JPS6235416B2 - - Google Patents
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- JPS6235416B2 JPS6235416B2 JP55146367A JP14636780A JPS6235416B2 JP S6235416 B2 JPS6235416 B2 JP S6235416B2 JP 55146367 A JP55146367 A JP 55146367A JP 14636780 A JP14636780 A JP 14636780A JP S6235416 B2 JPS6235416 B2 JP S6235416B2
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- JP
- Japan
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- parts
- weight
- copolymer
- acrylonitrile
- graft
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、耐候性がすぐれ、かつ耐熱性にすぐ
れた熱可塑性樹脂組成物に関する。さらに詳しく
言えば本発明は、エチレン―プロピレン共重合体
ゴムまたはエチレン―プロピレン―ジエン共重合
体ゴムへのスチレンとアクリロニトリルのグラフ
ト共重合体(A)と、α―メチルスチレンおよびアク
リロニトリルを主成分とし、場合によりスチレ
ン、メタクリル酸メチルから選ばれた１種以上の
ビニル単量体を共重合して得られる共重合体(B)を
混合することにより得られる耐候性および耐熱性
にすぐれた熱可塑性樹脂組成物に関する。 従来スチレン系樹脂において、その耐衝撃性を
高めるために、ジエン系ゴム状重合体にスチレン
またはスチレンとアクリロニトリルをグラフト重
合して得られるゴム変性熱可塑性樹脂、特にスチ
レンとアクリロニトリルをグラフト重合した
ABS樹脂が、その強靭性、表面光沢の良さから
広く使用されている。最近、自動車分野、電気機
器分野等において、従来金属が使用されていた部
品においても、これらゴム変性熱可塑性樹脂に変
わりつつある。この場合の欠点或は改良が望まれ
ている該熱可塑性樹脂の性質として(1)その製品の
高温雰囲気下での変形を少なくする為の耐熱性の
向上および(2)その製品を屋外に暴露した場合の物
性低下の阻止がある。前者に関しては、グラフト
共重合する単量体としてα―メチルスチレンを使
用することで、後者に対しては、ゴム状重合体と
してエチレン―プロピレン共重合体ゴム或はエチ
レン―プロピレン―ジエン共重合体ゴムを使用す
ることで、夫々の性質を改良している。従つてこ
の二つの性質を満足させる為に、エチレン―プロ
ピレン共重合体ゴム或はエチレン―プロピレン―
ジエン共重合体ゴムの存在下で、α―メチルスチ
レンを主体とするビニル系単量体をグラフト共重
合する提案がなされている。しかしながら、エチ
レン―プロピレン共重合体ゴム或はエチレン―プ
ロピレン―ジエン共重合体ゴムは、そのゴムの不
飽和基含量が極めて低く、単量体としてスチレ
ン、アクリロニトリルを使用する場合でもグラフ
ト重合反応が困難である。そしてこのグラフト重
合反応が十分に行われない場合、得られた樹脂は
その耐衝撃性、樹脂表面のすぐれたものが得られ
ず、かつ層状剥離現象がみられる。 これらの改善策として、特公昭49−2026等にみ
られるエチレン―プロピレン共重合体ゴム或はエ
チレン―プロピレン―ジエン共重合体ゴムを過酸
化物等で前処理してグラフト点を多くする方法、
或は特公昭49−14549にみられる触媒の選択およ
び重合方法の改良を行つているもの等種々みられ
る。これらのグラフト重合の改善策は、重合速度
の速いスチレン、アクリロニトリルのグラフト共
重合においては、それなりの効果がみられるが、
α―メチルスチレンを主体とするビニル系単量体
のグラフト共重合においては一層むづかしく、樹
脂の耐衝撃性、表面光沢層状剥離現象（ないこと
が好ましい）等を満足させたまま、耐熱性を向上
させることは困難である。 本発明者らは、かかる欠点を改良する為に種々
検討した結果、耐候性がすぐれ耐熱性を向上させ
る組成物として、エチレン―プロピレン共重合体
ゴム或はエチレン―プロピレン―ジエン共重合体
ゴムにスチレンとアクリロニトリルを用いて十分
にグラフト重合反応を行つたグラフト共重合体(A)
と、α―メチルスチレンおよびアクリロニトリル
を主成分とし、場合によりスチレン、メタクリル
酸メチルから選ばれた一種以上のビニル系単量体
とを共重合させて得られる共重合体(B)とを混合し
て得られる熱可塑性樹脂組成物を見出し本発明に
到達した。すなわち、本発明はエチレン―プロピ
レン共重合体ゴム或はエチレン―プロピレン―ジ
エン共重合体ゴム15〜70重量部に、スチレン60〜
80重量％、アクリロニトリル20〜40重量％からな
る単量体混合物85〜30重量部をグラフト共重合し
たグラフト共重合体(A)と、α―メチルスチレン50
〜80重量％、アクリロニトリル10〜30重量％、ス
チレンまたは／およびメタクリル酸メチル０〜30
重量％からなる単量体混合物を共重合させた共重
合体(B)を(A)／(B)＝10／90〜90／10の割合で混合
し、かつ該混合物中の上記ゴム成分が５〜30重量
％である耐候性、耐熱性にすぐれた熱可塑性樹脂
組成物を提供する。 以下に本発明を詳細に説明する。 本発明で使用するグラフト共重合体(A)はエチレ
ン―プロピレン共重合体ゴム或いはエチレン―プ
ロピレン―ジエン共重合体ゴムとして通常のゴム
弾性を有するものであればよく、一般にエチレン
35〜85モル％、プロピレン15〜65モル％からなる
もの、あるいはこれに少量のジエン、例えばジシ
クロペンタジエン、エチリデンノルボルネン、
１，４―ヘキサジエン等を共重合させたものが使
用される。 グラフト共重合方法は、特に制限はないが一例
として、エチレン―プロピレン共重合体ゴム或い
はエチレン―プロピレン―ジエン共重合体ゴムと
スチレン、アクリロニトリルを芳香族系炭化水素
等の溶剤に溶かし、ラジカル開始剤存在下での共
重合を行う通常の溶液重合法、エチレン―プロピ
レン共重合体ゴム或いはエチレン―プロピレン―
ジエン共重合体ゴムを有機溶剤に溶かし、これに
乳化剤および水を加えてホモミキサーで撹拌し乳
化させた後、水蒸気蒸留を行つて溶剤を除去して
得たエマルジヨンを使用して、これにスチレン、
アクリロニトリルを加えて乳化重合を行う方法が
挙げられる。グラフト共重合は、エチレン―プロ
ピレン共重合体ゴム或いはエチレン―プロピレン
