JPS6235340A - 表面処理された積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は耐擦傷性、密着性および表面硬度に優ｎた表面
処理さｎた積層体、特に可撓性有機高分子フィルムの少
なくとも片面に画像形成層？設けた積層体に関する。

〔従来の技術〕

印刷版の製作は、まず原稿ケコンタクトスクリーンを用
いてカメラワークにより原稿の拡大または縮小と同時に
網点分解する。この網点分解フィルムｔ、返し用リスフ
ィルムにより密着反転画像に変え、所望の画像にするた
めこの操作を数回繰り返す。得らｎた画像ｔＰＳ版、感
光性樹脂板などの印刷版に露光し、現像して、印刷版が
作製ざｎる。従来からこのような返し用リスフィルムと
しては、銀塩系感光性乳剤あるいは染料−Ｖ′顔料な通
常、リスフィルムの感光乳剤層Ｖｉ露出さｎており、そ
の感光乳剤層は非常に軟らかく容易に傷がつくため、リ
スフィルムの使用回数が増加すると、マスク合せ工程な
どで発生する感光乳剤層の傷により画像形成の正確さが
低下してくる。また感光乳剤層は有機溶剤あるいは酸、
アルカリ水溶液で容易に溶解するため、塵埃あるいはレ
ジスト　　ルムをなどの付着したリスフィルムを洗浄す
る場合にも　　　（間問題を生じる。　　　　　　　　
　　　　　　　　　　本発このような欠点を改善する目
的で画像か形成さ　　ムの表ｎたリスフィルムの表面硬
度を高め、耐擦傷性を　　研究を付与する表面処理方法
が種々提案されてきた。し　　しかもかしながら、エポ
キシ樹脂、ウレタン樹脂および　　／νよシリコーン樹
脂などの熱硬化型樹脂による表面処　　リレー理にけ高
温および長時間を費するためにリスフィ　　ミノシルム
が変形する。また、紫外線硬化型樹脂の表面　　円に８
処理ではフィルム面と感光乳剤層面の両者への密　　タ
クリ着性を十分付与することができず□、密着性、耐擦
　　せ之に偏性および表面硬度など全て満足するものは
なか　　前記しった。このような状況から優れた密着性
、耐擦傷　　点か解性および表面硬度を付与する低温硬
化の表面処理　　　すな本発明の目的は密着性、耐擦傷
性および表面硬　　基ま之提供することにある。

照点を解決するための手段） 間者らは、上記積層体、例えばリスフィル面処理のこｆ
Ｌまでの欠点を解決すべく鋭意重ね之結果、２増以上の
多層コート方式で、分子内に２個以上のアクリロイル基
ま友はびメタクリロイル基を有するエポキシアクト樹脂
、共１合ポリエステル樹脂νよひアラン化合物會共に含
有させ之最゛下ｊ＠と分子個以上のアクリロイル基また
は／νよひメロイル基に７Ｎする光重合性化分物を含有
さ上ｗＩｔ紫外線硬化方式に主りコートすれは、たりス
フィルムのこｎまでの表面処理の欠決さｎること紫見い
出し本発明に到達した。

わち、本発明は可撓性有機高分子フィルムくとも片面に
画像形成層を設けた積層体の最下層が分子内に２個以上
のアクリロイルは／およびメタクリロイル基を有するエ
ボクリレート樹脂、共重合ポリエステル樹脂アミノシラ
ン化分物を含有する樹脂組成物からなり、最上層が分子
内に８個以上のアクリロ耐擦傷性２よび表面硬度に優れ
ている。また、紫外線硬化方式のため低温硬化かでき積
層体の熱変形もなく、しかも生産性の大巾な向上が可能
となった６ 本発明の可撓性有機高分子フィルムさしては、ポリエス
テル、ポリプロピレン、ポリエチレン、。

