JPS6234787B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6234787B2 JPS6234787B2 JP59139722A JP13972284A JPS6234787B2 JP S6234787 B2 JPS6234787 B2 JP S6234787B2 JP 59139722 A JP59139722 A JP 59139722A JP 13972284 A JP13972284 A JP 13972284A JP S6234787 B2 JPS6234787 B2 JP S6234787B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alkyl
- organotin
- production
- compound
- stabilizers
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/22—Tin compounds
- C07F7/226—Compounds with one or more Sn-S linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/22—Tin compounds
- C07F7/2208—Compounds having tin linked only to carbon, hydrogen and/or halogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明は、ポリ塩化ビニルの有機スズ安定剤に
関するものである。有機スズ化合物の合成ではス
ズ−炭素結合の形成が必要な工程になつている。
このような結合を形成させる既知の方法は反応 SnCl4＋4RMgCl→R4Sn＋4MgCl2 （式中、Ｒはアルキル又は置換アルキルであ
る） によるグリニヤール（Grignard）過程である。
異なる方法は反応 3SnCl4＋4R3Al→3R4Sn＋4AlCl3 によるアルミニウムアルキル過程である。第三の
方法はウユルツ（Ｗ¨ｕrts）過程 SnCl4＋4RCl＋8Na→R4Sn＋8NaCl である。 これらの方法では得られるR4SnはRSnHal3、
R2SnHal2及びR3SnHal（ここにHalはハロゲン原
子を表わす）の製造用出発物質として便利であ
る。上記の反応は実質的に定量的ではあるが、こ
れらの方法を行おうとする人達を危険にさらすの
で、これらの方法は魅力がない。その上、アルキ
ル有機スズ化合物の製造とは異なつて、これらの
過程による官能基置換有機スズ化合物の製造は簡
単ではない。 反応 Sn＋2RHal→R2SnHal2 による直接製造のような別のより危険性の少い過
程ではSnHal2、R3SnHal及びRSnHal3のような副
生成物を生成して低収率を示す。 反応 SnHal2＋RHal→RSnHal3 による炭素−ハロゲン結合への第一スズハロゲン
化物の挿入では触媒及び高温度が必要であり、し
かも収率は貧弱である。 方程式 R2SnH2＋2R′−CH＝CH2 →R2Sn（CH2−CH2−R′）２ による不飽和炭化水素への有機スズ水素化物の付
加は有機スズ水素化物の製造自体が高価でもあ
り、且つ危険でもある単なる学究的な方法と考え
なければならない。 本発明の安定剤の製造のための中間体である化
合物の製造方法は、官能基置換のある有機スズ三
ハロゲン化物を製造する工業的に魅力のある、危
険性のない方法である。その方法では極性溶剤中
で下記の物質 (a) 第一スズ ハロゲン化物、 (b) ハロゲン化水素及び (c) アクリル酸アルキル（但し、アルキルは４〜
18個の炭素原子を有するアルキルである）を互