―ジエン共重合体ゴムの15〜70重量部の存在下に
スチレン60〜80重量％とアクリロニトリル20〜40
重量％を含む単量体混合物85〜30重量部をグラフ
ト共重合させる。得られたグラフト共重合体はゴ
ム成分に対するスチレン―アクリロニトリル共重
合体の結合度合を示すグラフト率（結合したスチ
レン―アクリロニトリル共重合体重量／ゴム成分
重量）が、30％以上となつていることが好まし
い。これ未満であると得られる混合樹脂の表面光
沢の低下および層状剥離現象がみられ好ましくな
い。さらに好ましくは、グラフト率50％以上とす
るとよい。ゴム成分が15重量％未満では樹脂成分
の共重合体(B)との混合における樹脂成分混合比率
が少なくなり、十分な耐熱性を与えることができ
ず、一方70重量％を超えるとグラフト共重合反応
が不充分となり、表面光沢等ですぐれた樹脂を得
ることができない。また、グラフト共重合に使用
する単量体成分として、α―メチルスチレンを使
用すると、グラフト共重合反応が遅くなり、前記
グラフト率が低下する為、スチレンおよびアクリ
ロニトリルを用いてグラフト共重合するのがよ
い。グラフト共重合するスチレンとアクリロニト
リルの組成比率はアクリロニトリル量で20〜40重
量％の範囲である。アクリロニトリル含有量が20
重量％未満であると混合組成物の衝撃強度が低下
し、40重量％を超えると混合組成物の成形加工性
の低下や着色が見られる。 グラフト共重合体(A)に混合する共重合体(B)は、
α―メチルスチレン50〜80重量％、アクリロニト
リル10〜30重量％、スチレンまたは／およびメタ
クリル酸メチル０〜30重量％の組成範囲の単量体
混合物をラジカル共重合して得ることができる。
α―メチルスチレン量が50重量％未満であると十
分な耐熱性を持つ樹脂が得られず、80重量％を超
えると重合転化率が低くなり、得られる樹脂がも
ろくなる。アクリロニトリル量は10重量％未満で
は、前記グラフト共重合体(A)との混合による樹脂
としたとき十分な衝撃強度が得られない。一方30
重量％を超えると、得た樹脂の着色および流動性
低下が著しい。スチレンまたは／およびメタクリ
ル酸メチルは、共重合速度を改良する目的で30重
量％以下の範囲で得ることが可能である。 共重合体(B)の組成は、重合転化率および耐熱性
の点からは、α―メチルスチレン50〜80重量％、
アクリロニトリル10〜30重量％、メタクリル酸メ
チル５〜30重量％とするのが好ましい。さらに好
ましくは、α―メチルスチレン、アクリロニトリ
ルおよびメタクリル酸メチルからなる三角座標に
おいて、下記の座標点Ａ，Ｂ，Ｃ，ＤおよびＥで
囲まれる範囲にある組成とすることである。
れた熱可塑性樹脂組成物に関する。さらに詳しく
言えば本発明は、エチレン―プロピレン共重合体
ゴムまたはエチレン―プロピレン―ジエン共重合
体ゴムへのスチレンとアクリロニトリルのグラフ
ト共重合体(A)と、α―メチルスチレンおよびアク
リロニトリルを主成分とし、場合によりスチレ
ン、メタクリル酸メチルから選ばれた１種以上の
ビニル単量体を共重合して得られる共重合体(B)を
混合することにより得られる耐候性および耐熱性
にすぐれた熱可塑性樹脂組成物に関する。 従来スチレン系樹脂において、その耐衝撃性を
高めるために、ジエン系ゴム状重合体にスチレン
またはスチレンとアクリロニトリルをグラフト重
合して得られるゴム変性熱可塑性樹脂、特にスチ
レンとアクリロニトリルをグラフト重合した
ABS樹脂が、その強靭性、表面光沢の良さから
広く使用されている。最近、自動車分野、電気機
器分野等において、従来金属が使用されていた部
品においても、これらゴム変性熱可塑性樹脂に変
わりつつある。この場合の欠点或は改良が望まれ
ている該熱可塑性樹脂の性質として(1)その製品の
高温雰囲気下での変形を少なくする為の耐熱性の
向上および(2)その製品を屋外に暴露した場合の物
性低下の阻止がある。前者に関しては、グラフト
共重合する単量体としてα―メチルスチレンを使
用することで、後者に対しては、ゴム状重合体と
してエチレン―プロピレン共重合体ゴム或はエチ
レン―プロピレン―ジエン共重合体ゴムを使用す
ることで、夫々の性質を改良している。従つてこ
の二つの性質を満足させる為に、エチレン―プロ
ピレン共重合体ゴム或はエチレン―プロピレン―
ジエン共重合体ゴムの存在下で、α―メチルスチ
レンを主体とするビニル系単量体をグラフト共重
合する提案がなされている。しかしながら、エチ
レン―プロピレン共重合体ゴム或はエチレン―プ
ロピレン―ジエン共重合体ゴムは、そのゴムの不
飽和基含量が極めて低く、単量体としてスチレ
ン、アクリロニトリルを使用する場合でもグラフ
ト重合反応が困難である。そしてこのグラフト重
合反応が十分に行われない場合、得られた樹脂は
その耐衝撃性、樹脂表面のすぐれたものが得られ
ず、かつ層状剥離現象がみられる。 これらの改善策として、特公昭49−2026等にみ
られるエチレン―プロピレン共重合体ゴム或はエ
チレン―プロピレン―ジエン共重合体ゴムを過酸
化物等で前処理してグラフト点を多くする方法、
或は特公昭49−14549にみられる触媒の選択およ
び重合方法の改良を行つているもの等種々みられ
る。これらのグラフト重合の改善策は、重合速度
の速いスチレン、アクリロニトリルのグラフト共
重合においては、それなりの効果がみられるが、
α―メチルスチレンを主体とするビニル系単量体
のグラフト共重合においては一層むづかしく、樹
脂の耐衝撃性、表面光沢層状剥離現象（ないこと
が好ましい）等を満足させたまま、耐熱性を向上
させることは困難である。 本発明者らは、かかる欠点を改良する為に種々
検討した結果、耐候性がすぐれ耐熱性を向上させ
る組成物として、エチレン―プロピレン共重合体
ゴム或はエチレン―プロピレン―ジエン共重合体
ゴムにスチレンとアクリロニトリルを用いて十分
にグラフト重合反応を行つたグラフト共重合体(A)
と、α―メチルスチレンおよびアクリロニトリル
を主成分とし、場合によりスチレン、メタクリル
酸メチルから選ばれた一種以上のビニル系単量体
とを共重合させて得られる共重合体(B)とを混合し
て得られる熱可塑性樹脂組成物を見出し本発明に
到達した。すなわち、本発明はエチレン―プロピ
レン共重合体ゴム或はエチレン―プロピレン―ジ
エン共重合体ゴム15〜70重量部に、スチレン60〜
80重量％、アクリロニトリル20〜40重量％からな
る単量体混合物85〜30重量部をグラフト共重合し
たグラフト共重合体(A)と、α―メチルスチレン50
〜80重量％、アクリロニトリル10〜30重量％、ス
チレンまたは／およびメタクリル酸メチル０〜30
重量％からなる単量体混合物を共重合させた共重