ポリ塩化ビニリデン、ポリカーボネート、酢酸セルロー
ス、ニトロセルロースなどのフィルムがあるＯ 高分子フィルムは未延伸の状懇のものでも使用可能であ
るが、延伸加工、特に二軸延伸加工することにより、機
械的性質、熱的性質、寸法安定性が向上し好ましい。高
分子フィルムの厚さは特に制限はないか、約５〜５００
　？ｒｎ　ｓ　好ましくは約２００μｍが好ましい◎ 子フィルムの少なくとも片面に設けた画像とは、文字、
線、網点などの画像をパター形成した層である。画像形
成材料として汀感光乳剤、染料や顔料などを含む非銀塩
系剤などがある。画像形成層の厚さは特に制限はないが
、通常約１ｘ１００ｐｍ、好ましくは約１〜６０Ｐｒｒ
ｌである・ 本発明の積層体の具体例としてはリスフィルムの壷１か
に製図原図、第２１１Ｘ図、平版、・ラベルなどの印刷
、製版材料、光学マスク、回路配線、表示板、写真写植
機文字板などの画像形成材料、ホトレジストフィルムな
どが挙げられる。

本発明にνいて積層体の画像形成層表面に、紫外線硬化
型樹脂を用いて少なくとも２層液ｅＩＬを施した積層体
としては、積層体の画像形成層の表面に最下層を形成す
る紫外線硬化型樹脂組成物ｆｔ塗布し、紫外線照射した
後、最上層を形成する紫外□１□□□１、いややわ、え
、庄４いす枯木発明に２いては最上層と最下層との間に
中間層が設けてもよいか、一般的には２層コート方式が
採用さｎる。本発明に用いらｒＬる分子内に２個以上の
アクリロイル基またＦｉ／シーよびメタクリロイル基ケ
有するエポキシアクリレート樹脂とは１分子中にエポキ
シ基を２個以上有するエポキシ化合物の（メタ）アクリ
レート化合物（メタアクリレート化合物とアクリレート
化合物全表わす。

以下同機に略記する。）であシ、その出発原料であるエ
ポキシ化合物のエボギシ当ｆは１００〜４　、０００、
好ましくは１００−１．０００である。

代表的な光重合性エポキシ（メタ）アクリレート樹脂と
しては、（１）２価以上の多価フェノール類のポリグリ
シジルエーテルの（メタ）アクリレート化合物類、例え
ばビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ハロゲン化ビ
スフェノールＡなどのジグリシジルエーテルであるビス
フェノール型エポキシ樹脂やフェノールノボラック、ク
レゾールノボラックなどのポリグリシジルエーテルであ
るノボラック型エポキシ樹脂の（メタ）アクリレート化
合物類など、（ＩＩ）　２価以上の多価アルコール類の
ポリグリシジルエーテルの（メタ）アクリレート化合物
類、例えばエチレングリコール、グロビレンクリコール
、ネオペンチルグリコール、１．４−ブタンジオール、
１．６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパンな
どの２価以上の脂肪族アルコール類のポリグリシジルエ
ーテルの（メタ）アクリレート化合物類など、（ＩＨ）
：ｙタル酸、イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘ
キサヒドロフタル酸、アジピン酸などの２価以上の多価
カルボン酸類のポリグリシジルエステルの（メタ）アク
リレート化合物類、幌アニリン、イソシアヌール酸など
の窒素原子に結合した活性水素をグリシジル基で置換し
たポリグリシジルエーテルの（メタ）アクリレート化合
物類、（ｖ）分子内のオレフィン結合をエポキシ化して
得らｎるビニル７クロヘキセンジエボキシド、３．４−
エポキシシクロヘキシルメチル−８，４−エポキシシク
ロへ千サンカルボキシレート、２−（３，４−エポキシ
）シクロヘキシル−５１５−スピロ（８，４−エポキシ
）シクロヘキサン−ｍ−ジオキサンなどの指環族ポリエ
ポキシ化合物の（メタ）アクリレート化合物類、　（ｖ
ｌ）Ｎ、Ｎ・Ｎ’、　Ｎ’−テトラグリシジルメタキシ
レンジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラグリシジル
−１，８−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンなどの
アミノボリエ詠シ化合物の（メタ）アクリレート化合物
類などがある。こｎらのエポキシアクリレート樹脂は単
独捷たけ２種以上併用して使用する。