に反応させ、その後、式 RSnHal3 〔式中、ＲはR′OCO（CH2）2−（但し、R′は
４〜18個の炭素原子を有するアルキル基であ
る）の構造を有する〕を有する反応生成物を媒
質から単離することを特徴とする。 一般にハロゲン化物は塩化物、臭化物、ヨウ化
物又はフツ化物でもよいが、通常は原価及び最適
収率の理由で塩化物が好ましい。 出発物質は、好ましくはジエチルエーテルのよ
うなアルキルエーテルである極性溶剤中で環境温
度（10゜ないし30℃）で互いに反応して所望の化
合物を形成する。活性基が１個あつて、外に置換
基を有していないオレフインについては反応はほ
とんど定量的である。例えば、塩化第一スズ及び
塩化水素と共にアクリル酸メチルを使用すればス
ズを基準にして所望の有機スズ化合物 を収率98％で得る。 上記方法に従つて製造される新規の有機スズ化
合物は、安定剤製造用に確立された技法のどれに
よつてでもポリ塩化ビニルの非常に有用な本発明
の有機スズ安定剤にすることができる。このよう
な製造では通常炭素原子６ないし18個を有する有
機脂肪酸、マレイン酸の部分エステル、アルキル
チオール又はメルカプト−エステルとの反応を包
含する。 従つて、本発明は、式 Ｒ Sn X3 〔式中、ＲはR′OCO（CH2）2−（但し、R′は４
〜18個の炭素原子を有するアルキル基である）を
表わし、そして Ｘは−Ｓ（CH2）oCOOアルキル（但しｎは１又は
２である）、 −Ｓアルキル、−OCOアルキル及び −OCOCH＝CHCOOアルキルから成る群か
ら選択される有機残基である〕 を有する有機スズ化合物を１種類またはそれ以上
からなることを特徴とする、ポリ塩化ビニル用安
定剤を提供する。 上記方法に従つて製造される有機スズ三ハロゲ
ン化物はそれ自体重合体に対してある種の安定化
効果を有し、且つ又ポリウレタンフオーム及びシ
リコーン樹脂の製造で、あるいはエステル化反応
で触媒としての用途がある。 しかしながら現在ではそれらの主要な用途を上
記で確認されたRSnX3なる新規の有機スズ塩の製
造における中間体として認めようとするものであ
る。これらの新規な塩はポリ塩化ビニル用の優秀
な安定剤である。これらの安定化の性能は通常の
ブチルスズ化合物の性能以上ではないとしても完
全に同等である。又それらの毒性は一般に低い方
であり、一方硫黄含有塩はにおいがずつと目立た
ないことが多い。 下記の例は本発明の安定剤の製造のための中間
体を製造する方法を説明するのに役立つ。 例１ （参考例） かきまぜ機、温度計、逆流冷却器及びガス導入
管を設け、且つ氷／塩冷却浴中に入れてある500
ml三口フラスコに無水塩化第一スズ80g、アクリ
ル酸メチル36.3g及び極性溶剤としてジメトキシ
エタン150mlを仕込んだ。かきまぜられている溶
液に、温度を20℃に維持しておいて、２時間にわ
たつて塩化水素ガス36gを添加した。この時間後
にフラツシユ蒸発器で溶剤を除去し、且つ残留物
をトルエン100mlで抽出した。得られた抽出液を
100℃及び４mmHgの圧力で真空蒸留して淡色の残
留物117gを残し、これを冷却して結晶させた。
元素分析及び赤外線分光分析で、融点70℃、沸点
174℃（４mmHg）で、組成
関するものである。有機スズ化合物の合成ではス
ズ−炭素結合の形成が必要な工程になつている。
このような結合を形成させる既知の方法は反応 SnCl4＋4RMgCl→R4Sn＋4MgCl2 （式中、Ｒはアルキル又は置換アルキルであ
る） によるグリニヤール（Grignard）過程である。
異なる方法は反応 3SnCl4＋4R3Al→3R4Sn＋4AlCl3 によるアルミニウムアルキル過程である。第三の
方法はウユルツ（Ｗ¨ｕrts）過程 SnCl4＋4RCl＋8Na→R4Sn＋8NaCl である。 これらの方法では得られるR4SnはRSnHal3、
