JPS6235516B2 - - Google Patents

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JPS6235516B2
JPS6235516B2 JP54045887A JP4588779A JPS6235516B2 JP S6235516 B2 JPS6235516 B2 JP S6235516B2 JP 54045887 A JP54045887 A JP 54045887A JP 4588779 A JP4588779 A JP 4588779A JP S6235516 B2 JPS6235516 B2 JP S6235516B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyurethane elastomer
synthetic leather
elastomer resin
particle size
resin
Prior art date
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Expired
Application number
JP54045887A
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English (en)
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JPS55137278A (en
Inventor
Hirohiko Shimauchi
Sadao Kishi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
MEISEI SHOKAI KK
NIPPON HORIURETAN KOGYO KK
Original Assignee
MEISEI SHOKAI KK
NIPPON HORIURETAN KOGYO KK
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Publication date
Application filed by MEISEI SHOKAI KK, NIPPON HORIURETAN KOGYO KK filed Critical MEISEI SHOKAI KK
Priority to JP4588779A priority Critical patent/JPS55137278A/ja
Publication of JPS55137278A publication Critical patent/JPS55137278A/ja
Publication of JPS6235516B2 publication Critical patent/JPS6235516B2/ja
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  • Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕 本発明は、カバンやハンドバツク等の袋物、靴
やサンダル等の履物、ジヤンパーやスーツ等の衣
料品、椅子張地やシートカバー等(以下、身回品
と言う。)の表面材として使用される合成皮革に
関するものである。 これらの身回品の表面材は、その使用中常に伸
縮応力や屈折応力或は摩擦応力を受ける。従つ
て、それに使われる合成皮革は、まず第一に、そ
の使用に耐える伸縮性や柔軟可撓性、耐摩耗性、
耐亀裂性等の物性において優れた品質を有するも
のでなければならない。そして第二には、それら
の身回品が常に肌身に接して使用されるから、そ
の表面材たる合成皮革は柔軟可撓で熱伝導率が低
く温かく手触りのものでなければならない。又、
第三として、それらの身回品は装飾品でもあるか
ら、その表面に見苦しい亀裂や凹凸があつてはな
らず滑らかな綺麗な外観を有するものでなければ
ならない。 合成皮革が天然皮革に代えて使用される理由
は、それが工業的に安価に量産され物性品質や触
感風合並びに加工性に優れ、特に、天然皮革の欠
如する耐水性において優れており、これらの生産
性と物性品質の特徴が、天然皮革の希少価値と固
有の触感風合を超える実用上の効果を発揮するた
めと言える。 従つて、袋物その他の身回品の表面材として使
用される合成皮革は、その様に天然皮革に比して
生産性と物性品質において優れ、触感風合におい
て天然皮革に酷似し、表面に美観を損なう凹凸そ
の他の疵欠点のないものでなければならない。 本発明は、かかる品質特性を充たす合成皮革の
製造に利用されるものである。 〔従来の技術〕 従来、袋物等の身回品に供される合成皮革は、
ベース樹脂に安定剤が湿潤剤、充填剤、気泡剤等
を配合して調製された樹脂溶液を基材に塗布し薄
い皮膜を積層して作られている。 通常、多孔質軽量な樹脂皮膜を形成するには、
その素材となる樹脂溶液をミキサー等で機械的に