これらの中で好ましいエポキシアクリレート樹脂として
は、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、フェノ
ールノボラック型ポリエポキシ化合物、クレゾールノボ
ラック型ポリエポキシ化合物、多価アルコールのポリエ
ポキシ化合物の（メタ）アクリレート化合物などがあげ
らｎる。

また、アリルグリシジルエーテル、フェニルグリシジル
エーテルなどの分子内にエポキシ基ｒ１個有するエポキ
シ化合物の（メタ）アクリレート化合物を併用して使用
することもできる。

本発明に使用さｎる共重合ポリエステルとは、□少なく
とも１種の飽和多価カルボン酸２よびその誘導体と少な
くとも１＆の多価アルコール類から合成される共重合ポ
リエステルである。

飽和多価カルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソ
フタル酸、オルソフタル酸、２．６−ナフタレンジカル
ボン酸等の芳香族ジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸
、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、ｌ、
４−シクロヘキサンジカルボン酸、テトラヒドロフタル
酸、ヘキサヒドロフタル酸、りｐレンド酸などの脂肪族
または脂環族ジカルボン酸、さらに５−ナトリウムスル
ホイソフタル酸、４−ナトリウムスルホフ夛ル酸などの
スルホン酸金属塩基含有芳、香族ジカルボン酸などかあ
けらｎる。

芳香族ジカルボン酸成分としては特にテレフタル酸およ
び／ま友はイソフタル酸が好ましく、飽和多価カルボン
酸成分の２０〜１００モルチ、好ましくは４０モルチ〜
ｌＯＯモル慢使用芒ＩＬる。

またスルホン酸金属塩基金Ｍ芳香族ジカルボン酸は、接
着性の同上に有用であり、飽和多価カルボン酸成分の０
．５〜２０モル条、好ましくは１．０〜１０モルーの範
囲で共重合することも可能である。

飽和多価カルボン酸成分としては前記の化合物の他にト
リメリット酸、ピロメリット酸等の８官能以上の多価カ
ルボン酸を併用することも可能であり、その場合に＃′
ｉＩＯモルチ以下であることが望ましい。

多価アルコール成分としては、例えばエチレンクリコー
ル、プロピレングリコール、ｌ、４−ブタンジオール、
１．６−ヘキサンジオール、１．５−ベンタンジオール
、ネオペンチルグリコール等のアルキレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレン、グリコール、テ
トラ以上のポリエチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリ以上のポリプロピレングリコール、ポリテト
ラメチレングリコールなどのポリオキシアル−レンゲリ
コール、ジブロモネオペンチルグリコールなどのハロゲ
ン化アルキレングリコール、１．４−シクロヘキサンジ
オール、ビスフェノールＡのエチレンオキシドまたは／
およびプロピレンオキシド付加物、ｌ、４−シクロヘキ
サンジメタツールなどか挙げらｒＬる。こｎらのグリコ
ール成分は単独Ｋまたは併用して使用される。

多価アルコール成分としては上記グリコール成分の他に
トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペン
タエリスリトールなどの８価以上の多価アルコールをｌ
Ｏモルチ以下の量で併用することも可能である。上記飽
和多価カルボン酸２よび多価アルコールのほかに必要に
応じて、１価カルボン酸や１価アルコール？少量併用す
ることもある。

本発明の共重合ポリエステルの製造方法には特に制限は
なく、エステル交換法、直接エステル化法などの方法が
用いらｒＬ必要に応じて、テトラ−ｎ−ブチルチタネー
ト、シュウ酸第１スズ、酢酸亜鉛と三酸化アンチモンな
どの公知の触媒が使用さｎる。

