JPS6236017A - 結晶性アルミノシリケ−トの合成方法 - Google Patents
結晶性アルミノシリケ−トの合成方法Info
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- JPS6236017A JPS6236017A JP17175785A JP17175785A JPS6236017A JP S6236017 A JPS6236017 A JP S6236017A JP 17175785 A JP17175785 A JP 17175785A JP 17175785 A JP17175785 A JP 17175785A JP S6236017 A JPS6236017 A JP S6236017A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（１）産業上の利用分野
本発明は、化学、石油精製などの業業分野において、触
媒等として有用な結晶性アルミノシリゲート、特に高シ
リカ結晶性アルミノシリケートの合成方法（＝関する。
媒等として有用な結晶性アルミノシリゲート、特に高シ
リカ結晶性アルミノシリケートの合成方法（＝関する。
（２）従来技術
高シリカ結晶性アルミノシリケートの合成法としては、
各種の四級アンモニウム塩をテンプレートして用いる方
法が知られている〔ゼオライトモレキュラーシーブス、
３θグ〜３／２頁（ＺｅｏｌｉｔｅＭｏｌｅｃｕｌａｒ
５ｉｅｖｅｓ 、 ３θ’ｌ 〜３ ／ ２ ： Ｄ
、Ｗ、 Ｂｒｅｃｈ著、Ｗｉｌｅｙ Ｉｎｆｅｒ ５ｃ
ｉｅｎｃｅ （／ ９７４ｔ） ） ）。
各種の四級アンモニウム塩をテンプレートして用いる方
法が知られている〔ゼオライトモレキュラーシーブス、
３θグ〜３／２頁（ＺｅｏｌｉｔｅＭｏｌｅｃｕｌａｒ
５ｉｅｖｅｓ 、 ３θ’ｌ 〜３ ／ ２ ： Ｄ
、Ｗ、 Ｂｒｅｃｈ著、Ｗｉｌｅｙ Ｉｎｆｅｒ ５ｃ
ｉｅｎｃｅ （／ ９７４ｔ） ） ）。
これらの四級アンモニウム塩を用いる方法の中でもテト
ラプロピルアンモニウム塩を用いてＺ Ｓ Ｍ−１型の
高シリカ結晶性アルミノシリケートを合成する方法がよ
く知られている。（Ｕ８Ｐ３．１０コ、♂♂乙） 最近、アミドなテンプレートとして高シリカ結晶性アル
ミノシリケートを合成する方法が公表された。（ｕｓｐ
４ｔ％４ｔ７．２．３ｔ乙など）この様な方法では、
テトラプロピルアンモニウム塩やＮ−β−ヒドロキシエ
チルラクタミドなどの高価な薬品を多量（：必要とし、
またアセトアミド、の様な必ずしも高価でない薬品の場
合Ｃ二は、触媒として活性の高い高シリカ結晶性アルミ
ノシリケートは合成しにくい。
ラプロピルアンモニウム塩を用いてＺ Ｓ Ｍ−１型の
高シリカ結晶性アルミノシリケートを合成する方法がよ
く知られている。（Ｕ８Ｐ３．１０コ、♂♂乙） 最近、アミドなテンプレートとして高シリカ結晶性アル
ミノシリケートを合成する方法が公表された。（ｕｓｐ
４ｔ％４ｔ７．２．３ｔ乙など）この様な方法では、
テトラプロピルアンモニウム塩やＮ−β−ヒドロキシエ
チルラクタミドなどの高価な薬品を多量（：必要とし、
またアセトアミド、の様な必ずしも高価でない薬品の場
合Ｃ二は、触媒として活性の高い高シリカ結晶性アルミ
ノシリケートは合成しにくい。
（８）発明の構成
すなわち、本発明は、シリカ源、アルミナ源、アルカリ
金属源を含む水性混合物を、低級アルキル尿素および低
級アルキルチオ尿素から選ばれた少なくとも１種の化合
物の共存下で加熱することを特徴とする結晶性アルミノ
シリケートの合成方法を提供する。
金属源を含む水性混合物を、低級アルキル尿素および低
級アルキルチオ尿素から選ばれた少なくとも１種の化合
物の共存下で加熱することを特徴とする結晶性アルミノ
シリケートの合成方法を提供する。
本発明の方法により合成される結晶性アルミン酸ソーダ
の組成は、水洗、仮焼後Ｃ二おいて、Ｍ、Ｏ拳Ａｔ鵞０
３・ｘｓｉ０２である。たゾし１Ｍはアルカリ金属、水
素の一考以上であり、Ｘは１０ないし１００θである。
の組成は、水洗、仮焼後Ｃ二おいて、Ｍ、Ｏ拳Ａｔ鵞０
３・ｘｓｉ０２である。たゾし１Ｍはアルカリ金属、水
素の一考以上であり、Ｘは１０ないし１００θである。
本発明の方法によれば、高活性触媒として有用な高シリ
カ結晶性アルミノシリケートを、高価な４を級アンモニ
ウム塩やアミド化合物を使わずに、かつ簡単に製造する
ことが出来る。本発明の方法Ｃ二よって得られる高シリ
カ結晶性アルミノン９ケートは、ンクロオレフィンやオ
レフィンの水和、メタノールから低級オレフィンや芳香
族炭化水素の合成、パラフィンやオレフィンからの芳香
族炭化水素の合成などの反応の高活性触媒として有用で
ある。