合体(B)を(A)／(B)＝10／90〜90／10の割合で混合
し、かつ該混合物中の上記ゴム成分が５〜30重量
％である耐候性、耐熱性にすぐれた熱可塑性樹脂
組成物を提供する。 以下に本発明を詳細に説明する。 本発明で使用するグラフト共重合体(A)はエチレ
ン―プロピレン共重合体ゴム或いはエチレン―プ
ロピレン―ジエン共重合体ゴムとして通常のゴム
弾性を有するものであればよく、一般にエチレン
35〜85モル％、プロピレン15〜65モル％からなる
もの、あるいはこれに少量のジエン、例えばジシ
クロペンタジエン、エチリデンノルボルネン、
１，４―ヘキサジエン等を共重合させたものが使
用される。 グラフト共重合方法は、特に制限はないが一例
として、エチレン―プロピレン共重合体ゴム或い
はエチレン―プロピレン―ジエン共重合体ゴムと
スチレン、アクリロニトリルを芳香族系炭化水素
等の溶剤に溶かし、ラジカル開始剤存在下での共
重合を行う通常の溶液重合法、エチレン―プロピ
レン共重合体ゴム或いはエチレン―プロピレン―
ジエン共重合体ゴムを有機溶剤に溶かし、これに
乳化剤および水を加えてホモミキサーで撹拌し乳
化させた後、水蒸気蒸留を行つて溶剤を除去して
得たエマルジヨンを使用して、これにスチレン、
アクリロニトリルを加えて乳化重合を行う方法が
挙げられる。グラフト共重合は、エチレン―プロ
ピレン共重合体ゴム或いはエチレン―プロピレン
―ジエン共重合体ゴムの15〜70重量部の存在下に
スチレン60〜80重量％とアクリロニトリル20〜40
重量％を含む単量体混合物85〜30重量部をグラフ
ト共重合させる。得られたグラフト共重合体はゴ
ム成分に対するスチレン―アクリロニトリル共重
合体の結合度合を示すグラフト率（結合したスチ
レン―アクリロニトリル共重合体重量／ゴム成分
重量）が、30％以上となつていることが好まし
い。これ未満であると得られる混合樹脂の表面光
沢の低下および層状剥離現象がみられ好ましくな
い。さらに好ましくは、グラフト率50％以上とす
るとよい。ゴム成分が15重量％未満では樹脂成分
の共重合体(B)との混合における樹脂成分混合比率
が少なくなり、十分な耐熱性を与えることができ
ず、一方70重量％を超えるとグラフト共重合反応
が不充分となり、表面光沢等ですぐれた樹脂を得
ることができない。また、グラフト共重合に使用
する単量体成分として、α―メチルスチレンを使
用すると、グラフト共重合反応が遅くなり、前記
グラフト率が低下する為、スチレンおよびアクリ
ロニトリルを用いてグラフト共重合するのがよ
い。グラフト共重合するスチレンとアクリロニト
リルの組成比率はアクリロニトリル量で20〜40重
量％の範囲である。アクリロニトリル含有量が20
重量％未満であると混合組成物の衝撃強度が低下
し、40重量％を超えると混合組成物の成形加工性
の低下や着色が見られる。 グラフト共重合体(A)に混合する共重合体(B)は、
α―メチルスチレン50〜80重量％、アクリロニト
リル10〜30重量％、スチレンまたは／およびメタ
クリル酸メチル０〜30重量％の組成範囲の単量体
混合物をラジカル共重合して得ることができる。
α―メチルスチレン量が50重量％未満であると十
分な耐熱性を持つ樹脂が得られず、80重量％を超
えると重合転化率が低くなり、得られる樹脂がも
ろくなる。アクリロニトリル量は10重量％未満で
は、前記グラフト共重合体(A)との混合による樹脂
としたとき十分な衝撃強度が得られない。一方30
重量％を超えると、得た樹脂の着色および流動性
低下が著しい。スチレンまたは／およびメタクリ
ル酸メチルは、共重合速度を改良する目的で30重
量％以下の範囲で得ることが可能である。 共重合体(B)の組成は、重合転化率および耐熱性
の点からは、α―メチルスチレン50〜80重量％、
アクリロニトリル10〜30重量％、メタクリル酸メ
チル５〜30重量％とするのが好ましい。さらに好
ましくは、α―メチルスチレン、アクリロニトリ
ルおよびメタクリル酸メチルからなる三角座標に
おいて、下記の座標点Ａ，Ｂ，Ｃ，ＤおよびＥで
囲まれる範囲にある組成とすることである。
【表】
上記の共重合体は、一段の重合法によつても得
ることができるが、重合を二段階に分けて行な
い、まず第１段階として、60〜85重量％のα―メ
チルスチレンと２〜30重量％のメタクリル酸メチ
ルおよび５〜20重量％のアクリロニトリルからな
る単量体混合物を用い、好ましくはその際アクリ
ロニトリルはその30〜100重量％を連続的にある
いは間欠的に添加して重合し、且つ、該第１段階
で最終生成重合体の40重量％以上になるまで重合
し、次いで第２段階として、下記の座標点
FGHIJで囲まれる範囲で且つ第１段階とは異な
る組成比を有するα―メチルスチレン、メタクリ
ル酸メチルおよびアクリロニトリルからなる単量
体混合物となるように不足する単量体を追加し、
最終的には上記の座標点Ａ，Ｂ，Ｃ，ＤおよびＥ
で囲まれた範囲の単量体組成比で重合反応を完結
するようにして製造するのが好ましい方法であ
る。
ることができるが、重合を二段階に分けて行な
い、まず第１段階として、60〜85重量％のα―メ
チルスチレンと２〜30重量％のメタクリル酸メチ
ルおよび５〜20重量％のアクリロニトリルからな
る単量体混合物を用い、好ましくはその際アクリ
ロニトリルはその30〜100重量％を連続的にある
いは間欠的に添加して重合し、且つ、該第１段階
で最終生成重合体の40重量％以上になるまで重合
し、次いで第２段階として、下記の座標点
FGHIJで囲まれる範囲で且つ第１段階とは異な
る組成比を有するα―メチルスチレン、メタクリ
ル酸メチルおよびアクリロニトリルからなる単量
体混合物となるように不足する単量体を追加し、
最終的には上記の座標点Ａ，Ｂ，Ｃ，ＤおよびＥ
で囲まれた範囲の単量体組成比で重合反応を完結
するようにして製造するのが好ましい方法であ
る。
【表】
本発明の樹脂組成物は、グラフト共重合体(A)と
耐熱性のすぐれた共重合体(B)を混合することによ
つて得られる耐候性、耐熱性にすぐれた組成物で
ある。しかし、グラフト共重合体(A)と共重合体(B)
の混合比率によつて、その混合組成物の耐熱性お
よび耐衝撃性が左右されるが、本発明の目的を達
成するには(A)／(B)＝10／90〜90／10で、混合後の
組成物中において、ゴム成分が５〜30重量％とな
るように混合することが必要である。また特に混
合組成物の耐熱性を向上させるには、グラフト共
重合体製造時のゴム成分比率を高くする方が、混
合組成物中のゴム成分が同じであつても、耐熱性
の高い共重合体(B)の混合比率が高くなり有利であ
る。(A)／(B)＝10／90〜90／10の範囲をはずれれば