R2SnHal2及びR3SnHal（ここにHalはハロゲン原
子を表わす）の製造用出発物質として便利であ
る。上記の反応は実質的に定量的ではあるが、こ
れらの方法を行おうとする人達を危険にさらすの
で、これらの方法は魅力がない。その上、アルキ
ル有機スズ化合物の製造とは異なつて、これらの
過程による官能基置換有機スズ化合物の製造は簡
単ではない。 反応 Sn＋2RHal→R2SnHal2 による直接製造のような別のより危険性の少い過
程ではSnHal2、R3SnHal及びRSnHal3のような副
生成物を生成して低収率を示す。 反応 SnHal2＋RHal→RSnHal3 による炭素−ハロゲン結合への第一スズハロゲン
化物の挿入では触媒及び高温度が必要であり、し
かも収率は貧弱である。 方程式 R2SnH2＋2R′−CH＝CH2 →R2Sn（CH2−CH2−R′）２ による不飽和炭化水素への有機スズ水素化物の付
加は有機スズ水素化物の製造自体が高価でもあ
り、且つ危険でもある単なる学究的な方法と考え
なければならない。 本発明の安定剤の製造のための中間体である化
合物の製造方法は、官能基置換のある有機スズ三
ハロゲン化物を製造する工業的に魅力のある、危
険性のない方法である。その方法では極性溶剤中
で下記の物質 (a) 第一スズ ハロゲン化物、 (b) ハロゲン化水素及び (c) アクリル酸アルキル（但し、アルキルは４〜
18個の炭素原子を有するアルキルである）を互
に反応させ、その後、式 RSnHal3 〔式中、ＲはR′OCO（CH2）2−（但し、R′は
４〜18個の炭素原子を有するアルキル基であ
る）の構造を有する〕を有する反応生成物を媒
質から単離することを特徴とする。 一般にハロゲン化物は塩化物、臭化物、ヨウ化
物又はフツ化物でもよいが、通常は原価及び最適
収率の理由で塩化物が好ましい。 出発物質は、好ましくはジエチルエーテルのよ
うなアルキルエーテルである極性溶剤中で環境温
度（10゜ないし30℃）で互いに反応して所望の化
合物を形成する。活性基が１個あつて、外に置換
基を有していないオレフインについては反応はほ
とんど定量的である。例えば、塩化第一スズ及び
塩化水素と共にアクリル酸メチルを使用すればス
ズを基準にして所望の有機スズ化合物 を収率98％で得る。 上記方法に従つて製造される新規の有機スズ化
合物は、安定剤製造用に確立された技法のどれに
よつてでもポリ塩化ビニルの非常に有用な本発明
の有機スズ安定剤にすることができる。このよう
な製造では通常炭素原子６ないし18個を有する有
機脂肪酸、マレイン酸の部分エステル、アルキル
チオール又はメルカプト−エステルとの反応を包
含する。 従つて、本発明は、式 Ｒ Sn X3 〔式中、ＲはR′OCO（CH2）2−（但し、R′は４
〜18個の炭素原子を有するアルキル基である）を
表わし、そして Ｘは−Ｓ（CH2）oCOOアルキル（但しｎは１又は
２である）、 −Ｓアルキル、−OCOアルキル及び −OCOCH＝CHCOOアルキルから成る群か
ら選択される有機残基である〕 を有する有機スズ化合物を１種類またはそれ以上
からなることを特徴とする、ポリ塩化ビニル用安
定剤を提供する。 上記方法に従つて製造される有機スズ三ハロゲ
ン化物はそれ自体重合体に対してある種の安定化
効果を有し、且つ又ポリウレタンフオーム及びシ
リコーン樹脂の製造で、あるいはエステル化反応
で触媒としての用途がある。 しかしながら現在ではそれらの主要な用途を上
記で確認されたRSnX3なる新規の有機スズ塩の製
造における中間体として認めようとするものであ
る。これらの新規な塩はポリ塩化ビニル用の優秀
な安定剤である。これらの安定化の性能は通常の
ブチルスズ化合物の性能以上ではないとしても完
全に同等である。又それらの毒性は一般に低い方