本発明で使用さｎる共重合ポリエステルの好ましい成分
の例ｔあげると、酸成分として、テレフタル酸とイソフ
タル酸の二成分系、テレフタル酸、イソフタル酸および
アジピン酸の三成分系、テレフタル酸とアジピン酸の二
成分系、テレフタル酸とセバシン酸の二成分系、テレフ
タル酸、イソフタル酸とセバシン酸の三成分系などがあ
り、また前記のスルホン酸金属塩基含有芳香族ジカルボ
ン酸を共重合する場合もあり、その場合多価カルボン酸
成分は三成分系以上となる。多価アルコール成分として
はエチレングリコールとプロピレングリコールの二成分
系、エチレングリコールと１．６−ヘキサンジオールの
二成分系、エチレングリコールとネオペンチルグリコー
ルの二成分系などがある。

本発明で使用さｒＬる共重合ポリエステルの添加量ハ、
共重合ポリエステル／エポキシアクリレート樹脂の配合
割合が５／９５〜７０７８０の重量比で添加さｎるのか
好ましい。

本発明に用いられるアミノシラン化合物としてはアミン
メチルトリメトキシシラン、アミノメチルトリエトキシ
シラン、アミノメチルトリーｎ　−プロポキシシラン、
アミノメチルトリｒｎ−ブトキシシラン、アミノエチル
トリエトキシ７ラン、アミノエチルトリエトキシ７ラン
、アミノエチル）　ＩＪ　−ｎ−プロポキシシラン、ア
ミノエチルトリーｎ−ブトキシ７ラン、アミノ−ｎ−プ
ロピルトリメトキシクラン、アミノ−ｎ−プロピルトリ
エトキシシラン、アミノ−ｎ−プロビルト１７−　ｆｉ
　−プロポキシシラン、アミノ−ｎ−プロピルトリーｎ
−ブトキシシラン、Ｎ−アミノメチル−アミノエチルト
リエトキシ７ラン、Ｎ−アミノメチル−アミツメチルト
リエトキシシラン、Ｎ−アミノメチル−アミノメチルト
リーｎ−プ、ロボキシシラン、Ｎ−アミノメチル−アミ
ツメチルトＩＪ　−ｎ−ブトキシシラン、Ｎ−β−アミ
ノエチル−β−アミノエテルトリメトキシシラン、Ｎ−
β−アミノエチル−β−アミンエチルトリエトキシシラ
ン、Ｎ−β−アミノエチル−β−アミノエチル−ｎ−プ
ロポキシシラン、Ｎ−β−アミノエチル−β−アミノエ
チルトリーｎ−ブトキシシラン、Ｎ−γ−アミ／−ｎ−
グロビルーγ−アミノ−ｎ−プロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−１−アミノ−ｎ−プロビル−ツーアミノ−ｎ−
プロピルトリエトキシシラン、Ｎ−γ−アミノーｎ−プ
ロピルーγ−アミノ−ｎ−プロピルトリーｎ−プロポキ
シシラン、Ｎ−７−アミノ−ｎ−プロピル−γ−アミノ
ーｎ−プロピルトリブトキシシラン、Ｎ−アミノメチル
−β−アミノエチルトリメトキシシラン、Ｎ−アミノメ
チル−β−アミノエチルトリーｎ−ブトキシシラン、Ｎ
−アミノエチル−７−アミノ−ｎ−プロピルトリメトキ
シシラン、Ｎ−アミノメチル−γ−アミノーｎ−プロピ
ルトリーｎ−ブトキシシラン、Ｎ−β−７ミノエチルー
アミンメテルトリメトキシシラン、Ｎ−β−アミノエテ
ル−アミノメチルトリーｎ−ブトキシシラン、ヘーアミ
ノメチル−７−アミノーｎ−プロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−アミノチメルーフーアミノーｎ−プロビルトリ
ーｎ−ブトキシシラン、Ｎ−γ−アミノーｎ−プロピル
ーアミノメチルトリメトキシシラン、Ｎ−γ−アミノー
ｎ−プロピルーアミノメチルトリーｎ−ブトキシシラン
、Ｎ−丁−アミノ−ｎ−プロピル−β−アミノエチルト
リメトキシシラン、へ−γ−アミノーｎ−プロヒルーβ
−アミノエチルトリーｎ−ブトキシシラン、Ｎ−β−ア
ミノエチル−γ−アミノーｎ−プロピルトリメトキシシ
ラン、Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノーｎ−プロピ
ルトリーｎ−ブトキシシラン等かあげらｎる。甲でも特
に好ましいものはＮ−β−アミノエチルーγ−アミノー
ｎ−プロピルトリメトキシシランである。