カ結晶性アルミノシリケートを、高価な４を級アンモニ
ウム塩やアミド化合物を使わずに、かつ簡単に製造する
ことが出来る。本発明の方法Ｃ二よって得られる高シリ
カ結晶性アルミノン９ケートは、ンクロオレフィンやオ
レフィンの水和、メタノールから低級オレフィンや芳香
族炭化水素の合成、パラフィンやオレフィンからの芳香
族炭化水素の合成などの反応の高活性触媒として有用で
ある。
本発明に用いられるシリカ源、アルミナ源、アルカリ金
属源としては、通常、ゼオライト（結晶性アルミノシリ
ケート）の合成に用いられているものが使用できる。シ
リカ源としては、ケイ酸ソーダ、水ガラス、シリカゲル
、無水グイ酸等が使用できる。アルミナ源としては、ア
ルミン酸ソーダ、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム
、水酸化アルミニウム、アルミナ等が使用できる。アル
カリ金属源としては、水酸化ナトリウム、ブイ酸ソーダ
、水ガラス、アルミン酸ソーダ、水酸化カリウム等が用
いられ、ナトリウム化合物が好ましい。
属源としては、通常、ゼオライト（結晶性アルミノシリ
ケート）の合成に用いられているものが使用できる。シ
リカ源としては、ケイ酸ソーダ、水ガラス、シリカゲル
、無水グイ酸等が使用できる。アルミナ源としては、ア
ルミン酸ソーダ、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム
、水酸化アルミニウム、アルミナ等が使用できる。アル
カリ金属源としては、水酸化ナトリウム、ブイ酸ソーダ
、水ガラス、アルミン酸ソーダ、水酸化カリウム等が用
いられ、ナトリウム化合物が好ましい。
本発明の方法に用いられる低級アルキル尿素とないし２
が炭素数３以下のアルキル基であり、残余が水素原子よ
りなる化合物である。好ましい低級アルキル尿素を例示
すると、メチル尿素、／、３−ジメチル尿素、／、／−
ジメチル尿素、エテル尿素、／、／−ジエチル尿素、７
．３−ジエチル尿素、ｎ−プロピル尿素、ｉ−プロピル
尿素、／−メチル−／−エチル尿素、／−メチル−３−
エチル尿素等が挙げられる。もつとも好ましいのがジメ
チル尿素である。
が炭素数３以下のアルキル基であり、残余が水素原子よ
りなる化合物である。好ましい低級アルキル尿素を例示
すると、メチル尿素、／、３−ジメチル尿素、／、／−
ジメチル尿素、エテル尿素、／、／−ジエチル尿素、７
．３−ジエチル尿素、ｎ−プロピル尿素、ｉ−プロピル
尿素、／−メチル−／−エチル尿素、／−メチル−３−
エチル尿素等が挙げられる。もつとも好ましいのがジメ
チル尿素である。
本発明の方法１：用いられる低級アルキルチオ尿／ない
し２が炭素数３以下のアルキル基であり、残余が水素よ
りなる化合物である。好ましい低級アルキルチオ尿素を
例示すると、メチルチオ尿素、７．３−ジエチルチオ尿
素、／、／−ジエチルチオ尿素、エテルチオ尿素、／、
／−ジエチルチオ尿素、／、３−ジエチルチオ尿素、ｎ
−プロピオチオ尿素、ｉ−プロピルチオｉ素、／−メｔ
ルー／−エテルチオ尿素、／−メチル−３−エテルチオ
尿素等が挙げられる。
し２が炭素数３以下のアルキル基であり、残余が水素よ
りなる化合物である。好ましい低級アルキルチオ尿素を
例示すると、メチルチオ尿素、７．３−ジエチルチオ尿
素、／、／−ジエチルチオ尿素、エテルチオ尿素、／、
／−ジエチルチオ尿素、／、３−ジエチルチオ尿素、ｎ
−プロピオチオ尿素、ｉ−プロピルチオｉ素、／−メｔ
ルー／−エテルチオ尿素、／−メチル−３−エテルチオ
尿素等が挙げられる。
本発明の方法に使用される水性混合物におけるノリ力源
、アルミナ源、アルカリ金属源、水ならびに低級アルキ
ル尿素および低級アルキルチオ尿素から選ばれた少なく
とも１種の化合物の組成は、モル比で表わして下記の範
囲が適当である。〔たゾし、シリカ源はシリカ（８ｉ０
２）グラムモル換算、アルミナ源はアルミナ（Ａ−ｔρ
３）グラムモル換算、アルカリ金属源はアルカリ金属グ
ラムアトム換算、水はグラムモルで表わす。〕 シリカ／アルミナ源＝／θ〜１００θ 水／シリカ源＝７〜１００ アルカリ金属源／シリカ源＝θ、θタ〜／θＡ／シリカ
源＝θ、０７〜／ （Ａは低級アルキル尿素および低級アルキルチオ尿素か
ら選ばれた少くとも１種の化合物のグラムモルの和を表
わす。） シリカ／アルミナ源が１０に満たない場合は高シリカ結
晶性アルミノシリケートが合成しにくく、１００θを越
すと得られる結晶性アルミノシリケートの触媒活性が低
くなる。
、アルミナ源、アルカリ金属源、水ならびに低級アルキ
ル尿素および低級アルキルチオ尿素から選ばれた少なく
とも１種の化合物の組成は、モル比で表わして下記の範
囲が適当である。〔たゾし、シリカ源はシリカ（８ｉ０