本発明の目的とする耐候性、耐熱性が十分満足さ
れない。 グラフト共重合体(A)と共重合体(B)の混合は、重
合終了後の溶液―溶液或は溶液―ラテツクス等の
混合後、回収を行つても良いし、粉体―粉体、粉
体―ペレツト、ペレツト―ペレツトの混合で行つ
ても良い。必要に応じて混合或はペレツト化に際
して、安定剤、滑剤、顔料、充填材等を添加して
使用することが好ましい。 実施例中のグラフト共重合体のグラフト率は、
次の方法で求めた。グラフト共重合体１ｇをメチ
ルエチルケトン（MEK）40mlに静置溶解（24時
間）し、２回、遠心分離（8000rpm―30分）し
MEK不溶分を得る。MEK不溶分のＮ含量からア
クリロニトリル（AN）含量を求め、次の式によ
り計算する。（なお次式における％は、すべて重
量％である。） Ｚ（MEK不溶分中の樹脂成分含量％） ＝ＭＥＫ不溶分のＡＮ含量（％）×〔１００−全樹脂中のゴム含量（％）〕／全樹脂中のＡＮ含量（％） グラフト率＝Ｚ／１００−Ｚ×100 ゴム含量は重合率と仕込量から計算する。 次に本発明を実施例によつて具体的に説明す
る。以下の実施例および比較例において部は重量
部、％は重量％を意味する。 実施例 １ (1) グラフト共重合体(A)の製造法 ３段パドル型撹拌翼、温度計、圧力計および上
部に添加口を備えた10ステンレス製オートクレ
ープに、予め均一溶液にしたヨウ素価15、ムーニ
ー粘度50、プロピレン含有率43％、ジエン成分と
して５―エチリデン―２―ノルボルネンを含む
EPDM25部、スチレン42部、トルエン96部を仕込
み、撹拌しながら50℃まで昇温し、アクリロニト
リル18部、第３級―ドデシルメルカプタン0.1
部、ジベンゾイルパーオキサイド0.3部を添加
し、窒素置換したのち、撹拌回転数を200rpmに
して、さらに昇温し、80℃に制御しながらグラフ
ト共重合反応させた。約２時間で相転移が生じ
た。その時の重合転化率は38％、粘度は18000cp
（50℃における値）であつた。そのままの条件で
重合を継続し、開始後６時間目から昇温を始め、
１時間を要して120℃にした。その時の重合転化
率は83％であつた。その時点から重合温度は120
℃に保持したまま、スチレン10.5部、アクリロニ
トリル4.5部、トルエン24部、ジクミルパーオキ
サイド0.1部の混合溶液を定量ポンプを用いて４
時間を要して連続的に添加した。追添加終了時の
重合転化率は95.5％であつた。さらに120℃で１
時間保持したのち冷却を開始した。最終の重合転
化率は96.5％、粘度は250万cp（at50℃）であつ
た。約90℃まで冷却して安定剤として２，2′―メ
チレン―ビス（４―メチル―６―ｔ―ブチルフエ
ノール）0.2部を添加し、良く混合したのちオー
トクレーブより反応混合物を抜き出した。水蒸気
蒸留により残留単量体、溶媒等の揮発分を実質的
に留去し、細かく粉砕してグラフト共重合体（Ａ
―１）を得た。 (2) 共重合体(B)の製造法 イオン交換水184部、ステアリン酸カリウム2.4
部、α―メチルスチレン58部、メタクリル酸メチ
ル12部、アクリロニトリル５部と第３級ドデシル
カプタン0.25部を加えたものを窒素置換した撹拌
機を有する反応器に仕込み乳化させた。窒素気流
下で撹拌しながら温度を40℃に上げた後、イオン
交換水16部に溶解したナトリウムホルムアルデヒ
ドスルホキシレート0.16部、エチレンジアミンテ
トラ酢酸ナトリウム0.08部、硫酸第１鉄0.003部
を加え、さらにクメンハイドロパーオキサイド
0.25部を加えて重合反応を開始した。反応器のジ
ヤケツト温度を60℃にコントロールして重合を１
時間行つたところで、アクリロニトリル５部を２
時間にわたつて連続的に添加し、さらに１時間重
合を続けたところ、重合転化率は75％であり、残
留単量体は、α―メチルスチレン17.6部、メタク
リル酸メチル2.0部、アクリロニトリル0.4部であ
つた。次いでイオン交換水46部、ステアリン酸カ
リウム0.6部にα―メチルスチレン6.4部、メタク
リル酸メチル6.0部、アクリロニトリル7.6部、第
３級ドデシルカプタン0.15部を加えたものを別の
容器にて乳化し添加した。さらにイオン交換水４
部にナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレー
ト0.04部、エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウ
ム0.02部、硫酸第１鉄0.002部を溶解したものを
加えた後、クメンハイドロパーオキサイド0.05部
を加え、２時間の重合反応を行つた。この時の単
量体の転化率は9.7％であつた。この重合体ラテ
ツクスに安定剤として２，2′―メチレンビス（４
―メチル―６―ｔ―ブチルフエノール）0.2部を
乳化して加えた後塩化カルシウムを加え、加温凝
固し、水洗、脱水、乾燥して共重合体粉末（Ｂ―
１）を得た。 グラフト共重合体（Ａ―１）の粉砕品60部と共
重合体（Ｂ―１）の粉体40部を混合し（ゴム成分
15部）、40ｍ／ｍ押出機（200℃、＞700mmHg真
空）にてペレツト化し、5oz射出成形機（シリン
ダー温度230℃、金型50℃）にて試験片を作成
し、物理的性質を測定した。流動性、耐衝撃性、
表面光沢の優れたものであり、ASTMの１号ダ
ンベルを折り曲げて剥離テストをしたところ、剥
離現象は認められなかつた。耐熱性の指標とし
て、次に示す加熱収縮測定を行つたところ、１％
の収縮を示す温度は122℃であつた。 １％加熱収縮率温度測定法 1/8″×1/2″×5″試験片を射出成形機にて作成し
その最長部の長さL0を測定した後、ギヤー老化
試験機の中に１時間放置後取出して室温で１時間
放置した後、再度長さL1を測定した。ギヤー老
化試験温度は適当な温度で５℃幅で数点行ない、
次式で求まる加熱収縮率（α）が１％となる温度
を算出した。 α＝Ｌ０−Ｌ１／Ｌ０×100（％） 実施例 ２ グラフト共重合体(A)の製造法として、次のよう
な乳化重合を行つた。実施例―１で使用したエチ
レン―プロピレン―ジエン共重合体ゴム
（EPDM）のｎ―ヘキサン10％溶液1000部に不均
化ロジン酸カリの15％水溶液140部を加え、ホモ
ミキサーで撹拌し乳化させる。次いで水蒸気蒸留
を行つて溶剤を完全に除去し、粒径1000〜10000
ÅのEPDMラテツクスを得た。このラテツクスの
ゴム固形分濃度を20％とし、乳化グラフト共重合
を次の処方で行つた。 EPDMラテツクス（ゴム固形分濃度20％）
250部 不均化ロジン酸カリ15％水溶液 ３ 水酸化カリウム 0.04 スチレン 14 アクリロニトリル ６ 第３級ドデシルメルカプタン 0.05 上記の薬液を反応容器に仕込み窒素置換を行つ