であり、一方硫黄含有塩はにおいがずつと目立た
ないことが多い。 下記の例は本発明の安定剤の製造のための中間
体を製造する方法を説明するのに役立つ。 例１ （参考例） かきまぜ機、温度計、逆流冷却器及びガス導入
管を設け、且つ氷／塩冷却浴中に入れてある500
ml三口フラスコに無水塩化第一スズ80g、アクリ
ル酸メチル36.3g及び極性溶剤としてジメトキシ
エタン150mlを仕込んだ。かきまぜられている溶
液に、温度を20℃に維持しておいて、２時間にわ
たつて塩化水素ガス36gを添加した。この時間後
にフラツシユ蒸発器で溶剤を除去し、且つ残留物
をトルエン100mlで抽出した。得られた抽出液を
100℃及び４mmHgの圧力で真空蒸留して淡色の残
留物117gを残し、これを冷却して結晶させた。
元素分析及び赤外線分光分析で、融点70℃、沸点
174℃（４mmHg）で、組成
【式】なる生成物をスズを基
準にして収率89％で得たことを知つた。
例２ （参考例）
例１で使用したのと同一の装置で、同一の過程
に従つて無水SnCl270g、アクリル酸エチル37・
9g及び塩化水素ガス30g（1/2時間にわたつて添
加）を、温度を15゜ないし20℃に維持してジエチ
ルエーテル140ml中で反応させた。ロータリー蒸
発器で溶剤を除去し、且つ残留物をトルエン100
mlで抽出した。100℃／４mmHg圧力以下で蒸留し
て抽出液からトルエン及び他の揮発物を除去し
た。残留物（95g）は冷却で結晶し、且つこれは
主として融点68℃の
に従つて無水SnCl270g、アクリル酸エチル37・
9g及び塩化水素ガス30g（1/2時間にわたつて添
加）を、温度を15゜ないし20℃に維持してジエチ
ルエーテル140ml中で反応させた。ロータリー蒸
発器で溶剤を除去し、且つ残留物をトルエン100
mlで抽出した。100℃／４mmHg圧力以下で蒸留し
て抽出液からトルエン及び他の揮発物を除去し
た。残留物（95g）は冷却で結晶し、且つこれは
主として融点68℃の
【式】か
ら成ることを知つた。収率はスズを基準にして79
％であつた。 例３−７ （参考例） これらの例は異なつたオレフインを出発原料と
し、且つ他の溶剤を使用して、例１に記載の装置
で同一の方法で行つた同様な製造に関するもので
ある。結果を表Ａに要約する。
％であつた。 例３−７ （参考例） これらの例は異なつたオレフインを出発原料と
し、且つ他の溶剤を使用して、例１に記載の装置
で同一の方法で行つた同様な製造に関するもので
ある。結果を表Ａに要約する。
【表】
例８−11 （参考例）
下記の実験では最初に乾燥塩化水素ガスを溶液
中に通し、続いて徐々に活性化オレフインを添加
した。結果を表Ｂに要約する。
中に通し、続いて徐々に活性化オレフインを添加
した。結果を表Ｂに要約する。
【表】
【表】
例12 （参考例）
本例及び次の例では例11で得られた生成物をP.
V.C安定剤製造用の出発原料物質として使用し
て、有機スズ化合物の適用性を示す。 本例ではかきまぜ機、温度計及び逆流冷却の設
備のある三口フラスコ中のブタノール120ml中に
V.C安定剤製造用の出発原料物質として使用し
て、有機スズ化合物の適用性を示す。 本例ではかきまぜ機、温度計及び逆流冷却の設
備のある三口フラスコ中のブタノール120ml中に
【式】31.8gを溶解し、続
いて水100ml中に溶解されたNaOH12gを添加し、
且つ40℃で15分間かきまぜを続けた。次にチオグ
リコール酸イソオクチル62.4gを添加し、且つ30
分間で温度を85℃に上げた。次に水性相からブタ
ノール層を分離し、ブタノール層から蒸発でブタ
ノールを除去して無色の液体82g（スズを基準に
して定量的収率）を残した。熱時濾過後の生成物
は分析で として特定された。この化合物(1)は固体のP.V.