２）グラムモル換算、アルミナ源はアルミナ（Ａ−ｔρ
３）グラムモル換算、アルカリ金属源はアルカリ金属グ
ラムアトム換算、水はグラムモルで表わす。〕 シリカ／アルミナ源＝／θ〜１００θ 水／シリカ源＝７〜１００ アルカリ金属源／シリカ源＝θ、θタ〜／θＡ／シリカ
源＝θ、０７〜／ （Ａは低級アルキル尿素および低級アルキルチオ尿素か
ら選ばれた少くとも１種の化合物のグラムモルの和を表
わす。） シリカ／アルミナ源が１０に満たない場合は高シリカ結
晶性アルミノシリケートが合成しにくく、１００θを越
すと得られる結晶性アルミノシリケートの触媒活性が低
くなる。
水／シリカ源が７に満たないと、合成操作、特Ｃ：混合
が難しい上、結晶性アルミノシリゲートができにくい。
が難しい上、結晶性アルミノシリゲートができにくい。
水／シリカ源が／〜１０００を越すと結晶性アルミーノ
シリグートができにくい。
シリグートができにくい。
アルカリ金属源／シリカ源がθ、θ５に満たない場合又
はＩＯを越す場合は共に結晶性アルミノシリケートが合
成しにくい。
はＩＯを越す場合は共に結晶性アルミノシリケートが合
成しにくい。
Ａ／シリカ源がθ、θ／に満たないと、触媒として活性
の高い高シリカ結晶性アルミノシリケートが得にくく、
０．２５を越すと結晶性アルミノシリケートが合成しに
くい。
の高い高シリカ結晶性アルミノシリケートが得にくく、
０．２５を越すと結晶性アルミノシリケートが合成しに
くい。
さらに好ましい組成は次の範囲である。
シリカ源／アルミナ源＝／？〜２θＯ
水／シリカ源＝７０〜ｊ０
アルカリ金属源／シリカ源＝Ｏ８θｊ−１Ａ／シリカ源
＝ｏ、ｏ夕〜θ、７ もつとも好ましくは、次の組成範囲である。
＝ｏ、ｏ夕〜θ、７ もつとも好ましくは、次の組成範囲である。
シリカ源／アルミナ源＝１８〜１００
水／シリカ源＝／θ〜５０
アルカリ金属源／シリカ源＝θ、／タ〜１Ａ／シリカ源
＝θ、Ｏ夕〜０．３ 本発明の方法における低級アルキル尿素および低級アル
キルチオ尿素から選ばれた少なくとも１種の化合物（以
下、低級アルキル尿素類と略称する）が共存するシリカ
源、アルミナ源、アルカリ金属源を含む水性混合物（以
下、水性混合物と、略称する）の調合を次に例示する。
＝θ、Ｏ夕〜０．３ 本発明の方法における低級アルキル尿素および低級アル
キルチオ尿素から選ばれた少なくとも１種の化合物（以
下、低級アルキル尿素類と略称する）が共存するシリカ
源、アルミナ源、アルカリ金属源を含む水性混合物（以
下、水性混合物と、略称する）の調合を次に例示する。
シリカ源を含む水にアルミナ源および低級アルキル尿素
類を含む水を、攪拌しながら添加混合する。必要（二応
じ、水素イオン濃度を酸あるいはアルカリを加えて調整
する。水素イオン濃度ｐＨの好ましい範囲は１０ないし
／３である。
類を含む水を、攪拌しながら添加混合する。必要（二応
じ、水素イオン濃度を酸あるいはアルカリを加えて調整
する。水素イオン濃度ｐＨの好ましい範囲は１０ないし
／３である。
アルカリ金属源はシリカ源および／またはアルミナ源と
共に加え、あるいは水素イオン濃度調整の際に加える。
共に加え、あるいは水素イオン濃度調整の際に加える。
水性混合物の加熱温度は９０ないし２５０℃、好ましく
は／〜１０００ないし／ｌθ℃、さら（：好ましくは／
ｊ０ないし／ｌθ℃である。
は／〜１０００ないし／ｌθ℃、さら（：好ましくは／
ｊ０ないし／ｌθ℃である。
圧力は、反応率が液相を保つ限りどのような圧力でも良
いが、水蒸気による自己発生圧力下で実施するのが好適
である。加熱は攪拌下に実施するのが望ましい。加熱時
間は、加熱温度（＝依存し特に限定はないが、通常／θ
ないし４♂７時間が好ましい。
いが、水蒸気による自己発生圧力下で実施するのが好適
である。加熱は攪拌下に実施するのが望ましい。加熱時
間は、加熱温度（＝依存し特に限定はないが、通常／θ
ないし４♂７時間が好ましい。
本発明方法において、所望ならば、バナジウム、マンガ
ン、鉄、亜鉛、ガリウム、ホウ素などの酸化物源を、ア
ルミナ源と共に、あるいはアルミナ源の代り（−水性混
合物に加えて、これら異元素含有ゼオライトを合成する
ことができる。
ン、鉄、亜鉛、ガリウム、ホウ素などの酸化物源を、ア
ルミナ源と共に、あるいはアルミナ源の代り（−水性混
合物に加えて、これら異元素含有ゼオライトを合成する
ことができる。
本発明の方法Ｃ：より合成した結晶性アルミノシリゲー
トは、種々の金属陽イオンと公知方法によりイオン交換
し、種々の金属陽イオン含有結晶性アルミノシリケート
を調製することもできる。
トは、種々の金属陽イオンと公知方法によりイオン交換
し、種々の金属陽イオン含有結晶性アルミノシリケート
を調製することもできる。
本発明方法Ｃ二より合成した結晶性アルミノシリケート