た後、撹拌しながらジヤケツト加温し、内温が50
℃となつたら硫酸第１鉄0.008部、ピロリン酸ソ
ーダ0.4部、デキストローズ0.5部を水20部に溶解
した液を加え、さらにクメンハイドロパーオキサ
イド0.06部を加え、ジヤケツト温度70℃で１時間
重合を行う。 次に、 スチレン 21部 アクリロニトリル ９ 第３級ドデシルメルカプタン 0.02 不均化ロジン酸カリ15％水溶液 ６ 水酸化カリウム 0.14 クメンハイドロパーオキサイド 0.14 水 20 の乳化溶液を２時間にわたつて連続添加した。添
加終了後ジヤケツト温度を80℃としさらに１時間
重合を続けた。単量体の重合転化率は94％であつ
た。このようにして得られたグラフト共重合体ラ
テツクスに安定剤として２，2′―メチレンビス
（４―メチル―６―ｔ―ブチルフエノール）0.2部
を乳化して加えた後に、塩化カルシウムを加え、
加熱して凝固させ、水洗、脱水、乾燥してグラフ
ト共重合体粉末（Ａ―２）を得た。 このグラフト共重合体（Ａ―２）と実施例―１
に示した共重合体（Ｂ―１）を混合し、混合体に
含まれるゴム成分が10％，15％，20％，25％とな
るようにして、実施例―１と同様に処理し物理的
性質等を測定した。ゴム量増加と共に衝撃強度が
増すが、耐熱性が若干低下する。いずれも層状剥
離がみられず、良好な樹脂が得られる。 実施例 ３ 共重合体(B)としてα―メチルスチレン、アクリ
ロニトリル共重合体を次のようにして製造した。
イオン交換水184部、ステアリン酸カリウム2.4
部、α―メチルスチレン67.2部、アクリロニトリ
ル6.4部と第３級ドデシルメルカプタン0.32部を
加えたものを窒素置換した撹拌機を有する反応器
に仕込み乳化させた。窒素気流下で撹拌しながら
温度を40℃に上げた後、イオン交換水16部に溶解
したナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレー
ト0.16部、エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウ
ム0.08部、硫酸第１鉄0.003部を加え、さらにク
メンハイドロパーオキサイド0.25部を加えて、重
合反応を開始した。反応器のジヤケツト温度を60
℃にコントロールして重合を１時間行つたところ
で、アクリロニトリル6.4部２時間にわたつて連
続的に添加したところ、重合転化率は80％であ
り、残留単量体はα―メチルスチレン14.4部、ア
クリロニトリル1.6部であつた。次いでイオン交
換水46部、ステアリン酸カリウム0.6部にα―メ
チルスチレン10.8部、アクリロニトリル9.2部、
第３級ドデシルメルカプタン0.18部を加えたもの
を別の容器にて乳化して添加した。さらにイオン
交換水４部にナトリウムホルムアルデヒドスルホ
キシレート0.04部、エチレンジアミンテトラ酢酸
ナトリウム0.02部、硫酸第１鉄0.002部を溶解し
たものを加えた後、クメンハイドロパーオキサイ
ド0.05部を加え、２時間の重合反応を行つた。こ
の時の単量体の転化率は96％であつた。 この重合体ラテツクスに塩化カルシウムを加え
て塩析凝固し、水洗、脱水、乾燥して共重合体粉
末（Ｂ―２）を得た。 実施例２のグラフト共重合体粉末（Ａ―２）
と、この共重合体（Ｂ―２）とをゴム成分が15％
となるように混合し、実施例１と同様に処理をし
て物理的性質を測定した。衝撃強度、耐熱性が良
好であり、層状剥離もみられなかつた。 実施例 ４ 共重合体(B)としてα―メチルスチレン、スチレ
ン、アクリロニトリル共重合体を次のようにして
製造した。イオン交換水120部、ステアリン酸カ
リウム２部、α―メチルスチレン31部、スチレン
５部、アクリロニトリル14部と第３級ドデシルメ
ルカプタン0.3部を加えたものを窒素置換した撹
拌機を有する反応器に仕込み乳化させた。窒素気
流下で撹拌しながら温度を40℃に上げた後、イオ
ン交換水16部に溶解したナトリウムホルムアルデ
ヒドスルホキシレート0.20部、エチレンジアミン
テトラ酢酸ナトリウム0.10部、硫酸第１鉄0.005
部を加え、さらにクメンハイドロパーオキサイド
0.15部を加えて重合反応を開始した。反応器のジ
ヤケツト温度を60℃にコントロールして重合を１
時間行つたところで、イオン交換水100部、ステ
アリン酸カリウム１部、α―メチルスチレン31
部、スチレン５部、アクリロニトリル14部（初期
添加と同組成、同比率の単量体）を３時間にわた
つて添加した。添加終了後さらに１時間撹拌を続
けて重合を行つた。単量体転化率は97％であつ
た。この重合体ラテツクスに塩化カルシウムを加
えて塩析凝固し、水洗、脱水、乾燥して、共重合
体粉末（Ｂ―３）を得た。 実施例２のグラフト共重合体粉末（Ａ―２）
と、この共重合体（Ｂ―３）とをゴム成分が15％
となるように混合し実施例１と同様に処理して、
物理的性質を測定した。耐熱性はやや低下するも
のの、衝撃強度の良い樹脂が得られた。層状剥離
もみられなかつた。 実施例５〜７，比較例１〜２ 実施例４のα―メチルスチレン、スチレン、ア
クリロニトリルの割合を変えて、共重合体(B)を製
造し、実施例４と同様に混合組成物の物理的性質
を測定した。α―メチルスチレンが50％未満、或
はスチレンが30％を超える共重合体(B)を使用する
と、耐熱性が大巾に低下することがわかる。 比較例 ３ グラフト共重合体(A)と共重合体(B)を別々に製造
せず、次の方法でα―メチルスチレン、スチレン
およびアクリロニトリルをグラフト単量体に用い
てグラフト共重合体を製造した。ゴム成分および
単量体成分は実施例４と同じ割合とした。 EPDMラテツクス（ゴム固形分濃度20％） 75部 不均化ロジン酸カリ15％水溶液 ５ 水酸化カリウム 0.04 α―メチルスチレン 17.36 スチレン ７ アクリロニトリル 9.64 イオン交換水 100 上記薬液を反応容器に仕込み、窒素置換を行つ
た後撹拌しながらジヤケツトを加温し、内温が50
℃となつたら硫酸第１鉄0.008部、ピロリン酸ソ
ーダ0.4部、デキストローズ0.5部をイオン交換水
20部に溶解した液を加え、さらにクメンハイドロ
パーオキサイド0.1部を加え、ジヤケツト温度を
70℃で１時間重合を行う。 次に α―メチルスチレン 26.04部 スチレン 10.5 アクリロニトリル 14.46 不均化ロジン酸カリ15％水溶液 10 水酸化カリウム 0.18 クメンハイドロパーオキサイド 0.20 イオン交換水 60 の乳化溶液を２時間にわたつて連続的に添加し
た。添加終了後ジヤケツトを80℃としさらに１時
間重合を続けた。単量体の重合転化率は92％であ
つた。このようにして得られた共重合体ラテツク