て０，０５〜４ｏ１ｒｔ部、好ましくは０．１〜ａＯ＊
創部である。

本発明で使用さｎる分子内に８個以上のアクリロイル基
または／およびメタカリロイル基に有する光重合性化合
物としては、例えは、（１））リメテロールプロパント
リ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（
メタ〕７クリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ
）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）
アクリレート、ジペンタエリスリトールへΦす（メタ）
アクリレートなどの３ｆｆｌＩ以上の脂肪族多価アルコ
ールのポリ（メタ〕アクリレート類、８価以上のハロゲ
ン置換脂肪族多価アルコールのポリ（メタ）アクリレー
ト類、トリス（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシ
アヌレート、トリス（メタ）アクリロイルオキシプロピ
ルイソシアヌレート、トリス（メタ）アクリロイルオキ
シブチルイソシアヌレートなどのトリス（メタ）アクリ
ロイルアルキルイソシアヌレート類などがある。

これらの３官能以上の（メタ）アクリレート系化合物は
１種単独で用いるほか、２種以上を混合して使用しても
よい。また必要に応じて他の各種オリゴマーやポリマー
ジよび２官能以下の（メタ）アクリレートモノマーを併
用して使用することもできる。

本発明の紫外線硬化型樹脂の光重合反応を促進する光開
始剤としては、例えば、ベンジルジメチルケタールなど
のケタール類、ペンゾインチメルエーテル、ベンゾイン
エチルエーテル、ペンツイン−１−プロピルエーテル、
ベンゾイン、ａ−メチルベンゾインなどのベンゾインａ
、９．１０−アントラキノン、ｌ−クロルアントラキノ
ン、２−クロルアントラキノン、２−エチルアントラキ
ノンなどのアントラキノン類、ベンゾフェノン、Ｐ−ク
ロルベンゾフェノン、Ｐ−ジメチルアミノベンゾフェノ
ンなどのベンゾフェノン類、２−ヒドロキシ−２−メチ
ルプロピオフェノン、１−（４−イアプロピルフェニル
）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノンなど
のグロビオフエノベ゛ ン類、ジ疏ンゾスベロンなどのスペロン類、ジフェニル
ジスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、チ
オキサントンなどの含イオウ化合物、メチレンブルー、
エオシン、フルオレセインナトの色素類などがあげらｎ
、とｎらの光開始剤は単独にまたは２槙以上併用して使
用さｎる。

光開始剤の添加髪は、最下層または最上層を形成する紫
外線硬化型樹脂の樹脂成分に対して０．０５〜２０重童
チ、好ましくＶｉｏ・５〜ｌＯ重量％である。

本発明の表面処理剤はそｎ（：′ｎ相溶性のある有機溶
剤にて希釈して使用することも可能であり、このような
希釈剤として汀、アルコール系、エーテル系、エステル
系、ケトン系、芳香族炭化水素系、塩素系炭化水素系、
多価アルコール誘導体系などの溶剤かある。希釈剤は１
種単独で用いてもよく、また２種以上を混合使用するこ
ともできる。

さらに必要に応じて本発明の表面処理剤に表面平滑剤、
帯電防止剤、消泡剤、界面活性剤、着色剤などの各種添
加剤を加えても良い。

本発明に２いて積層体を表面処理する前に積層体上に付
着している塵埃などを除去するために、クリーン・ブロ
ーによる吹きつけやイオン交換水による超音波洗浄など
の前処理を施すのが一般的である。

