JPS6234941A - 透明な衝撃性が改善されたpvc用の安定化組成物 - Google Patents

透明な衝撃性が改善されたpvc用の安定化組成物

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JPS6234941A
JPS6234941A JP61181831A JP18183186A JPS6234941A JP S6234941 A JPS6234941 A JP S6234941A JP 61181831 A JP61181831 A JP 61181831A JP 18183186 A JP18183186 A JP 18183186A JP S6234941 A JPS6234941 A JP S6234941A
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JP
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phosphite
weight
stabilizer
composition
pvc
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JP61181831A
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レオ・エル・ヴァルディサーリ
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GE Chemicals Inc
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Borg Warner Chemicals Inc
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/49Phosphorus-containing compounds
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (発明の利用分野) 本発明は安定化されたポリ塩化ビニル組成物に関するも
のであり、更に詳しくは亜リン酸エステル化合物、有機
錫化合物および含硫黄有機錫化合物からなる安定剤組成
物ならびに斯かる安定剤を含有するポリ塩化ビニル組成
物に関する。
(従来の技術) 有機錫メルカプトカルボン酸エステルす々ワチ有機錫メ
ルカプチドをポリ塩化ビニル(pvc)の安定剤として
使用することは長年知られており、斯かる化合物はPV
C配合分野で広く受は入れられてきた。毒性が低いこと
、高い加工温度で安定なること、ならびに得られるPV
C組成物の初期着色および透明性に卓越していることの
だめ、これらの化合物は食品包装用の硬質および半硬質
PVC組成物の製造に特に望捷しいものである。
アルキル錫化合物は非常に高価なので、別の低コスト安
定剤および安定助剤の系が引続き求められており、また
錫化合物の使用水準を減少させて総合的費用を低下させ
るような、アルキル錫メルカプチド安定剤と併用するだ
めの相乗剤および増強剤を見出さんとする努力が引続き
なされている。
斯かる用途に見出された安定助剤には、米国特許第39
25.246号、同第3,632,538号および同第
3.953,385号に開示されたものがある。斯かる
安定助剤は更に硫化錫化合物、複合錫エステル、ヒンダ
ードゝフェノール、亜リン酸エステル、エポキシ化合物
および金属石けんを包含していた。ヒンタードフェノー
ルと亜リン酸エステルの特定の組合せは、PVCの有用
な安定剤であると米国特許第3998.782号にも開
示されておシ、これを更にエポキシ化合物、錫化合物、
金属石けんおよびその類似物と組合せてもよい。
(発明が解決しようとする問題点) 以上ならびに類似の安定剤系はある程度の成功を収めた
が、有機錫メルカプチド化合物の代表的特性である高温
安定性、良好な初期着色および長期安定性を併せもつ魅
力的なものはなかった、というのが当該技術分野におけ
る一般的見解である。
従って、斯かる緒特性を有し、尚かつ有機錫メルカプチ
ドのように高価でない安定剤系が開発されたならば、P
VC配合分野において有用々進歩となるであろう。
(問題点を解決するだめの手段) 有機錫メルカプチド、有機亜リン酸エステルおよびカル
ボン酸の亜鉛塩を含有する安定剤組成物は、硬質および
半硬質PVCの非常に効果的な安定剤である。これで安
定化されたPVC樹脂は優れた色調および透明性を示し
、かつ、適度の安定化ニ要する有機錫メルカプチドの水
準はか々り低下する。
本発明の実施に有用なアルキル錫メルカプチド安定剤、
更に適正な表現では、ジアルキル錫ビスメルカプトカル
ボン酸アルキルニステルハ、PVC用に当該技術分野で
広く認識されているいずれのものでもよい。このような
各種化合物は、例えば米国特許第3,632,538号
に要約されており、その多数のものは容易に商業的に入
手可能である。好適カアルキル錫メルカプチド8安定剤
は、ジャクチル錫メルカプチド、例えばM&Tケミカル
社(M&T ChemicaICompany)がOT
M なる商品名で販売しているジオクチル錫−ビスメル
カブト酢酸アルキルの複合混合物である。
本発明の目的に有用な亜リン酸エステルは、各種樹脂の
安定化用に当該技術分野で周知の亜リン酸エステル安定
剤であり、フェノール、アルキル化フェノール、アルカ
ノールおよびその類似物の亜リン酸エステル、例えば亜
リン酸トリフェニル、亜リン酸トリスアルキルキ化フェ
ノール、亜リン酸トリス(モノ−、ジーおよびトリアル
キル)フェノール、亜リン酸トリスアルキル、亜リン酸
アルキルジフェニルおよびその類似物、ならびに二連リ
ン酸ペンタエリスリトールのビス−アルキルおよびアリ
ールエステル、およびジフェノールおよびビスフェノー
ル化合物のオリゴマーおよびポリマー亜リン酸エステル
を包含する。商業的に入手できる斯かる亜リン酸エステ
ルの例には、亜リン酸トリフェニル、亜リン酸トリスー
ノニルフェニル、亜リン酸ジフェニルドデシル、亜リン
酸トリスードデシル、亜リン酸トリ(ジ−t−ブチルフ
ェニル)、ハンタエリスリトールニ亜リン酸ジステアリ
ル、Rンタエリスリトールニ亜リン酸ビス−(ジ−t−
ブチル−フェニル)、亜リン酸アルキルとビスフェノー
ル−Aのオリゴマーおよびその類似物がある。斯かる亜
リン酸エステルの2以上の混合物も有用である。斯かる