は、必要（−より公知の結合剤を用い、種々の形状に成
型することができる。
は、必要（−より公知の結合剤を用い、種々の形状に成
型することができる。
本発明方法により合成した結晶性アルミノシリケートの
Ｘ線回折パターンを第１表に示す。Ｚ Ｓ Ｍ−！結晶
性アルミノンリゲートゼオライトと類似のＸ線パターン
を示している。
Ｘ線回折パターンを第１表に示す。Ｚ Ｓ Ｍ−！結晶
性アルミノンリゲートゼオライトと類似のＸ線パターン
を示している。
第１表
（Ｘ線源：ＣｕＫα）
本発明方法により合成した結晶性アルミノシリケートは
、結晶性アルミノシリケートが触媒として有効な公知の
諸反応の触媒として好適（二用いられる。触媒として有
効な公知の諸反応を例示すると、オレフィンやシクロオ
レフィンの水和反応、メタノールからの低級オレフィン
或は芳香族炭化水素の金球、パラフィンやオレフィン等
からの芳香族炭化水素の合成などがある。本発明方法に
より合成した結晶性アルミノシリケートを触媒として用
いる場合、そのカチオンサイトが実質的にプロトンで占
められた状態で用いるのが望ましい。
、結晶性アルミノシリケートが触媒として有効な公知の
諸反応の触媒として好適（二用いられる。触媒として有
効な公知の諸反応を例示すると、オレフィンやシクロオ
レフィンの水和反応、メタノールからの低級オレフィン
或は芳香族炭化水素の金球、パラフィンやオレフィン等
からの芳香族炭化水素の合成などがある。本発明方法に
より合成した結晶性アルミノシリケートを触媒として用
いる場合、そのカチオンサイトが実質的にプロトンで占
められた状態で用いるのが望ましい。
次に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本
発明は、これらの実施例により限定されるものではない
。
発明は、これらの実施例により限定されるものではない
。
実施例／
ケイ酸ソーダ（水ガラス３号）／４ｔｊｆを水？Ｏｆと
混合した（Ａ液）。硫酸アルミニウム１６水和物／θ、
４ｔ２と硫酸３．ｊ ｆを水グｏｒに溶解した（Ｂ液）
。／、３−ジメチル尿素／７？を水ｌＯｆに溶解した（
Ｃ液）。Ａ液をホモジナイザーを用いて攪拌しながら、
Ｂ、Ｃ液と混合した。
混合した（Ａ液）。硫酸アルミニウム１６水和物／θ、
４ｔ２と硫酸３．ｊ ｆを水グｏｒに溶解した（Ｂ液）
。／、３−ジメチル尿素／７？を水ｌＯｆに溶解した（
Ｃ液）。Ａ液をホモジナイザーを用いて攪拌しながら、
Ｂ、Ｃ液と混合した。
得られたゲル状の水性混合物を５ｏｏｃｔ＝のポリテト
ラフルオロエチレン内張りのオートクレーブに仕込み、
回転数２００ｒｐｍで攪拌しながら、２０時間、／乙θ
℃自己発生圧下Ｃ二加熱した。生成した結晶性アルミノ
シリケートを遠心分離機で分離し、水洗後、７２０℃、
９時間乾燥した。
ラフルオロエチレン内張りのオートクレーブに仕込み、
回転数２００ｒｐｍで攪拌しながら、２０時間、／乙θ
℃自己発生圧下Ｃ二加熱した。生成した結晶性アルミノ
シリケートを遠心分離機で分離し、水洗後、７２０℃、
９時間乾燥した。
得られた結晶性アルミノシリケートのシリカ／アルミナ
（モル比）は２♂であった。このもののＸ線回折図を第
７図に示した。Ｚ ８ Ｍ−Ｊ−ゼオライトと類似のＸ
線回折パターンである。第２図は得られた結晶性アルミ
ノシリケートの走査型電子顕微鏡写真である。横断面の
最大径０．７ないし０．３ミクロンの柱状結晶である。
（モル比）は２♂であった。このもののＸ線回折図を第
７図に示した。Ｚ ８ Ｍ−Ｊ−ゼオライトと類似のＸ
線回折パターンである。第２図は得られた結晶性アルミ
ノシリケートの走査型電子顕微鏡写真である。横断面の
最大径０．７ないし０．３ミクロンの柱状結晶である。
合成した結晶性アルミノシリケートを塩化アンモニウム
水溶液に浸し、アンモニウムイオン型結晶性アルミノシ
リケート（ニジ、乾燥後、５００℃に加熱し、プロトン
型結晶性アルミノシリケートに転換した。得られたプロ
トン型結晶性アルミノシリケートを触媒として、イソブ
チンの水和によるコーメテルーコープロパノールの合成
を行った。
水溶液に浸し、アンモニウムイオン型結晶性アルミノシ
リケート（ニジ、乾燥後、５００℃に加熱し、プロトン
型結晶性アルミノシリケートに転換した。得られたプロ
トン型結晶性アルミノシリケートを触媒として、イソブ
チンの水和によるコーメテルーコープロパノールの合成
を行った。
イソブチン３０ｆ、水ｒｏｔ、触媒／θ？を内容積／３
−Ｏ−の予め窒素置換したステンレス製オートクレーブ
（二仕込み、７０℃に保った湯浴中（二４１０分間、振
盪しながら保持した。ついで、オートクレーブを湯浴よ
り取り出し、冷却後、オートクレーブの弁を開放してイ