積層体への紫外線硬化型樹脂の塗布方法は通常の方法、
すなわち浸漬法、スプレー法、スピンコード法、ロール
コート法、バーコード法などで塗布できる。

塗布層の厚みは、最下層としては０．１〜２０ＰｒｒＬ
。

好ましくは０゜３〜ｌ　Ｑ　ｐｍ、また最上層としては
０．５〜３０μｍ、好ましくは１〜２０ｐｍの厚さに塗
布することが望ましい。最下層の膜厚が０．１部ｍ未満
の場合は最上層との密着性が不十分となり、また２　０
　ｐｍを超える場合は塗膜にクラックか発生しやすくな
り好ましくない。また最上層の膜厚が０．５μｍ未満の
場合は耐擦傷性および表面硬度が不十分となり、また８
　０　ｐｍ″ｒ：超える場合は塗膜のクラックや剥離な
どが発生しやすくなり好ましくない。

本発明の塗布した紫外線硬化型樹脂を硬化させるには、
２００〜４５０ｎｍの波長域の紫外線を照射する方法が
用いらｎる。紫外線照射による塗膜の硬化を行なう場合
は、窒素ガス、炭酸ガスなどの不活性ガス雰囲気下で照
射硬化させるのが好ましいＯ 本発明では積層体の画像形成層の表面に最下層を形成す
る紫外線硬化型樹脂を塗布した後、紫外線照射して硬化
させ、次いで最上層を形成する紫外線硬化型樹脂を塗布
した後、紫外線照射して硬化させる方法が好ましい。

（発明の効果） 本発明では表面処理によって、光透過率および表面平滑
性力・優ｆしていることは勿論のこと密着性、耐擦傷性
および表面＠！度に優れているため積層体の擦傷ｒ防止
し、かつ積層体の洗浄を容易にし、しかも所望の画像が
正確に形成し得る積層体を得ることかできる。一方紫外
線硬化によるため、低温で硬化できるので熱による積層
体の変形も起らず、その硬化時間も大巾に短縮さｎ、生
産性の大巾な向上が可能となる。

（実施例） 以下、実施例により本発明？さらに詳細に説明するか、
本発明はこｎら実施例に何んら限定さｎるものではない
。

実施例中の測定方法は次の方法に従った。

耐擦傷性試′Ｄニスチールクール５ｏｏｏｏ番を用い呑
ＩＫｆの荷Ｍ？１１″かけ３０回Ｑ擦し、たのちの傷つ
きの程度を測定した。

密着性試験（ＪＩＳＤＯ２０２）：コート面に１鵡間隔
で縦横１１本ずつの傷倉入れ（クロスカットし）、この
上にセロハンテープを密着し、こｎｔ４５°方向に強く
引きはがし、剥離しないます目のｔ用いて、４５°の角
度でコート面に強く押し当てて擦過させて傷付の有無に
より測定した。実施例および比較例中、部とあるのは重
量部をあられす。

合成例１ 攪拌機、温度計２よび部分還流式冷却管を具備したステ
ンレス・スチール製オートクレーブにテレフタル酸ジメ
チル１９４部、イソフタル酸ジメチル１９４部、エチレ
ンクリコール１９１ｇ、１．６−ヘキサンジオール１６
６部２よびテトラ−ｎ−プチルチタネー）　０．２５部
を加え、反応温度が２２０℃となるまで徐々に昇温して
２２０℃で２時間反応させた。次いで徐々に減圧り、１
０ａ）（ｆの減圧下２６０℃の温度で１時間反応させて
飽和共重合ポリエステル（Ａ）　を得た。得られた飽和
共重合ポリエステルの分子量は８．７００であった。

ＮＭＲにより測定した組成は次の通りであった。

多価カルボン酸成分： テレフタル＃１　　　　　　　５０モルチイソフタル酸
　　　　　　　　５０モルチ多価アルコール成分： エチレングリコール　　　　　４０モル饅１．６−ヘキ
サ／ジオール　　　６０モルチ合成例２ 合成例１と同じ反応容器にジメチルテレフタレート１９
４部、ジメチルイソフタレート１９４部、エチレングリ
コール１４２部、ネオ→ンチルグリコール２２０部、酢
酸亜鉛帆２部２よび三酸化アンチモン０．２部を仕込み
、１４０℃〜２２０℃で３時間かけてエステル交換反応
を行ない、次いで徐々に減圧して１０ｍＨｆの減圧下２
６０℃で１時間反応させた。得らｎた飽和共重合ポリエ
ステル（Ｂ）の分子ｉは２，８００　であっ九。ＮＭＲ
によシ測定した組成は次の通シであった。

