマーの性能は次の項目について比較検討
した。 溶解性：ビーカー中に重合体の粉末サンプル
を0.4ｇ採取、予じめ500mlビーカー中に400
mlの蒸留水を入れて用意した中に撹拌機（羽
根の径50mmの３枚羽根）の回転数400rpmの
状態で撹拌して、その中に前記粉末サンプル
を入れ、室温で90分間溶解後、150メツシユ
の金網を通して過を行ない溶解性を測定し
た。 不溶解分量は25℃で16時間以上乾燥した後
その重量を測定した。 なお過が完全にできなかつた場合は
WNF（Would Not Filter）と評価した。 粘度：上記液中に１規定の塩化ナトリウム
溶液になるように塩化ナトリウムを添加し、
溶解後25℃でブルツクフイールド回転粘度計
B8L型BLアダプター付で60rpmとして粘度
を測定した。 実施例 ２ アクリル酸ソーダ水溶液の調整及びアクリル酸
ソーダ水溶液の処理は前記と同様に処理した。前
記アクリル酸ソーダ水溶液の未処理のもの(D)、ナ
トリウム型キレートイオン交換樹脂レバチツト
TP−207処理のもの(E)、ナトリウム型キレートイ
オン交換樹脂エポラスMX−８処理したもの(F)の
３種を用意し、それぞれアクリルアミドとの混合
物（アクリルアミド／アクリル酸ソーダ、モル比
＝85／15）の30wt％水溶液を作りPHを7.5に調整
し、重合フラスコに該水溶液を１Kg仕込み、さら
にアゾビスイソブチロニトリルを前記混合物単量
体１モルに対して0.3×10-3モルの割合でメタノ
ール10ｇに溶解し添加した。 反応系内の溶存酸素を窒素ガスに充分追い出し
た後、窒素ガス雰囲気中で０℃にて過硫酸アンモ
ニウムを上記単量体１モルに対して0.7×10-5モ
ルと硫酸第一鉄アンモニウム0.3×10-5モルを水
に溶解し、添加して重合を開始させた。重合熱に
よる昇温とそれによる重合が進行するままに放置
し反応を進させ、上記昇温が認められなくなつた
ところで該重合反応を終了せしめた。この様にし
て得られた重合体ゲルを実施例１と同様にして粉
末サンプルを得た。又、得られたポリマーの性能
試験は実施例１と同様にして行つた。 比較例 １ 実施例１で得られた30％アクリル酸ソーダ水溶
液600mlを、1000mlのフラスコ中に入れ、室温、
常圧下にて毎分25c.c.の空気を吹込みながら、25℃
で２時間撹拌処理した。 次いでナトリウム型強酸性陽イオン交換樹脂ア
ンバーライトIR−120（オルガノ社製品）70c.c.を
直径25mmの塔に充填したイオン交換樹脂塔を通
し、精製した。 上記アクリル酸ソーダについて、実施例１と全
く同様な重合法で重合してポリマー粉末(H)と及
び、実施例２と全く同様な重合法で重合してポリ
マー粉末(G)を得て、比較評価した。 得られたポリマーの性状を下表に示す。
【表】
Claims (1)
- １ 水に可溶な重合体の製造において、アクリル
酸ソーダ塩を一成分とする重合体又は共重合体の
重合に先立つて原料として用いるアクリル酸ソー
ダ塩をあらかじめキレートイオン交換樹脂で処理
することを特徴とするアクリル酸ソーダ塩の精製
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59279A JPS5594334A (en) | 1979-01-10 | 1979-01-10 | Purification of sodium acrylate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59279A JPS5594334A (en) | 1979-01-10 | 1979-01-10 | Purification of sodium acrylate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5594334A JPS5594334A (en) | 1980-07-17 |
| JPS6234743B2 true JPS6234743B2 (ja) | 1987-07-28 |
Family
ID=11477998
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59279A Granted JPS5594334A (en) | 1979-01-10 | 1979-01-10 | Purification of sodium acrylate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5594334A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69323652T2 (de) | 1992-06-10 | 1999-09-09 | Nippon Shokubai Co. Ltd. | Verfahren zur Herstellung eines hydrophilen Harzes |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6054295B2 (ja) * | 1977-01-11 | 1985-11-29 | 三井東圧化学株式会社 | アクリル酸のソ−ダ塩の精製方法 |
-
1979
- 1979-01-10 JP JP59279A patent/JPS5594334A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5594334A (en) | 1980-07-17 |
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