ソブチンを留去させ、残った水相をガスクロマトグラフ
を用いて分析した。水相にはコーメテルーコープロパノ
ールが３７．５重量％含まれており、その他の生成物は
検出されなかった。
−Ｏ−の予め窒素置換したステンレス製オートクレーブ
（二仕込み、７０℃に保った湯浴中（二４１０分間、振
盪しながら保持した。ついで、オートクレーブを湯浴よ
り取り出し、冷却後、オートクレーブの弁を開放してイ
ソブチンを留去させ、残った水相をガスクロマトグラフ
を用いて分析した。水相にはコーメテルーコープロパノ
ールが３７．５重量％含まれており、その他の生成物は
検出されなかった。
実施例コ
ケイ酸ソーダ（水ガラス３号）へｇＪ″Ｏｆを水汽／！
θ？と混合しくＡ液）、また、硫酸アルミニウム／６水
和物／２！？と濃硫酸２！２を水６０θ？に溶解しくＢ
液）、さらに、／、３−ジメチル尿素／２３９を水９０
０９に溶解した（Ｃ液）。
θ？と混合しくＡ液）、また、硫酸アルミニウム／６水
和物／２！？と濃硫酸２！２を水６０θ？に溶解しくＢ
液）、さらに、／、３−ジメチル尿素／２３９を水９０
０９に溶解した（Ｃ液）。
Ａ液をホモジナイザーにて攪拌しながら、Ｂ、 Ｃ液と
混合した。得られたゲル状の水性混合物を内容積Ｓｔの
攪拌機付ステンレス製オートクレーブへ仕込み、攪拌数
ハ２００ ｒｐｍにて攪拌しながら、／ご０℃、自己発
生圧下ｕｇ時間加熱した。生成した結晶性アルミノンリ
グートを遠心分離し、水洗／２θ℃、グ時間乾燥した。
混合した。得られたゲル状の水性混合物を内容積Ｓｔの
攪拌機付ステンレス製オートクレーブへ仕込み、攪拌数
ハ２００ ｒｐｍにて攪拌しながら、／ご０℃、自己発
生圧下ｕｇ時間加熱した。生成した結晶性アルミノンリ
グートを遠心分離し、水洗／２θ℃、グ時間乾燥した。
得られた結晶性アルミノシリケートをエレクトロンプロ
ーブマイクロアナライザーならびにＸ線回折測定を行っ
た。厚さθ、４ｔ−ｏ、ｔμ、短径θ、９〜０．６μの
六角板状で、シリカ／アルミナ比（モル比）λ！、Ｘ線
回折パターンは第７図と同じであった。５５０℃、仮焼
３６０℃、５時間後で測定した収率は、仕込みケイ素（
二酸化ケイ素換算）基準で約９０憾であった。
ーブマイクロアナライザーならびにＸ線回折測定を行っ
た。厚さθ、４ｔ−ｏ、ｔμ、短径θ、９〜０．６μの
六角板状で、シリカ／アルミナ比（モル比）λ！、Ｘ線
回折パターンは第７図と同じであった。５５０℃、仮焼
３６０℃、５時間後で測定した収率は、仕込みケイ素（
二酸化ケイ素換算）基準で約９０憾であった。
得られた結晶性アルミノシリケートを空気気流下にてｊ
よ０℃、５時間仮焼した。ついで塩化アンモニウムの２
モル／を水溶液でイオン交換し、水洗、濾過、乾燥後、
４ｔｏθ℃、２時間仮焼し、カチオンサイトをプロトン
型にした。このプロトン型結晶性アルミノシリケート／
ｆ、シクロヘキセン２．４ｔ ｆならびに水２．７？を
内容積／ｊ艷の耐圧ガラ″ス製アンプルに入れ、オイル
パス中で振とうしながらん２０℃で７時間保持した。生
成物のオイル相をガスクロマトグラフで分析したところ
、シクロヘキサノールを／ ４ｔ、ｊ Ｗｔｆ＆含んで
いた。
よ０℃、５時間仮焼した。ついで塩化アンモニウムの２
モル／を水溶液でイオン交換し、水洗、濾過、乾燥後、
４ｔｏθ℃、２時間仮焼し、カチオンサイトをプロトン
型にした。このプロトン型結晶性アルミノシリケート／
ｆ、シクロヘキセン２．４ｔ ｆならびに水２．７？を
内容積／ｊ艷の耐圧ガラ″ス製アンプルに入れ、オイル
パス中で振とうしながらん２０℃で７時間保持した。生
成物のオイル相をガスクロマトグラフで分析したところ
、シクロヘキサノールを／ ４ｔ、ｊ Ｗｔｆ＆含んで
いた。
実施例３
ケイ酸ソーダ（水ガラス３号）２２ｔを水３ｊｆと混合
した（人液）。硫酸アルミニウム／６永和物ｊ、、２
ｆおよび硫酸１．２？を水２０９に溶解した（Ｂ液）。
した（人液）。硫酸アルミニウム／６永和物ｊ、、２
ｆおよび硫酸１．２？を水２０９に溶解した（Ｂ液）。
７．３−ジエチル尿素／ ／、４ｔｆを水。
グθ２に溶解した（Ｃ液）。実施例／と同様にしてＡ、
Ｂ、Ｃ液を混合し、内容積λ〜１０００−のポリテトラ
フルオロエチレン内張りオートクレーブに仕込み、回転
数４ｔ００ ｒｐｍで攪拌しながら、２０時間、／乙θ
℃自己発生圧下に加熱した。
Ｂ、Ｃ液を混合し、内容積λ〜１０００−のポリテトラ
フルオロエチレン内張りオートクレーブに仕込み、回転
数４ｔ００ ｒｐｍで攪拌しながら、２０時間、／乙θ
℃自己発生圧下に加熱した。
得られた結晶性アルミノシリケートを実施例１と同様に
、遠心分離回収、水洗、乾燥し、結晶性アルミノンリグ
ート１８、２ ｔを得た。シリカ／アルミナ（モル比）
は２９であった。Ｘ線回折図を第３図に示した。Ｚ８Ｍ