発泡させ、又は、発泡剤を添加し加熱発泡させ、
或は、発泡剤を添加することなく樹脂末端基の反
応生成ガスにより発泡させる等の方法がとられ
る。然るに、かかる発泡方式によると樹脂溶液の
ゲル化進行速度と発泡速度との時間的調整が困難
で気泡も不均一になる等の不都合があり、よつて
発泡方式は100〜200μの薄手の合成皮革の製造に
は不向きである。 このため、ポリウレタンエラストマー樹脂皮膜
を多孔質軽量にするには、専らポリウレタンエラ
ストマー樹脂をジメチルホルムアマイドを配合し
た樹脂溶液として調製し、それを基材に塗布して
ポリウレタンエラストマー樹脂皮膜を形成してか
ら、或は、ポリウレタンエラストマー樹脂溶液を
基材に塗布した直後に、その皮膜ないし塗膜を水
が温湯に浸漬してジメチルホルムアマイドを抽出
する所謂湿式方式がとられる。 〔発明が解決しようとする問題点〕 かかる湿式方式によると生産工程が安定で多孔
質気泡も微細且つ均一なものとなるが、そのため
に水が温湯による抽出工程及び湯洗工程を必要と
し、それがために生産設備を大型化し、それと共
に、ジメチルホルムアマイドが有害物質なので抽
出後それを回収する装置を要するなど、設備投資
が公害或は労働衛生の点で問題がある。そして
又、ポリウレタンエラストマー樹脂と一体になつ
て樹脂皮膜内部に細かく分散するジメチルホルム
アマイドを抽出しようとするのであるから抽出工
程に長時間を要し、生産性の面でも問題がある。 かかる問題を解消するため特公昭48−31881に
開示される如くジメチルホルムアマイドを多孔質
粉末の内部に吸収担持させ、それによつてジメチ
ルホルムアマイドが皮膜内部に細かく分散しない
様にして抽出し易くすると言う方法も考えられ
た。 然るに、多孔質粉末を配合のポリウレタンエラ
ストマー樹脂皮膜は、伸縮性が柔軟性を欠き亀裂
し易く、それによつて作られる合成皮革は袋物等
の身回品に適さない。 特に特公昭48−31881では、ジメチルホルムア
マイドの抽出後それに代わつて吸収された水分を
絞り取ることとしているので、その配合する多孔
質粉末を孔径の大きい粗大なものとせざるを得
ず、又、ポリウレタンエラストマー樹脂皮膜も厚
くせざるを得ず、よつて皮膜厚みが100〜200μと
極薄で可撓な合成皮革は得られない。 それ故に、特公昭48−31881は起毛布帛やニー
ドルパンチフエルト不織布の様に厚手の布帛内部
にポリウレタンエラストマー樹脂溶液を割浸させ
て補強しようとする場合に適用し得るとしても、
それによつて本発明の目的は達成されない。 〔発明の目的〕 即ち本発明の第一の目的は、生産性と物性品質
において天然皮革に優れ、触感風合において天然
皮革に酷似し、袋物等の身回品の表面材として好
適な合成皮革を経済的に製造することである。 本発明の第二の目的は、前記第一の目的を達成
するために合成皮革の表皮を多孔質軽量で熱伝導
率の低い極薄皮膜によつて形成することとし、且
つ、それによつて合成皮革に要求される柔軟可撓
性、耐摩耗性、耐亀裂性等の実用上必要とされる
物性品質が損なわれない様にすることである。 〔発明の構成〕 本発明に係る合成皮革の製造法は、上記の目的
を達するものであり、無機硅酸塩を主成分とし、
平均粒径が60〜80μ、粒径のバラツキ範囲が10〜
300μ、中空部を取り巻く球壁の厚みが0.5〜5μ
である中空の微細な球体が固形分の50重量%以下
を占めるポリウレタンエラストマー樹脂溶液を基
材に塗布積層し加熱処理してポリウレタンエラス
トマー樹脂による合成皮革の表面皮膜を形成する
ことを特徴とするものである。 即ち本発明は、 (1) 無機硅酸塩がポリウレタンエラストマー樹脂
に極めて優れた相溶性を示すこと、 (2) その無機硅酸塩を平均粒径が60〜80μで粒径
のバラツキ(分布)範囲が10〜300μであつて
球壁厚みが0.5〜50μである中空球体とし、そ
れが溶液中の固形分の50重量%以下を占める様
にポリウレタンエラストマー樹脂溶液に配合し
て基材に塗布するとき、それを掠れずに平滑に
極く薄く塗布することが出来ること、 (3) ポリウレタンエラストマー樹脂の固化のため
の加熱過程で中空球体が壊れたり変形せずに中
空球体としての形態を保持して多孔質皮膜を形
成すること、 (4) その形成された皮膜内部において隣り合う中
空球体間は点接触するとしても絡まり合うこと
なく、それ故に外部応力によつて変形するポリ
ウレタンエラストマー樹脂を介して中空球体間
が滑動し、それによつて作用する外部応力を緩
和して皮膜全体に柔軟可撓性や伸縮性、耐亀裂
性は耐摩耗性をもたらすこと、そして、 (5) 無機硅酸塩が親油性と親水性を兼ね備えてい
ること、而も、 (6) 中空球体により構成される多孔質構造は、熱
伝導性を妨げるものであるからポリウレタンエ
ラストマー樹脂皮膜に天然皮革に酷似した程よ
い触感風合を与える、 等々の知見に基づき完成されたものである。 従つて、無機硅酸塩を主成分とする中空球体
が、粒径10μ以下の場合には温かみを感じさせる