化合物は昔からPVCの安定剤用として知られていたも
のであり、商業的に広く入手可能である。
本発明の実施に有用な亜鉛化合物はカルボン酸の亜鉛塩
、更に詳しくは脂肪酸の亜鉛塩たとえばステアリン酸亜
鉛およびその類似物である。
本発明の安定剤組成物は、アルキル錫メルカプチド″′
24乃至45重量%、亜リン酸エステル45乃至700
重量部よび亜鉛塩6乃至111重量部ら力る。この組成
物は、一般にPVC樹脂100重量部当り約1乃至5重
量部(phr )の量で使用され、アルキル錫メルカプ
チドが約05乃至約2.3 phrとなる水準が好まし
い。
本発明の実際は以下の実施例を考慮することにより更に
良く理解できるであろう。但し、これらの実施例は本発
明を説明するために提示するものであって、本発明を限
定するものではない。
実施例1−9 pvc樹脂100 pbw、 ABS衝撃性改質剤15
pbw、エポキシ化犬豆5 pbwと前記の安定剤組成
物とのドライルンドを調製し、引続きグラベンダーミキ
シングヘット9内210−213℃(410−415°
F)で溶融した。試料を溶融状態で抜き取り次に2分間
隔で採取し、色の発現状態を等級付けしだ。等級付けは
目視比較に基き、1−無色・透明であり、10−暗カツ
色乃至黒色である。組成と色調評価を第1表に要約する
第1表に要約した色調データから、これらの試験での色
発現にて測定され九PVCの安定化効果に関し、OTM
に亜リン酸アルキルおよびアリールを添加すると、OT
Mの安定化効果が著るしく改善されることが明らかであ
ろう。
実施例10−18 広く知られた亜リン酸エステル安定剤であり、商業的に
も使用されている二連リン酸ペンタエリスリトールエス
テルおよびビスフェノール亜リン酸エステルオリゴマー
安定剤を用い、実施例1−9の方法で更なるルンドを調
製して評価した。
組成と色調比較を第2表に要約する。
前記実施例の組成物については、その色調データから、
アルキル錫メルカプチドゝとステアリン酸亜鉛の組合せ
に亜リン酸エステルを添加すると、実質的に有効々るこ
とか明らかであろう。
比較例C−G ステアリン酸亜鉛をステアリン酸カルシウム(C)また
はステアリン酸マグネシウムの)で置き換えだことを除
き、対照例Aに相当する組成物を調製した。各々におけ
る色発現は第1表の対照例Aに示したものと実質的に同
等であった。
第2表の実施例16に従って更なる比較組成物を調製し
た。比較例Eは実施例16のステアリン酸亜鉛の代シに
ステアリン酸カルシウム0.25phrヲ用い、比較例
Fは実施例16のステアリン酸亜鉛の代りにステアリン
酸マグネシウム0.25 phrを用いて評価したが、
早期色調が非常に不良であった。
OTM  1.5 phrおよびオクチル錫マレイン酸
エステルQ、 5 phrを用いて、第1表の実施例9
に従い、比較例Gの組成物を調製した。この組成物も早
期色調が不良であり、亜リン酸エステルを含まぬ比較例
Bの組成物よりも悪かった。
実施例19 ステアリン酸亜鉛単独の代シにステアリン酸カルシウム
0.125phrとステアリン酸亜鉛0125phrの
組合せで、実施例16の組成物を繰返した。
、この組成物は、実施例16のそれと同等の色調性能を
有した。
実施例20 実施例16のステアリン酸亜鉛の代りにステアリン酸マ
グネシウム0.125phrとステアリン酸亜鉛0.1
25phrを用いて組成物を調製した。この組成物の色
調性能も、実施例16のそれと同等であった。
実施例1−20ならびに比較例の考察から、亜鉛塩を使
用する組合せに関してのみ改善が認められ、他の従来金
属塩は有効でないことが明らかであろう。
実施例21 衝撃性改質剤としてABS 0代りに、通常のメタクリ
ル酸メチル−アクリロニトリル−スチレン−ツタジエン
をベースとするグラフト共重合体を用い、実施例18に
従って組成物を調製した。このルンド物に対する色発現
は実施例18に示しだそれと同等であった。
以上から、本発明は、アルキル錫メルカプチド、亜鉛塩
および亜リン酸エステルからなるPVC樹脂用の安定剤
組成物ならびに安定化されたPVC組成物なることが判
るであろう。特定の最終用途に供する樹脂組成物とする
だめの更なる変法、たとえばB−ジチトン、1,4−ジ
ヒドロピリジン、紫外線安定剤、可塑剤、顔料、着色剤
、充填剤、強化材およびその他の樹脂変性剤などの追加
材料を含めることなどが、本発明の精神および範囲から
逸脱することなく可能なることは、当業者には明らかで
あろう。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)ジアルキル錫メルカプチド、脂肪酸の亜鉛塩およ
    び亜リン酸エステルからなる、PVCの安定化に適した
    安定剤組成物。
  2. (2)ジアルキル錫メルカプチドがジアルキル錫ビスメ
    ルカプトカルボン酸のジアルキルエステルであり、かつ
    、亜鉛塩がステアリン酸亜鉛である特許請求の範囲第1
    項に記載の安定剤組成物。
  3. (3)ジアルキル錫ビスメルカプトカルボン酸のジアル
    キルエステル24乃至45重量%、ステアリン酸亜鉛6
    乃至11重量%および亜リン酸エステル安定剤45乃至
    70重量%からなる特許請求の範囲第1項に記載の安定
    剤組成物。
  4. (4)ジオクチル錫メルカプチド24乃至45重量%、
    ステアリン酸亜鉛6乃至11重量%および亜リン酸エス
    テル安定剤45乃至70重量%からなる特許請求の範囲
    第1項に記載の安定剤組成物。
  5. (5)亜リン酸エステル安定剤が、亜リン酸トリスーノ
    ルフェニル、亜リン酸トリデシル、亜リン酸ジフフェル
    ドデシル、ペンタエリスリトール二亜リン酸ジステアリ
    ル、ペンタエリスリトール二亜リン酸ビス−(ジ−t−
    ブチルフェニル)およびビスフェノール−A−亜リン酸
    アルキルオリゴマ−からなる群から選択される特許請求
    の範囲第4項に記載の組成物。
  6. (6)PVCならびに、ジアルキル錫メルカプチド24
    乃至45重量%、脂肪酸の亜鉛塩6乃至11重量%およ
    び亜リン酸エステル安定剤45乃至70重量%からなる
    安定剤組成物の安定化量を含有するPVC組成物。
JP61181831A 1985-08-01 1986-08-01 透明な衝撃性が改善されたpvc用の安定化組成物 Pending JPS6234941A (ja)