−ｊに類似のＸ線回折パターンである。
、遠心分離回収、水洗、乾燥し、結晶性アルミノンリグ
ート１８、２ ｔを得た。シリカ／アルミナ（モル比）
は２９であった。Ｘ線回折図を第３図に示した。Ｚ８Ｍ
−ｊに類似のＸ線回折パターンである。
実施例グ
ケイ酸ソーダ（水ガラス３号）／４ｔｊｆを水７０９と
混合した（Ａ液）。硫酸アルミニ９ム／≦水和物／ ０
．４ｔ ｔと硫酸、２ｆを水ｔｉｔｏｔに溶解させた（
Ｂ液）。／、３−ジメチルチオ尿素／７ｔを水♂θｔに
加えた（Ｃ液）。Ａ液を強く攪拌しなからＢ、Ｂ液と混
合した。このゲル状水性混合物を回転数りＱＱｒｐｍで
攪拌しながら、１００℃で２４を時間加熱した。合成さ
れた結晶性アルミノシリケートを遠心分離機で回収し、
水洗後、７２０℃で乾燥した。得られた結晶性アルミフ
シ９ケートのＸ線回折図を第９図に示した。ＺＳＭ−ｔ
に類似のＸ線回折パターンを示している。
混合した（Ａ液）。硫酸アルミニ９ム／≦水和物／ ０
．４ｔ ｔと硫酸、２ｆを水ｔｉｔｏｔに溶解させた（
Ｂ液）。／、３−ジメチルチオ尿素／７ｔを水♂θｔに
加えた（Ｃ液）。Ａ液を強く攪拌しなからＢ、Ｂ液と混
合した。このゲル状水性混合物を回転数りＱＱｒｐｍで
攪拌しながら、１００℃で２４を時間加熱した。合成さ
れた結晶性アルミノシリケートを遠心分離機で回収し、
水洗後、７２０℃で乾燥した。得られた結晶性アルミフ
シ９ケートのＸ線回折図を第９図に示した。ＺＳＭ−ｔ
に類似のＸ線回折パターンを示している。
実施例ｊ
ケイ酸ソーダ（水ガラス３号）３６ｔを水２０？と混合
した（Ａ液）。硫酸アルミニウム／６水和物／、Ｊ ？
、メチル尿素ｓ、ｏｒ、硫酸０．７ ｔを水３０ｆに
溶解した（ °Ｂ液）。攪拌しながらＡ液とＢ液を混合
したところ、ゲル状の水性混合物を得た。この水性混合
物を１００−のポリテトラフルオロエチレン内張りマイ
クロボンベに仕込み、ｊ日間、７６０℃のオイルパス中
自己発生圧下に保持した。合成された結晶性アルミノシ
リプートを実施例コと同様に回収、処理した。結晶性ア
ルミノシリケートのシリカ／アルミナ（モル比）は４ｔ
７であった。Ｘ線回折図を第５図に示した。
した（Ａ液）。硫酸アルミニウム／６水和物／、Ｊ ？
、メチル尿素ｓ、ｏｒ、硫酸０．７ ｔを水３０ｆに
溶解した（ °Ｂ液）。攪拌しながらＡ液とＢ液を混合
したところ、ゲル状の水性混合物を得た。この水性混合
物を１００−のポリテトラフルオロエチレン内張りマイ
クロボンベに仕込み、ｊ日間、７６０℃のオイルパス中
自己発生圧下に保持した。合成された結晶性アルミノシ
リプートを実施例コと同様に回収、処理した。結晶性ア
ルミノシリケートのシリカ／アルミナ（モル比）は４ｔ
７であった。Ｘ線回折図を第５図に示した。
ＺＳＭ−Ｊ”に類似のＸ線回折パターンである。
実施例乙
実施例夕において、メチル尿素ｊ、θ２の代りにエチル
尿素夕、０？を用いた以外は、実施例！と同じ条件で結
晶性アルミノシリケートを合成した。
尿素夕、０？を用いた以外は、実施例！と同じ条件で結
晶性アルミノシリケートを合成した。
得られた結晶性アルミノシリケートのシリカ／アルミナ
（モル比）はグ！の六角板状結晶であり、Ｘ線回折図を
第３図に示した。ＺＳＭ−夕類似のＸ線回折パターンで
ある。
（モル比）はグ！の六角板状結晶であり、Ｘ線回折図を
第３図に示した。ＺＳＭ−夕類似のＸ線回折パターンで
ある。
実施例７
ケイ酸ソーダ（水ガラス３号）／、１４３０９を水／、
／ 、５’ Ｏｆｆと混合した（Ａ液）。硫酸アルミニ
クム／乙水和物７グタを水≦θ０？に溶解した（Ｂ液）
。／、３−ジメチル尿素／２夕２を水９０９？に溶解し
た（Ｃ液）。Ａ液をホモジナイザー（二で攪拌しながら
、Ｂ＝Ｃと混合し、２０％硫酸を滴下して、水素イオン
濃度を７２．ｊに調整した。このゲル状水性混合物を！
ｔのオートクレーブに仕込み、回転数９０ Ｏｒｐｍで
攪拌しながら、７６０℃、自己発生圧下で２￥時間加熱
した。生成した結晶性アルミノシリケートを遠心分離、
水洗、７２０℃、９時間乾燥した。エレクトロンプロー
ブマイクロアナライザーならびにＸ線回折測定の結果、
シリカ／アルミナ比グ０、ＺＳＭ−Ｊ−類似の微細な結
晶性アルミノシリプートであった。、３−５０℃、５時
間仮焼後（二測定した収率は原料中のシリカ基阜で約デ
０％であった。
／ 、５’ Ｏｆｆと混合した（Ａ液）。硫酸アルミニ
クム／乙水和物７グタを水≦θ０？に溶解した（Ｂ液）
。／、３−ジメチル尿素／２夕２を水９０９？に溶解し
た（Ｃ液）。Ａ液をホモジナイザー（二で攪拌しながら
、Ｂ＝Ｃと混合し、２０％硫酸を滴下して、水素イオン
濃度を７２．ｊに調整した。このゲル状水性混合物を！
ｔのオートクレーブに仕込み、回転数９０ Ｏｒｐｍで
攪拌しながら、７６０℃、自己発生圧下で２￥時間加熱