多価カルボン酸成分： テレフタル＃　　　　　　　　　５０モルチイソフタル
酸　　　　　　　　５０モルチ多価アルコール成分： エチレングリコール　　　　　４０モル饅ネオヘンチル
グリコール　　　６０モルチ合成例８ 攪拌機、温度計および部分速流式冷却管を具備フ゛。

したステンレス・スチール製オートクレーブに、テレフ
タル酸ジメチル１８６３４、イソフタル酸ジメチル１８
６部、エチレングリコール１９１部、１．６−ヘキサン
ジオール１５６部およびテトラ−ｎ−ブチルチタネート
０．２５部？加え、反応温度が２２０℃になるまで徐々
に昇温して２２０℃で２時間反応させた。次いで、５−
す）　ＩＪウムスルホインフタル酸２２部１に添加し２
２０〜２６０℃で１時間反応させた後１Ｏ−Ｈｆの減圧
下２６０℃の温度で１時間反応きせて飽和共重合ポリエ
ステル（Ｃ）　ｋ得た。得られた飽和共重合ポリエステ
ル（Ｃ）の分子ｔは８．２００　　であった。Ｎ　Ｎｉ
　Ｒにより測定した組成は次の通りであった。

多価カルボン酸成分： テレフタル酸　　　　　　　　４８モル係イソフタル酸
　　　　　　　　４８モルチ５−ナトリウムスルホイソ
フタル酸　　　　４モルチ多価アルコール成分： エチレンｆ　１７　＝ｒ−ル　　　　　４０モルチ系感
光乳剤ヶ塗布し、パターン状に画像を形成しりＩＪスフ
ィルムに、ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート樹
脂であるリポキシ５Ｐ−５００３（「昭和高分子」製）
５部、合成例１で得た共重合ポリエステル（Ａ）５部、
テトラヒドロフルフリルアクリレート２部、ビスフェノ
ールＡのエチレンオキシド４−１ニル付加物のジアクリ
レート２部、Ｎ−β−７ミノエチルーγ−アミノ−ｎ−
プロピルトリメトキシシラン１部、２−ヒドロキシ−２
−メチルプロピオフェノンｏ、ａｉ、メチルセロソルブ
８０部、トルエン８０部および、酢酸エチル８０部から
なる紫外線硬化型樹脂をスピナーで塗布し、６０℃、５
分間の熱風乾燥後、不活性ガス雰囲気下で８０Ｗ／ｃＩ
ｎの水冷式高圧水銀灯？１５のの距離で４０秒間照射し
硬化させ友。

次に、ペンタエリスリトールテトラアクリレート４０部
、２−ヒドロ°キシー２−メチルグロビオフエノンＬｇ
ｍおよびトルエン６０部からなる紫外線硬化型樹脂を同
様にスピナーで塗布し、同様にして２０秒間照射し硬化
させた。表面処理さ、ｒしたりスフィルムの測定結果は
次の通シであった。

密着性：　１００／１００ 耐擦傷性：無傷 わりに共重合ポリエステル（１３）を使用する以外は実
施例１と同様にしてリスフィルムを表面処理した。表面
処理したリスフィルムの測定結果は次の通りであった。

密着性：　１００／１００ 耐擦傷性：無傷 表面硬度：５Ｈ 実施例８ 実施例１に２いて共重合ポリエステル（Ａ）のかｖ　り
　Ｋ共重合ポリエステル（Ｃ）　！に使用する以外は実
施例１と同様にしてリスフィルム４表面処理した。表面
９＆理したリスフィルムの測定結果は次の通りであった
。