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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2062093A1 (en) * 1991-03-27 1992-09-28 Morris Frederick Marx, Iii Transmission media covered with lead-free stabilized polyvinyl chloride composition
DE4319176A1 (de) * 1993-05-18 1994-11-24 Wilhelm Bormann Heizverfahren und Heizvorrichtung
GB2288175B (en) * 1994-03-24 1998-09-16 Ciba Geigy Ag Stabilised chlorine-containing polymer compositions
US6043318A (en) * 1996-09-27 2000-03-28 Hardiman; Christopher John Nitrile rubber/polyvinyl chloride blends
US7320764B2 (en) * 2001-03-02 2008-01-22 Dover Chemical Corporation Phosphite ester additive compositions
WO2002070625A1 (en) 2001-03-02 2002-09-12 Dover Chemical, Inc. Phosphite ester additive compositions
US20040087687A1 (en) * 2002-10-30 2004-05-06 Vantico A&T Us Inc. Photocurable compositions with phosphite viscosity stabilizers
TWI285657B (en) * 2003-04-04 2007-08-21 Akzo Nobel Nv Phosphite reactions in the presence of metal soaps for liquid stabilisers
WO2014149894A1 (en) * 2013-03-15 2014-09-25 Galata Chemicals Llc Mixed metal stabilizer compositions