した。生成した結晶性アルミノシリケートを遠心分離、
水洗、７２０℃、９時間乾燥した。エレクトロンプロー
ブマイクロアナライザーならびにＸ線回折測定の結果、
シリカ／アルミナ比グ０、ＺＳＭ−Ｊ−類似の微細な結
晶性アルミノシリプートであった。、３−５０℃、５時
間仮焼後（二測定した収率は原料中のシリカ基阜で約デ
０％であった。
実施例♂
硫酸アルミニウム／乙水相物を１８夕１用いた以外は実
施例７と同じようにしてゲル状の水性混合物を調製した
。この水性混合物をＳｔのオートクレーブ（＝仕込み、
回転数／θＱ０ｒｐｍで攪拌しながら、７６０℃、自己
発生圧下で２０時間加熱した。生成した結晶性アルミノ
シリケートを遠心分離、水洗、７２０℃、９時間乾燥し
た。エレクトロンプローブマイクロアナライザーならび
（二Ｘ線回折測定の結果、短径０．４ｔ〜０．３μの六
角板状、シリカ／アルミナ比／９のＺＳＭ−ｊ類似の結
晶性アルミノシリケートであった。５５０℃、５時間仮
焼後で測定した収率は原料中のシリカ基準で約９０係で
あった。
施例７と同じようにしてゲル状の水性混合物を調製した
。この水性混合物をＳｔのオートクレーブ（＝仕込み、
回転数／θＱ０ｒｐｍで攪拌しながら、７６０℃、自己
発生圧下で２０時間加熱した。生成した結晶性アルミノ
シリケートを遠心分離、水洗、７２０℃、９時間乾燥し
た。エレクトロンプローブマイクロアナライザーならび
（二Ｘ線回折測定の結果、短径０．４ｔ〜０．３μの六
角板状、シリカ／アルミナ比／９のＺＳＭ−ｊ類似の結
晶性アルミノシリケートであった。５５０℃、５時間仮
焼後で測定した収率は原料中のシリカ基準で約９０係で
あった。
実施例タ
ケイ酸ソーダ（水ガラス３号）夕ざθ？を水グ乙０２と
混合した（Ａ液）。硫酸アルミニウム／乙水和物７ｊｆ
と濃硫酸へ♂２を水２ｊ０１に溶解した（Ｂ液）。／、
３−ジメチル尿素認ｑ厖を水３ｊ０２に溶解した（Ｃ液
）。Ａ液をホモジナイザーにて攪拌しながら、Ｂ、Ｃ液
と混合した。
混合した（Ａ液）。硫酸アルミニウム／乙水和物７ｊｆ
と濃硫酸へ♂２を水２ｊ０１に溶解した（Ｂ液）。／、
３−ジメチル尿素認ｑ厖を水３ｊ０２に溶解した（Ｃ液
）。Ａ液をホモジナイザーにて攪拌しながら、Ｂ、Ｃ液
と混合した。
得られたゲル状の水性混合物のうち♂〜１０００１を内
容積／ｌの攪拌機付ステンレス製オートクレーブへ仕込
み、回転数♂０θｒｐｍにて攪拌しながら、／５０℃、
自己発生圧下、２２時間加熱した。生成した結晶性アル
ミノシリケートを遠心分離、水洗、／、２．０℃、ｑ時
間乾燥した。エレクトロンプローブマイクロアナライザ
ーならびにＸ線回折測定の結果はシリカ／アルミナ比１
９の短径０．２μの板状のＺ８Ｍ−（類似の結晶性アル
ミノシリプートであった。５５０℃、５時間仮焼後で測
定した原料シリカ基準の収率は約９０％であった。
容積／ｌの攪拌機付ステンレス製オートクレーブへ仕込
み、回転数♂０θｒｐｍにて攪拌しながら、／５０℃、
自己発生圧下、２２時間加熱した。生成した結晶性アル
ミノシリケートを遠心分離、水洗、／、２．０℃、ｑ時
間乾燥した。エレクトロンプローブマイクロアナライザ
ーならびにＸ線回折測定の結果はシリカ／アルミナ比１
９の短径０．２μの板状のＺ８Ｍ−（類似の結晶性アル
ミノシリプートであった。５５０℃、５時間仮焼後で測
定した原料シリカ基準の収率は約９０％であった。
実施例１０
７．３−ジメチル尿素の蝋を／ ２．３ Ｆに変えた以
外は実施例りと同じ量の原料、同じ方法でゲル状水性混
合物を調製した。このゲル状水性混合物♂ＯＯＦをオー
トクレーブに仕込み、回転数／θＱＱｒｐｍで攪拌しな
がら、７６００℃、自己発生圧下１．２グ時間加熱した
。生成した結晶性アルミノシリケートを遠心分離、水洗
、７．２夕℃、ｑ時間、乾燥した。エレクトロンプロー
ブマイクロアナライザーならびにＸ線回折測定の結果、
シリカ／アルミナ比／りの短径０．りμの板状のＺ８〜
１−１類似の結晶性アルミノシリゲートであった。
外は実施例りと同じ量の原料、同じ方法でゲル状水性混
合物を調製した。このゲル状水性混合物♂ＯＯＦをオー
トクレーブに仕込み、回転数／θＱＱｒｐｍで攪拌しな
がら、７６００℃、自己発生圧下１．２グ時間加熱した
。生成した結晶性アルミノシリケートを遠心分離、水洗
、７．２夕℃、ｑ時間、乾燥した。エレクトロンプロー
ブマイクロアナライザーならびにＸ線回折測定の結果、
シリカ／アルミナ比／りの短径０．りμの板状のＺ８〜
１−１類似の結晶性アルミノシリゲートであった。
５５０℃、５時間仮焼後で測定した原料シリカ基準の収
率は約り０俤であった。
率は約り０俤であった。
実施例／／
ケイ酸ソーダ（水ガラス３号）ｊｌθｔの水グ００１の
溶液と硫酸アルミニウムの７６水和物グｊｌ、ジメチル