スに塩化カルシウムを加え、加熱して凝固させ、
水洗、脱水、乾燥してグラフト共重合体粉末を得
た。この粉末を実施例１と同様に処理して物理的
性質を測定した。衝撃強度、および耐熱性で、本
発明実施例で得られる混合組成物に比べて劣り、
ダンベル折り曲げによるテストで層状剥離現象が
みられた。
耐熱性のすぐれた共重合体(B)を混合することによ
つて得られる耐候性、耐熱性にすぐれた組成物で
ある。しかし、グラフト共重合体(A)と共重合体(B)
の混合比率によつて、その混合組成物の耐熱性お
よび耐衝撃性が左右されるが、本発明の目的を達
成するには(A)／(B)＝10／90〜90／10で、混合後の
組成物中において、ゴム成分が５〜30重量％とな
るように混合することが必要である。また特に混
合組成物の耐熱性を向上させるには、グラフト共
重合体製造時のゴム成分比率を高くする方が、混
合組成物中のゴム成分が同じであつても、耐熱性
の高い共重合体(B)の混合比率が高くなり有利であ
る。(A)／(B)＝10／90〜90／10の範囲をはずれれば
本発明の目的とする耐候性、耐熱性が十分満足さ
れない。 グラフト共重合体(A)と共重合体(B)の混合は、重
合終了後の溶液―溶液或は溶液―ラテツクス等の
混合後、回収を行つても良いし、粉体―粉体、粉
体―ペレツト、ペレツト―ペレツトの混合で行つ
ても良い。必要に応じて混合或はペレツト化に際
して、安定剤、滑剤、顔料、充填材等を添加して
使用することが好ましい。 実施例中のグラフト共重合体のグラフト率は、
次の方法で求めた。グラフト共重合体１ｇをメチ
ルエチルケトン（MEK）40mlに静置溶解（24時
間）し、２回、遠心分離（8000rpm―30分）し
MEK不溶分を得る。MEK不溶分のＮ含量からア
クリロニトリル（AN）含量を求め、次の式によ
り計算する。（なお次式における％は、すべて重
量％である。） Ｚ（MEK不溶分中の樹脂成分含量％） ＝ＭＥＫ不溶分のＡＮ含量（％）×〔１００−全樹脂中のゴム含量（％）〕／全樹脂中のＡＮ含量（％） グラフト率＝Ｚ／１００−Ｚ×100 ゴム含量は重合率と仕込量から計算する。 次に本発明を実施例によつて具体的に説明す
る。以下の実施例および比較例において部は重量
部、％は重量％を意味する。 実施例 １ (1) グラフト共重合体(A)の製造法 ３段パドル型撹拌翼、温度計、圧力計および上
部に添加口を備えた10ステンレス製オートクレ
ープに、予め均一溶液にしたヨウ素価15、ムーニ
ー粘度50、プロピレン含有率43％、ジエン成分と
して５―エチリデン―２―ノルボルネンを含む
EPDM25部、スチレン42部、トルエン96部を仕込
み、撹拌しながら50℃まで昇温し、アクリロニト
リル18部、第３級―ドデシルメルカプタン0.1
部、ジベンゾイルパーオキサイド0.3部を添加
し、窒素置換したのち、撹拌回転数を200rpmに
して、さらに昇温し、80℃に制御しながらグラフ
ト共重合反応させた。約２時間で相転移が生じ
た。その時の重合転化率は38％、粘度は18000cp
（50℃における値）であつた。そのままの条件で
重合を継続し、開始後６時間目から昇温を始め、
１時間を要して120℃にした。その時の重合転化
率は83％であつた。その時点から重合温度は120
℃に保持したまま、スチレン10.5部、アクリロニ
トリル4.5部、トルエン24部、ジクミルパーオキ
サイド0.1部の混合溶液を定量ポンプを用いて４
時間を要して連続的に添加した。追添加終了時の
重合転化率は95.5％であつた。さらに120℃で１
時間保持したのち冷却を開始した。最終の重合転
化率は96.5％、粘度は250万cp（at50℃）であつ
た。約90℃まで冷却して安定剤として２，2′―メ
チレン―ビス（４―メチル―６―ｔ―ブチルフエ
ノール）0.2部を添加し、良く混合したのちオー
トクレーブより反応混合物を抜き出した。水蒸気
蒸留により残留単量体、溶媒等の揮発分を実質的
に留去し、細かく粉砕してグラフト共重合体（Ａ
―１）を得た。 (2) 共重合体(B)の製造法 イオン交換水184部、ステアリン酸カリウム2.4
部、α―メチルスチレン58部、メタクリル酸メチ
ル12部、アクリロニトリル５部と第３級ドデシル
カプタン0.25部を加えたものを窒素置換した撹拌
機を有する反応器に仕込み乳化させた。窒素気流
下で撹拌しながら温度を40℃に上げた後、イオン
交換水16部に溶解したナトリウムホルムアルデヒ
ドスルホキシレート0.16部、エチレンジアミンテ
トラ酢酸ナトリウム0.08部、硫酸第１鉄0.003部
を加え、さらにクメンハイドロパーオキサイド
0.25部を加えて重合反応を開始した。反応器のジ
ヤケツト温度を60℃にコントロールして重合を１
時間行つたところで、アクリロニトリル５部を２
時間にわたつて連続的に添加し、さらに１時間重
合を続けたところ、重合転化率は75％であり、残
留単量体は、α―メチルスチレン17.6部、メタク
リル酸メチル2.0部、アクリロニトリル0.4部であ
つた。次いでイオン交換水46部、ステアリン酸カ
リウム0.6部にα―メチルスチレン6.4部、メタク
リル酸メチル6.0部、アクリロニトリル7.6部、第
３級ドデシルカプタン0.15部を加えたものを別の
容器にて乳化し添加した。さらにイオン交換水４
部にナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレー
ト0.04部、エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウ
ム0.02部、硫酸第１鉄0.002部を溶解したものを
加えた後、クメンハイドロパーオキサイド0.05部
を加え、２時間の重合反応を行つた。この時の単
量体の転化率は9.7％であつた。この重合体ラテ
ツクスに安定剤として２，2′―メチレンビス（４
―メチル―６―ｔ―ブチルフエノール）0.2部を
乳化して加えた後塩化カルシウムを加え、加温凝
固し、水洗、脱水、乾燥して共重合体粉末（Ｂ―
１）を得た。 グラフト共重合体（Ａ―１）の粉砕品60部と共
重合体（Ｂ―１）の粉体40部を混合し（ゴム成分
15部）、40ｍ／ｍ押出機（200℃、＞700mmHg真
空）にてペレツト化し、5oz射出成形機（シリン
ダー温度230℃、金型50℃）にて試験片を作成
し、物理的性質を測定した。流動性、耐衝撃性、
表面光沢の優れたものであり、ASTMの１号ダ
ンベルを折り曲げて剥離テストをしたところ、剥
離現象は認められなかつた。耐熱性の指標とし
て、次に示す加熱収縮測定を行つたところ、１％
の収縮を示す温度は122℃であつた。 １％加熱収縮率温度測定法 1/8″×1/2″×5″試験片を射出成形機にて作成し
その最長部の長さL0を測定した後、ギヤー老化