多孔質構造とはならず、反面、その粒径が300μ
以上の場合には滑らかで極薄可撓な皮膜は出来
ず、そして又、球壁が薄すぎると破れ易く、それ
とは逆に、厚すぎると皮膜の熱伝導率が高く触感
が冷たくなる等の不都合を来す。 特に、無機硅酸塩が気孔が破れ表面が角張つた
微細な多孔質構造のものであると、その無機硅酸
塩の粒子相互間が点接触せず恰も石垣の様に噛み
合つた恰好になるから皮膜が粗硬で亀裂し易いも
のになる。 従つて、ポリウレタンエラストマー樹脂と共に
適用する無機硅酸塩は、平均粒径が60〜80μ、粒
径のバラツキ範囲が10〜300μであり、中空部を
取に巻く球壁の厚みが0.5〜5μである中空の微
細な球体を成すものでなければならず、又、それ
が50重量%以下を占める様にポリウレタンエラス
トマー樹脂溶液に配合されなければならない。 無機硅酸塩は、二酸化硅素と二酸化ナトリウム
および三酸化二硼素を主材として構成される。 ポリウレタンエラストマー樹脂溶液は基材に塗
布し、80〜150℃にて15秒〜5分間加熱処理し、
造膜固化される。 塗布は、転写コート、ドクターナイフコート、
ロールコート、フローコート、スプレーコート等
によりなされる。 基材としては、織布、編布、不織布、繊維質
紙、アスベスト紙、プラスチツクフイルム、金属
箔等の可撓性シート基布のほか鉄板、合板、スレ
ート板等が適用される。 ポリウレタンエラストマー樹脂は、分子量500
〜3000の飽和ポリエステル、ポリテトラメチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、ポリカプロラクトン等の両末
端基に水酸基を有するポリオールをベース樹脂と
し、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、1・4−ブタンジオール等のグリコール、又
はヘキサメチレンジアミン、トリレンジアミン、
ジフエニルメタンジアミン、イソホロンジアミン
等のジアミンの鎖延長剤と、トリレンジイソシア
ネート、ジフエニルメタンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート、水添ジフエニルメタ
ンジイソシアネートとの組成からなるポリマー、
このポリマーを酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチ
ルホルムアマイド、テトラハイドロフラン等の有
機溶剤に溶解した溶解品、或は、水に分散したエ
マルジヨンタイプの樹脂溶液として使用される。 以下、実施例により本発明を更に具体的に説明
する。 実施例 1 分子量2000のエチレンアジペート(1モル)エ
チレングリコール(3.3モル)、ジフエニルメタン
ジイソシアネート(4.3モル)をジメチルホルム
アマイドの中で重合し固形分30%、粘度
80000cp/25℃のポリウレタンエラストマー溶液
を製造する。 次に、無機硅酸塩の球壁厚さ0.5〜5μ(平均
3μ、)の中空球体を粒径10〜200μとなる様に精
選し、更に平均粒径が65μとなる様に配合し、そ
れを先のポリウレタンエラストマー溶液に10重量
%配合し、メチルエチルケトンを添加してイスパ
ーにて撹拌混合し粘度を10000cp/25℃になるよ
うにポリウレタンエラストマー樹脂溶液を調製
し、これを加工仕上がり樹脂皮膜厚さが80μにな
る様に離型紙上にドクターナイフによつて塗布
し、同時に樹脂塗布面に10μのナイロンタフタを
重ね加圧ローラによつてこれらを圧着し、130℃
にて1分間加熱処理し、24時間巻取放置後、離型
紙を剥離し、かくしてナイロンタフタ上にスウエ
ード調の樹脂皮膜が形成された。 尚、この実施例に使用した無機硅酸塩中空球体
は、比重が0.18、吸水率が(88%PH、25℃)、吸
油率が35(g、oil/100cm3)であり、熱伝導率が
0.3“K”(BTU−in/ft2゜hr〓)のものであつ
た。 実施例 2 実施例1において製造したポリウレタンエラス
トマーを使用し、 (1) 実施例1に使用の無機硅酸塩中空球体を10重
量%配合のもの、 (2) 平均粒径130μのパルプ粉末を10重量%配合
のもの(比較例1)、 (3) 平均粒硅100μの多孔質炭酸カルシウム粉末
を10重量%配合のもの(比較例2)、 (4) 微粉末無配合のもの(比較例3)、 以上の4種の樹脂溶液をメチルエチルケトンを
添加して粘度10000cp/25℃に調製し、それぞれ
加工仕上り樹脂皮膜厚さ100μになる様にドクタ
ーナイフによつて離型紙上に塗布し、120℃にて
2分間加熱処理し、24時間巻取放置後離型紙を剥
離して4種のポリウレタン樹脂フイルムを作成し
た。 これらのポリウレタン樹脂フイルムの物性は次
表に示す通り、無機硅酸塩中空球体を配合して構
成した本発明のポリウレタン樹脂フイルム(実施
例2)は、パルプ(比較例1)や炭酸カルシウム
(比較例2)を配合して構成した比較例のポリウ
レタン樹脂フイルムに比して物性品質、特に、拡
張力と伸び率が高く、伸縮性、柔軟可撓性、耐摩