密着性：　１００／１００ 耐擦傷性：無傷 表面ｆ＆度＝５Ｈ 比較例１ 実施例１と同様のリスフィルムにペンタエリスリトール
テトラアクリレート４０部、Ｎ−β−アミノエチル−ｒ
−アミノ−ｎ−プロピルトリメトキシシラン２部、２−
ヒドロキシ−２−メチルグロヒオフエノン１，２部およ
びトルエン６０部からなる糸外線硬化型樹脂？スヒナー
で塗布し、６０℃、５分間の熱風乾燥後、不活性ガス雰
囲気下で８０　Ｗ　／　ｃｒｓの水冷式高圧水銀灯１１
５ｃｆＲの距離で４０秒間照射し、硬化させた。表面処
理したリスフィルムの測定結果は次の通シであった。

密ンＵ件：０／１００ 耐擦傷性：無傷 表面硬度＝５Ｈ 比較例２ 実施例１と同様のリスフィルムに実施例１の表面処理方
法にｈ−いて共重合ポリエステル（Ａ）　’に添加しな
い以外は実施例１と同様にしてリスフィルムｒ表面処理
した。表面処理したリスフィルムの測定結果は次の通り
であった。

密着性：　８０／１００゜ 耐擦傷性；無傷 表面硬度＝５Ｈ 比較例８ 実施例１と同様のリスフィルムに実施例１の表面処理に
２いてＮ−β−アミノエチル−γ−アミノーｎ−プロピ
ルトリメトキシシランを添加しない以外は実施例１と同
様にしてリスフィルムを表面処理した。表面処理したリ
スフィルムの測定結果は次の通シであった。

密着性：　２０／１００ 耐擦傷性：無傷 表面硬度：５Ｈ 比較例４ 実施例１と同様のリスフィルムに実施例１０表面処理方
法にＰいてビスフェノールＡ型エポキシアクリレート化
合物リポキシ５Ｐ−５００８（前出）を添加しない以外
は実施例１と同様にしてリスフィルムを表面処理した。

表面処理したリスフィルムの測定結果は次の通りであっ
た。

密着性：　０／１００ 耐擦ｇｂ件：、無傷 表面硬度：５Ｈ 比較例５ 実施例１と同様のリスフィルムに、実施例１の表面９Ｊ
Ｉ４理方法にＰいて下層と上層の表面処理順序を逆にし
てスビーナーで塗布し、実施例１と同様の硬化条件にて
塗膜を硬化させた。表面処理したリスフィルムの測定結
果は次の通りであった。

＠層性：　０／１００ 耐擦傷性：擦傷発生 表面硬度二Ｆ 比較例６ 実施例１と同様のリスフィルムに実施例１の表面処理方
法に２いてペンタエリスリトールテトラアクリレートの
かわりにトリエテレングリコールジアクリレー）ｋ使用
する以外は実施例１と同様にしてリスフィルムを表面処
理した。表面処理し之リスフィルムの測定結果は次の通
りであった。

密着性：　０／１００　（上層のみ剥離した〕耐擦傷性
：擦傷発生 表面硬度：ＨＢ 実施例４〜６ 実施例１のＮ−β−アミノエテル−Ｔ−アミノ−ｎ−プ
ロピルトリメトキシクランのかＶすに第１表に記載し之
アミノシラン化合物を使用し、実施例１と同様にしてリ
スフィルムを表面処理した。

表面処理したリスフィルムの測定結果？ｆ−第１表に示
した。

第　　ｌ　　表 特許邑願人　東洋紡績株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 可撓性有機高分子フィルムの少なくとも片面に画像形成
   層を設けた積層体の画像形成層表面に、最下層が分子内
   に２個以上のアクリロイル基または／およびメタクリロ
   イル基を有するエポキシアクリレート樹脂、共重合ポリ
   エステル樹脂およびアミノシラン化合物を含有する樹脂
   組成物からなり、最上層が分子内に３個以上のアクリロ
   イル基または／およびメタクリロイル基を有する光重合
   性化合物を含有する紫外線硬化型樹脂からなる、硬化さ
   れた少なくとも２層を設けたことを特徴とする表面処理
   された積層体。