試験機の中に１時間放置後取出して室温で１時間
放置した後、再度長さL1を測定した。ギヤー老
化試験温度は適当な温度で５℃幅で数点行ない、
次式で求まる加熱収縮率（α）が１％となる温度
を算出した。 α＝Ｌ０−Ｌ１／Ｌ０×100（％） 実施例 ２ グラフト共重合体(A)の製造法として、次のよう
な乳化重合を行つた。実施例―１で使用したエチ
レン―プロピレン―ジエン共重合体ゴム
（EPDM）のｎ―ヘキサン10％溶液1000部に不均
化ロジン酸カリの15％水溶液140部を加え、ホモ
ミキサーで撹拌し乳化させる。次いで水蒸気蒸留
を行つて溶剤を完全に除去し、粒径1000〜10000
ÅのEPDMラテツクスを得た。このラテツクスの
ゴム固形分濃度を20％とし、乳化グラフト共重合
を次の処方で行つた。 EPDMラテツクス（ゴム固形分濃度20％）
250部 不均化ロジン酸カリ15％水溶液 ３ 水酸化カリウム 0.04 スチレン 14 アクリロニトリル ６ 第３級ドデシルメルカプタン 0.05 上記の薬液を反応容器に仕込み窒素置換を行つ
た後、撹拌しながらジヤケツト加温し、内温が50
℃となつたら硫酸第１鉄0.008部、ピロリン酸ソ
ーダ0.4部、デキストローズ0.5部を水20部に溶解
した液を加え、さらにクメンハイドロパーオキサ
イド0.06部を加え、ジヤケツト温度70℃で１時間
重合を行う。 次に、 スチレン 21部 アクリロニトリル ９ 第３級ドデシルメルカプタン 0.02 不均化ロジン酸カリ15％水溶液 ６ 水酸化カリウム 0.14 クメンハイドロパーオキサイド 0.14 水 20 の乳化溶液を２時間にわたつて連続添加した。添
加終了後ジヤケツト温度を80℃としさらに１時間
重合を続けた。単量体の重合転化率は94％であつ
た。このようにして得られたグラフト共重合体ラ
テツクスに安定剤として２，2′―メチレンビス
（４―メチル―６―ｔ―ブチルフエノール）0.2部
を乳化して加えた後に、塩化カルシウムを加え、
加熱して凝固させ、水洗、脱水、乾燥してグラフ
ト共重合体粉末（Ａ―２）を得た。 このグラフト共重合体（Ａ―２）と実施例―１
に示した共重合体（Ｂ―１）を混合し、混合体に
含まれるゴム成分が10％，15％，20％，25％とな
るようにして、実施例―１と同様に処理し物理的
性質等を測定した。ゴム量増加と共に衝撃強度が
増すが、耐熱性が若干低下する。いずれも層状剥
離がみられず、良好な樹脂が得られる。 実施例 ３ 共重合体(B)としてα―メチルスチレン、アクリ
ロニトリル共重合体を次のようにして製造した。
イオン交換水184部、ステアリン酸カリウム2.4
部、α―メチルスチレン67.2部、アクリロニトリ
ル6.4部と第３級ドデシルメルカプタン0.32部を
加えたものを窒素置換した撹拌機を有する反応器
に仕込み乳化させた。窒素気流下で撹拌しながら
温度を40℃に上げた後、イオン交換水16部に溶解
したナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレー
ト0.16部、エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウ
ム0.08部、硫酸第１鉄0.003部を加え、さらにク
メンハイドロパーオキサイド0.25部を加えて、重
合反応を開始した。反応器のジヤケツト温度を60
℃にコントロールして重合を１時間行つたところ
で、アクリロニトリル6.4部２時間にわたつて連
続的に添加したところ、重合転化率は80％であ
り、残留単量体はα―メチルスチレン14.4部、ア
クリロニトリル1.6部であつた。次いでイオン交
換水46部、ステアリン酸カリウム0.6部にα―メ
チルスチレン10.8部、アクリロニトリル9.2部、
第３級ドデシルメルカプタン0.18部を加えたもの
を別の容器にて乳化して添加した。さらにイオン
交換水４部にナトリウムホルムアルデヒドスルホ
キシレート0.04部、エチレンジアミンテトラ酢酸
ナトリウム0.02部、硫酸第１鉄0.002部を溶解し
たものを加えた後、クメンハイドロパーオキサイ
ド0.05部を加え、２時間の重合反応を行つた。こ
の時の単量体の転化率は96％であつた。 この重合体ラテツクスに塩化カルシウムを加え
て塩析凝固し、水洗、脱水、乾燥して共重合体粉
末（Ｂ―２）を得た。 実施例２のグラフト共重合体粉末（Ａ―２）
と、この共重合体（Ｂ―２）とをゴム成分が15％
となるように混合し、実施例１と同様に処理をし
て物理的性質を測定した。衝撃強度、耐熱性が良
好であり、層状剥離もみられなかつた。 実施例 ４ 共重合体(B)としてα―メチルスチレン、スチレ
ン、アクリロニトリル共重合体を次のようにして
製造した。イオン交換水120部、ステアリン酸カ
リウム２部、α―メチルスチレン31部、スチレン
５部、アクリロニトリル14部と第３級ドデシルメ
ルカプタン0.3部を加えたものを窒素置換した撹
拌機を有する反応器に仕込み乳化させた。窒素気
流下で撹拌しながら温度を40℃に上げた後、イオ
ン交換水16部に溶解したナトリウムホルムアルデ
ヒドスルホキシレート0.20部、エチレンジアミン
テトラ酢酸ナトリウム0.10部、硫酸第１鉄0.005
部を加え、さらにクメンハイドロパーオキサイド
0.15部を加えて重合反応を開始した。反応器のジ
ヤケツト温度を60℃にコントロールして重合を１
時間行つたところで、イオン交換水100部、ステ
アリン酸カリウム１部、α―メチルスチレン31
部、スチレン５部、アクリロニトリル14部（初期
添加と同組成、同比率の単量体）を３時間にわた
つて添加した。添加終了後さらに１時間撹拌を続
けて重合を行つた。単量体転化率は97％であつ
た。この重合体ラテツクスに塩化カルシウムを加
えて塩析凝固し、水洗、脱水、乾燥して、共重合
体粉末（Ｂ―３）を得た。 実施例２のグラフト共重合体粉末（Ａ―２）
と、この共重合体（Ｂ―３）とをゴム成分が15％
となるように混合し実施例１と同様に処理して、
物理的性質を測定した。耐熱性はやや低下するも
のの、衝撃強度の良い樹脂が得られた。層状剥離
もみられなかつた。 実施例５〜７，比較例１〜２ 実施例４のα―メチルスチレン、スチレン、ア
クリロニトリルの割合を変えて、共重合体(B)を製
造し、実施例４と同様に混合組成物の物理的性質
を測定した。α―メチルスチレンが50％未満、或
はスチレンが30％を超える共重合体(B)を使用する
と、耐熱性が大巾に低下することがわかる。 比較例 ３ グラフト共重合体(A)と共重合体(B)を別々に製造
せず、次の方法でα―メチルスチレン、スチレン
およびアクリロニトリルをグラフト単量体に用い
てグラフト共重合体を製造した。ゴム成分および