耗性、耐亀裂性に優れ、又、その配合した無機硅
酸塩中空球体が吸水性と吸油率とを兼れ備え、而
も、ポリウレタン樹脂よりも低比重で熱伝導率が
低く、従つて、ポリウレタン樹脂だけで構成した
フイルム(比較例3)に比して軽量で手触りがよ
く、合成皮革の表皮として好適な物性品質と触感
風合を備えたものであつた。
〔発明の効果〕
上記により明らかな如く、本発明による効果は
次の通り生じる。 (1) ポリウレタンエラストマー樹脂に配合した無
機硅酸塩が平均粒径60〜80μ、粒径分布範囲10
〜300μ、球壁厚み0.5〜50μの丸い中空球体で
あり、その配合量は全体の固形分の50重量%以
下であるため、ポリウレタンエラストマー樹脂
により形成される合成皮革の表皮の内部で無機
硅酸塩中空球体が点接触するとしても絡まり合
うことなく、合成皮革に外部応力が作用すると
き、ポリウレタンエラストマー樹脂を介して中
空球体間が滑動し、それによつて、その作用す
る伸縮応力や屈折応力或は摩擦応力が緩和さ
れ、かくして、柔軟可撓性や伸縮性、耐亀裂性
或は耐摩耗性などの身回品の表皮として要求さ
れる物性品質を充たす合成皮革が得られる。 (2) この様に本発明に係る合成皮革は、柔軟可撓
で伸縮性に富むものであるが、それと共に、ポ
リウレタンエラストマー樹脂に配合した無機硅
酸塩が二酸化硅素と二酸化ナトリウム及び三酸
化二硼素を主材として組成され親和性と親水性
を兼ね備えたものであり、而も、中空の丸い球
体を成すのでポリウレタン樹脂よりも低比重で
熱伝導率が低く、よつて、天然皮革に酷似し軽
くボリーム感があり手触りの良い好風合の合成
皮革が得られる。 (3) 無機硅酸塩が親和性と親水性を兼ね備えポリ
ウレタンエラストマー樹脂に極めて優れた相容
性を示し、而も、平均粒径が60〜80μの中空球
体を成しているので、基材に塗布するとき掠れ
ずに平滑に極く薄く塗布することが出来、それ
によつて、表皮が薄く滑らかな合成皮革が得ら
れる。 (4) ポリウレタンエラストマー樹脂に配合した無
機硅酸塩が球壁厚み0.5〜50μの丸い中空球体
であり、塗布したポリウレタンエラストマー樹
脂の固化のための加熱過程で中空球体が壊れた
り変形せずに中空球体としての形態を保持して
多孔質皮膜を形成し、従つて、従来多孔質皮膜
を形成するために慣用のジメチルホルムアマイ
ドを抽出する湿式方式と異なり、抽出装置が湯
洗装置或はジメチルホルムアマイドの回収装置
等の設備投資を要せず、無公害に効率的に、気
泡が微細且つ均一に分散した多孔質皮膜の合成
皮革が得られる。 かくして本発明によると、耐水性をはじめ柔軟
可撓性、耐摩耗性、耐亀裂性等の物性品質に優
れ、触感風合も天然皮革に酷似し、極薄滑らかな
表皮の合成皮革が経済的効率的に得られる。 よつて明らかな如く、本発明は、カバンやハン
ドバツク等の袋物、靴やサンダル等の履物、ジヤ
ンパーやスーツ等の衣料品、椅子張地やシートカ
バー等の実用品としての強い物性品質と、身回品
としての手触りの良い触感品質と、装飾品として
の滑らかな綺麗な外観品質の要求される表面材に
使用される合成皮革の製造に頗る好都合である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 無機硅酸塩を主成分とし、平均粒径が60〜80
    μ、粒径のバラツキ範囲が10〜300μであり、中
    空部を取り巻く球壁の厚みが0.5〜5μである中
    空の微細な球体を、固形分比率において50重量%
    以下となる様に配合したポリウレタンエラストマ
    ー樹脂溶液を基材に塗布積層し加熱処理してポリ
    ウレタンエラストマー樹脂の表面皮膜を形成する
    ことを特徴とする合成皮革の製造法。 2 前記特許請求の範囲第1項に記載の無機硅酸
    塩が二酸化硅素と二酸化ナトリウムおよび三酸化
    二硼素を主材として構成されたものである前記特
    許請求の範囲第1項に記載の合成皮革の製造法。
JP4588779A 1979-04-12 1979-04-12 Production of synthetic leather comprising polyurethane resin Granted JPS55137278A (en)

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JPS63150528U (ja) * 1987-03-23 1988-10-04
EP0529094B1 (en) * 1991-02-28 1997-10-01 Sekisui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Coating sheet and method of making molded product using said sheet

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