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5077450A (ja) * 1973-11-12 1975-06-24
JPS56136851A (en) * 1980-03-31 1981-10-26 Adeka Argus Chem Co Ltd Halogen-containing resin composition
JPS59145233A (ja) * 1983-02-07 1984-08-20 Dainippon Ink & Chem Inc 塩素含有樹脂用安定剤

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3632538A (en) * 1967-05-03 1972-01-04 Argus Chem Stabilizer composition containing more than 20% tin and resin compositions containing the same
GB1249587A (en) * 1968-04-26 1971-10-13 Tenneco Chem Improvements in or relating to stabilized vinyl resin compositions
US3887519A (en) * 1971-09-02 1975-06-03 Cincinnati Milacron Chem Dimethyltin ester stabilizers for vinyl-halide polymers
US3810868A (en) * 1971-09-02 1974-05-14 Cincinnati Milacron Chem Dimethyltin mercapto ester stabilizers for halogenated resins
US3803083A (en) * 1972-09-07 1974-04-09 Argus Chem New synergistic organotin mercaptocarboxylic acid ester stabilizers
US3787357A (en) * 1972-09-07 1974-01-22 Argus Chem Synergistic mercapto organotin stabilizers
GB1456368A (en) * 1972-11-29 1976-11-24 Albright & Wilson Organotin compounds
GB1465492A (en) * 1973-02-19 1977-02-23 Albright & Wilson Sulphur containing esters and mixtures thereof with organo tin compounds
US3953385A (en) * 1973-10-25 1976-04-27 M&T Chemicals Inc. Novel products and process
GB1498794A (en) * 1973-12-18 1978-01-25 Albright & Wilson Organotin compounds
US3905933A (en) * 1974-01-04 1975-09-16 Sankyo Organic Chemicals Co Stabilization of rigid polyvinyl chloride resin composition
NL7503303A (nl) * 1974-03-25 1975-09-29 M & T International Nv Werkwijze voor het bereiden van gestabiliseerde, weekmaker bevattende, vinylchloride polymeer samenstellingen.
NL7410327A (nl) * 1974-08-01 1976-02-03 Akzo Nv Werkwijze voor het stabiliseren van polymeren of copolymeren van vinylchloride.
JPS5938250A (ja) * 1982-08-27 1984-03-02 Katsuta Kako Kk 含ハロゲン樹脂用安定剤

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5077450A (ja) * 1973-11-12 1975-06-24
JPS56136851A (en) * 1980-03-31 1981-10-26 Adeka Argus Chem Co Ltd Halogen-containing resin composition
JPS59145233A (ja) * 1983-02-07 1984-08-20 Dainippon Ink & Chem Inc 塩素含有樹脂用安定剤

Also Published As

Publication number Publication date
EP0211414A3 (en) 1988-11-30
US4614756A (en) 1986-09-30
CA1298075C (en) 1992-03-31
EP0211414A2 (en) 1987-02-25

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