C.で普通に使用されるモノブチルスズトリス
（チオグリコール酸イソオクチル）で得られるの
と同等の熱安定性を得ることを示した。その上、
化合物(1)は１％の水準でP.V.C.びんの製造で十
分に通常のジブチルスズビス（チオグリコール酸
イソオクチル）の代用になつた。 例13 （参考例） 上記例と同様の方法でブタノール110mlに溶解
した有機スズ三ハロゲン化物31.2gを最初に水100
ml中炭酸ナトリウム16gの溶液で、次にラウリル
メルカプタン62.0gで処理した。ブタノール層を
分離し、且つ溶剤を除去した後に無色の液体82g
をスズを基準にして定量的な収率で得た。生成物
は として特定された。 次に重量部でPVC100部、エステル潤滑剤１部
及び安定剤１部から成るPVCびん処方で、この
化合物(2)の性能を通常の安定剤モノブチルスズト
リス（ラウリルメルカプチド）に対して評価した
が、この化合物(2)の性能は通常の安定剤のそれと
完全に同等であると思われた。 例14 （実施例） 例12と同様な方法でアクリル酸オクタデシル及
びアクリル酸ブチルをそれぞれ用いて得られた下
記の本発明の安定剤化合物（Ａ）及び（Ｂ）を従
来のブチル錫安定剤（Ｃ）と比較する試験を行な
つた： Ａ：C18H37OCOCH2CH2Sn（10TG）3 Ｂ：C4H9OCOCH2CH2Sn（10TG）3 Ｃ：C4H9Sn（10TG）3 （上記各式中、10TGはイソオクチルチオグリ
コレート基、即ち−SCH2COOC8H17を表わす）。 熱安定性テスト、毒性テスト、及び揮発性テス
トを包含する試験を行なつた。 熱安定性はPVC（懸濁重合体、Ｋ−値55）の
100重量部中に安定剤の２重量部を導入すること
により測定しそして着色の時間を測定した。 LD50として表現された毒性はラツトの50％を
殺すまでに経口的に適用されたラツトの体重Kg当
りのmgでの化合物の量を示す。 200℃まで10゜／分の速度での加熱の際の重量
のパーセント損失として表わされる揮発性は重合
体調合及び処理において安定剤使用についての安
定性の表示である。 試験結果は次のとおりである：
且つ40℃で15分間かきまぜを続けた。次にチオグ
リコール酸イソオクチル62.4gを添加し、且つ30
分間で温度を85℃に上げた。次に水性相からブタ
ノール層を分離し、ブタノール層から蒸発でブタ
ノールを除去して無色の液体82g（スズを基準に
して定量的収率）を残した。熱時濾過後の生成物
は分析で として特定された。この化合物(1)は固体のP.V.
C.で普通に使用されるモノブチルスズトリス
（チオグリコール酸イソオクチル）で得られるの
と同等の熱安定性を得ることを示した。その上、
化合物(1)は１％の水準でP.V.C.びんの製造で十
分に通常のジブチルスズビス（チオグリコール酸
イソオクチル）の代用になつた。 例13 （参考例） 上記例と同様の方法でブタノール110mlに溶解
した有機スズ三ハロゲン化物31.2gを最初に水100
ml中炭酸ナトリウム16gの溶液で、次にラウリル
メルカプタン62.0gで処理した。ブタノール層を
分離し、且つ溶剤を除去した後に無色の液体82g
をスズを基準にして定量的な収率で得た。生成物
は として特定された。 次に重量部でPVC100部、エステル潤滑剤１部
及び安定剤１部から成るPVCびん処方で、この
化合物(2)の性能を通常の安定剤モノブチルスズト
リス（ラウリルメルカプチド）に対して評価した
が、この化合物(2)の性能は通常の安定剤のそれと
完全に同等であると思われた。 例14 （実施例） 例12と同様な方法でアクリル酸オクタデシル及
びアクリル酸ブチルをそれぞれ用いて得られた下
記の本発明の安定剤化合物（Ａ）及び（Ｂ）を従
来のブチル錫安定剤（Ｃ）と比較する試験を行な
つた： Ａ：C18H37OCOCH2CH2Sn（10TG）3 Ｂ：C4H9OCOCH2CH2Sn（10TG）3 Ｃ：C4H9Sn（10TG）3 （上記各式中、10TGはイソオクチルチオグリ
コレート基、即ち−SCH2COOC8H17を表わす）。 熱安定性テスト、毒性テスト、及び揮発性テス
トを包含する試験を行なつた。 熱安定性はPVC（懸濁重合体、Ｋ−値55）の
100重量部中に安定剤の２重量部を導入すること
により測定しそして着色の時間を測定した。 LD50として表現された毒性はラツトの50％を
殺すまでに経口的に適用されたラツトの体重Kg当
りのmgでの化合物の量を示す。 200℃まで10゜／分の速度での加熱の際の重量
のパーセント損失として表わされる揮発性は重合
体調合及び処理において安定剤使用についての安
定性の表示である。 試験結果は次のとおりである：
【表】
【表】
化合物Ａを用いて得られたより良好な熱安定性
値は、この化合物が従来の化合物Ｃ（15.2％Sn）
より少ない錫（11.3％Sn）を含有している場合さ
え生ずることが注目される。
値は、この化合物が従来の化合物Ｃ（15.2％Sn）
より少ない錫（11.3％Sn）を含有している場合さ
え生ずることが注目される。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式 RSnX3 〔式中、Ｒは構造R1OCO（CH2）2−（但し、R1
は４〜18個の炭素原子を有するアルキル基であ
る）を表わし そして Ｘは−Ｓ（CH2）oCOOアルキル（但しｎは１又は
２である）、 −Ｓアルキル、−OCOアルキル及び −OCOCH＝CHCOOアルキルから成る群から
選択される有機残基である〕 を有する有機スズ化合物を１種類またはそれ以上
からなることを特徴とするポリ塩化ビニル用安定
剤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL7412230 | 1974-09-16 | ||
| NL7412230A NL7412230A (nl) | 1974-09-16 | 1974-09-16 | Werkwijze voor de bereiding van organotintri- halogeniden. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6035038A JPS6035038A (ja) | 1985-02-22 |
| JPS6234787B2 true JPS6234787B2 (ja) | 1987-07-29 |
Family
ID=19822109
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50110825A Expired JPS604197B2 (ja) | 1974-09-16 | 1975-09-12 | 有機スズ三ハロゲン化物の製造方法 |