単量体成分は実施例４と同じ割合とした。 EPDMラテツクス（ゴム固形分濃度20％） 75部 不均化ロジン酸カリ15％水溶液 ５ 水酸化カリウム 0.04 α―メチルスチレン 17.36 スチレン ７ アクリロニトリル 9.64 イオン交換水 100 上記薬液を反応容器に仕込み、窒素置換を行つ
た後撹拌しながらジヤケツトを加温し、内温が50
℃となつたら硫酸第１鉄0.008部、ピロリン酸ソ
ーダ0.4部、デキストローズ0.5部をイオン交換水
20部に溶解した液を加え、さらにクメンハイドロ
パーオキサイド0.1部を加え、ジヤケツト温度を
70℃で１時間重合を行う。 次に α―メチルスチレン 26.04部 スチレン 10.5 アクリロニトリル 14.46 不均化ロジン酸カリ15％水溶液 10 水酸化カリウム 0.18 クメンハイドロパーオキサイド 0.20 イオン交換水 60 の乳化溶液を２時間にわたつて連続的に添加し
た。添加終了後ジヤケツトを80℃としさらに１時
間重合を続けた。単量体の重合転化率は92％であ
つた。このようにして得られた共重合体ラテツク
スに塩化カルシウムを加え、加熱して凝固させ、
水洗、脱水、乾燥してグラフト共重合体粉末を得
た。この粉末を実施例１と同様に処理して物理的
性質を測定した。衝撃強度、および耐熱性で、本
発明実施例で得られる混合組成物に比べて劣り、
ダンベル折り曲げによるテストで層状剥離現象が
みられた。
【表】
実施例１および２の組成物を用いて樹脂の促進
耐候性テストの結果を示す。試験片として1/8″×
1/2″×5″のバーを作成し、ノツチなしの衝撃強度
を−30℃にて測定した。促進耐候試験は、サンシ
ヤインウエザオメーター（スガ試験機WEL―
6XS―DC，ブラツクパネル温度63±３℃、湿度
60±５％、降雨サイクル18／120）を使用した。
耐候性テストの結果を示す。試験片として1/8″×
1/2″×5″のバーを作成し、ノツチなしの衝撃強度
を−30℃にて測定した。促進耐候試験は、サンシ
ヤインウエザオメーター（スガ試験機WEL―
6XS―DC，ブラツクパネル温度63±３℃、湿度
60±５％、降雨サイクル18／120）を使用した。
Claims (1)
- １ エチレン―プロピレン共重合体ゴムまたはエ
チレン―プロピレン―ジエン共重合体ゴム15〜70
重量部の存在下にスチレン60〜80重量％、アクリ
ロニトリル20〜40重量％からなる単量体混合物85
〜30重量部をグラフト共重合して得たグラフト共
重合体(A)とα―メチルスチレン50〜80重量％、ア
クリロニトリル10〜30重量％、スチレンまたは／
およびメタクリル酸メチル０〜30重量％からなる
単量体混合物を共重合して得た共重合体(B)とを、
(A)／(B)＝10／90〜90／10の割合で混合し且つ該混
合物中の上記ゴム成分が５〜30重量％であること
を特徴とする耐候性、耐熱性にすぐれた熱可塑性
樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14636780A JPS5770148A (en) | 1980-10-21 | 1980-10-21 | Thermoplastic resin composition having excellent resistance to wasther and heat |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14636780A JPS5770148A (en) | 1980-10-21 | 1980-10-21 | Thermoplastic resin composition having excellent resistance to wasther and heat |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5770148A JPS5770148A (en) | 1982-04-30 |
| JPS6235416B2 true JPS6235416B2 (ja) | 1987-08-01 |
Family
ID=15406111
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14636780A Granted JPS5770148A (en) | 1980-10-21 | 1980-10-21 | Thermoplastic resin composition having excellent resistance to wasther and heat |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5770148A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59145240A (ja) * | 1983-02-07 | 1984-08-20 | Sumitomo Chem Co Ltd | 熱可塑性樹脂難燃性組成物 |
| JPS59197450A (ja) * | 1983-04-25 | 1984-11-09 | Sumitomo Chem Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPS59204651A (ja) * | 1983-05-09 | 1984-11-20 | Sumitomo Chem Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| AU574780B2 (en) * | 1984-05-18 | 1988-07-14 | Sumitomo Dow Limited | Weather-resistant thermoplastic resin composition |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2533991B2 (de) * | 1975-07-30 | 1979-03-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Schlagzähe alterungsbestandige AES-Porymerisate |
-
1980
- 1980-10-21 JP JP14636780A patent/JPS5770148A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5770148A (en) | 1982-04-30 |
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