| JP59139722A Granted JPS6035038A (ja) | 1974-09-16 | 1984-07-05 | ポリ塩化ビニル用安定剤 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50110825A Expired JPS604197B2 (ja) | 1974-09-16 | 1975-09-12 | 有機スズ三ハロゲン化物の製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4080362A (ja) |
| JP (2) | JPS604197B2 (ja) |
| DE (1) | DE2540210C3 (ja) |
| FR (1) | FR2285392A1 (ja) |
| GB (1) | GB1487879A (ja) |
| NL (1) | NL7412230A (ja) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1552774A (en) * | 1975-11-25 | 1979-09-19 | Akzo Nv | Organotin stabilizer compositions and polyvinyl resins stabilized therewith |
| GB1541503A (en) * | 1976-01-23 | 1979-03-07 | Akzo Nv | Process for the preparation of organotin compounds |
| US4167520A (en) * | 1976-01-23 | 1979-09-11 | Akzo N.V. | Process for preparing organotin trihalides |
| JPS52152446A (en) * | 1976-06-14 | 1977-12-17 | Adeka Argus Chem Co Ltd | Rubber-modified styrene resin compositions |
| JPS535127A (en) * | 1976-07-05 | 1978-01-18 | Nitto Kasei Kk | Preparation of organotin trihalides having functional group |
| US4158669A (en) * | 1977-05-06 | 1979-06-19 | Ciba-Geigy Corporation | Organo-tin compounds |
| US4196137A (en) * | 1977-05-06 | 1980-04-01 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the production of organo-tin compounds |
| DE2735757A1 (de) * | 1977-08-09 | 1979-02-15 | Hoechst Ag | Neue organozinnhalogenide und verfahren zu deren herstellung |
| DE2735810B2 (de) * | 1977-08-09 | 1981-01-29 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Gemische aus Organozinnverbindungen und ihre Verwendung als Stabilisatoren für chlorhaltige Polymere |
| DE2860601D1 (en) * | 1977-09-09 | 1981-04-30 | Ciba Geigy Ag | Organotin compounds, process for their preparation and their use as intermediate products for stabilisers |
| EP0002019A1 (de) * | 1977-11-14 | 1979-05-30 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von Organozinnverbindungen |
| DE2850150A1 (de) * | 1978-11-18 | 1980-05-29 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von organozinntrihalogeniden und ihre verwendung |
| FR2458554A1 (fr) * | 1979-05-23 | 1981-01-02 | Elf Aquitaine | Procede de preparation de trihalogenures organostanniques |
| FR2457298A1 (fr) * | 1979-05-23 | 1980-12-19 | Elf Aquitaine | Compositions de stabilisants organostanniques pour resines halogeno-vinyliques |
| US4244746A (en) * | 1979-07-16 | 1981-01-13 | Conoco, Inc. | Single package additive for thermoplastic formulation |
| PL147517B1 (en) * | 1985-09-25 | 1989-06-30 | Politechnika Warszawska | Method of obtaining cyanoorganic compounds |
| JPS6256699U (ja) * | 1985-09-30 | 1987-04-08 | ||
| EP1743898A1 (en) | 2005-07-12 | 2007-01-17 | Arkema Vlissingen B.V. | Process for the preparation of monoalkyl tin trihalides and dialkyl tin dihalides |
| CN108585783A (zh) * | 2018-06-29 | 2018-09-28 | 陈雨 | 一种环保节能砖 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2731482A (en) * | 1950-10-05 | 1956-01-17 | Firestone Tire & Rubber Co | Organotin trimercaptides |
| FR1553822A (ja) * | 1965-08-13 | 1969-01-17 | ||
| US3607893A (en) * | 1968-12-18 | 1971-09-21 | M & T Chemicals Inc | Addition of trihalostannous acid to olefins |
| US3657294A (en) * | 1970-03-16 | 1972-04-18 | M & T Chemicals Inc | Process for preparing organotin mercaptides |
-
1974
- 1974-09-16 NL NL7412230A patent/NL7412230A/xx not_active Application Discontinuation
-
1975
- 1975-09-10 DE DE2540210A patent/DE2540210C3/de not_active Expired
- 1975-09-12 JP JP50110825A patent/JPS604197B2/ja not_active Expired
- 1975-09-12 GB GB37583/75A patent/GB1487879A/en not_active Expired
- 1975-09-15 US US05/613,434 patent/US4080362A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-09-16 FR FR7528344A patent/FR2285392A1/fr active Granted
-
1984
- 1984-07-05 JP JP59139722A patent/JPS6035038A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5152138A (ja) | 1976-05-08 |
| DE2540210A1 (de) | 1976-03-25 |
| NL7412230A (nl) | 1976-03-18 |
| FR2285392B1 (ja) | 1979-07-13 |
| US4080362A (en) | 1978-03-21 |
| DE2540210B2 (de) | 1979-04-05 |
| DE2540210C3 (de) | 1983-12-01 |
| JPS6035038A (ja) | 1985-02-22 |
| FR2285392A1 (fr) | 1976-04-16 |
| GB1487879A (en) | 1977-10-05 |
| JPS604197B2 (ja) | 1985-02-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6234787B2 (ja) | ||
| US4105684A (en) | Process for the preparation of organotin trihalides | |
| US4080363A (en) | Process for making organotin dihalides and trihalides and stabilizers prepared therefrom | |
| US4104292A (en) | Method for preparing organotin compounds | |
| JPS6338064B2 (ja) | ||
| US4124618A (en) | Method for preparing bis(organotin mercaptoalkanol ester) sulfides | |
| US2872458A (en) | Addition product of a metal hydrocarbon mercaptide with an alpha-halogamma-butyrolactone | |
| US4231949A (en) | Process for preparing organotin esters | |
| US2916508A (en) | Method of preparation of 2, 2-dimethyl-1, 3-propanediol cyclic hydrogen phosphite | |
| US2330223A (en) | Aminothiazole from chloroacetal | |
| EP0782566A1 (en) | Compositions containing pentaerythritol tetraesters and process for production thereof | |
| JPS6033399B2 (ja) | リゾホスフアチジルコリン類縁体の新規な製造法 | |
| US4187239A (en) | Method for preparing organotin compounds | |
| US4130573A (en) | Process for making organotin dihalides and trihalides | |
| US2999105A (en) | Process for preparation of esters of thiosulfinic acids | |
| US2842590A (en) | Process for preparing mercapto butyric acids | |
| US2785197A (en) | Preparation of trichloromethanephosphonic acid | |
| US2769814A (en) | Process for making dialkyl (3-indolyl-methyl) malonates | |
| US2842558A (en) | Alpha-mercapto-gamma-butyrolactones and their preparation | |
| US4167520A (en) | Process for preparing organotin trihalides | |
| US3177248A (en) | Halocarbonylsulfenyl halides | |
| US2842587A (en) | Substituted butyric acids and process for preparing the same | |
| GB707961A (en) | Improvements in or relating to the production of organic phosphorus compounds | |
| US3476784A (en) | Process for preparing carboxylic acid thioanhydrides | |
| JPS6129351B2 (ja) |