尿素グ６．♂２、硫酸２ｊ、ｊｔの水３３￥を溶液をホ
モジナイザーで混合し、ゲル状の水性混合物を得た。こ
の水性混合物ｒｏｏｔをオートクレーブに仕込み、回転
数／２０ｏｒｐｍで攪拌しながら、１７０℃、自己発生
圧下、７０時間加熱した。生成した結晶性アルミノシリ
ケートを遠心分離、水洗、７２０℃、グ時間乾燥した。
溶液と硫酸アルミニウムの７６水和物グｊｌ、ジメチル
尿素グ６．♂２、硫酸２ｊ、ｊｔの水３３￥を溶液をホ
モジナイザーで混合し、ゲル状の水性混合物を得た。こ
の水性混合物ｒｏｏｔをオートクレーブに仕込み、回転
数／２０ｏｒｐｍで攪拌しながら、１７０℃、自己発生
圧下、７０時間加熱した。生成した結晶性アルミノシリ
ケートを遠心分離、水洗、７２０℃、グ時間乾燥した。
エレクトロンプローブマイクロアナライザーならびにＸ
線回折測定の結果、シリカ／アルミナ比２乙の微細な２
８ Ｍ−Ｊ−類似の結晶性アルミノシリケートであった
。
線回折測定の結果、シリカ／アルミナ比２乙の微細な２
８ Ｍ−Ｊ−類似の結晶性アルミノシリケートであった
。
実施例／２
ケイ酸ソーダ（水ガラス３号）ｊｊ’θＶを水り乙θ２
と混合した（Ａ液）。硫酸アルミニウム／６水和物７乾
♂１と硫酸／、♂２を水３００１に溶解した（Ｂ液）。
と混合した（Ａ液）。硫酸アルミニウム／６水和物７乾
♂１と硫酸／、♂２を水３００１に溶解した（Ｂ液）。
／、／−ジメチル尿素ｇ ｇ、ｇ ｔを水３〜１０００
１に溶解した。Ａ、Ｂ、Ｃ液を実施例りと同じ方法で混
合した。得られたゲル状の水性混合物♂Ｏ０ｔをオート
クレーブに仕込み、回転数１００θｒｐｍで攪拌しなが
ら７６０℃、自己発生圧下で７３時間加熱した。生成し
た結晶性アルミノシリケートを遠心分離、水洗、７．２
０℃、９時間乾燥した。エレクトロンプローブマイクロ
アナライザーならびシニＸ線回折測定の結果、シリカ／
アルミナ比１９の微細なＺＳＭ−を類似の結晶性アルミ
ノン９ケートであった。
１に溶解した。Ａ、Ｂ、Ｃ液を実施例りと同じ方法で混
合した。得られたゲル状の水性混合物♂Ｏ０ｔをオート
クレーブに仕込み、回転数１００θｒｐｍで攪拌しなが
ら７６０℃、自己発生圧下で７３時間加熱した。生成し
た結晶性アルミノシリケートを遠心分離、水洗、７．２
０℃、９時間乾燥した。エレクトロンプローブマイクロ
アナライザーならびシニＸ線回折測定の結果、シリカ／
アルミナ比１９の微細なＺＳＭ−を類似の結晶性アルミ
ノン９ケートであった。
実施例／３
ケイ酸ソーダ（水ガラス３号）ｊ♂θ２を水゛４ｔ≦Ｏ
ｆと混合した（Ａ液）。硫酸アルミニウム／６水和物７
４ｔ、♂２と硫酸／、♂ｔを水３θ０ｔに溶解した（Ｂ
液）。／、／−ジメチル尿素／６Ｊ″、夕？を水３０θ
ｆｌ二溶解した。Ａ、Ｂ、Ｃ液を実施例デと同じ方法で
混合した。得られたゲル状の水性混合物の♂Ｏθｔをオ
ートクレーブに仕込み、１１０００ｒｐで攪拌しなから
／り５℃、自己発生圧下で４ｔ≦時間加熱した。生成し
た結晶性アルミノシリケートを遠心分離、水洗、ハ２０
℃、グ時間乾燥した。Ｚ ８ Ｍ−Ｊ−類結晶性アルミ
ノシリグートが得られた。
ｆと混合した（Ａ液）。硫酸アルミニウム／６水和物７
４ｔ、♂２と硫酸／、♂ｔを水３θ０ｔに溶解した（Ｂ
液）。／、／−ジメチル尿素／６Ｊ″、夕？を水３０θ
ｆｌ二溶解した。Ａ、Ｂ、Ｃ液を実施例デと同じ方法で
混合した。得られたゲル状の水性混合物の♂Ｏθｔをオ
ートクレーブに仕込み、１１０００ｒｐで攪拌しなから
／り５℃、自己発生圧下で４ｔ≦時間加熱した。生成し
た結晶性アルミノシリケートを遠心分離、水洗、ハ２０
℃、グ時間乾燥した。Ｚ ８ Ｍ−Ｊ−類結晶性アルミ
ノシリグートが得られた。
比較例
水ガラス３号７２．ｊ ｔを水乙３ｆに溶解した（Ａ液
）。／、グ／？の硫酸と！、２ ／ ｔの硫酸アルミニ
ウム１８水和物を２０１の水に溶解した（Ｂ液）。４ｔ
、ｔ ｏ ｔのアセトアミドをｑ、ｓ ｔの水に溶解し
た。ｊθＯｍｔのテトラフルオロエチレンポリマーでコ
ートしたステンレス製オートクレーブＣ二Ａ液を仕込み
、攪拌しながら、Ｃ液を加え、続いてＢ液を加えた。こ
のオートクレーブで回転数３θＱｒｐｍで攪拌しなから
７５０℃に２日間保持した。オートクレーブより取出し
た生成別より、結晶を戸別し、水洗後、７７０℃にて７
６時間乾燥した。ついでｊ４ｔθ℃にて、２４を時間仮
焼した。
）。／、グ／？の硫酸と！、２ ／ ｔの硫酸アルミニ
ウム１８水和物を２０１の水に溶解した（Ｂ液）。４ｔ
、ｔ ｏ ｔのアセトアミドをｑ、ｓ ｔの水に溶解し
た。ｊθＯｍｔのテトラフルオロエチレンポリマーでコ
ートしたステンレス製オートクレーブＣ二Ａ液を仕込み
、攪拌しながら、Ｃ液を加え、続いてＢ液を加えた。こ
のオートクレーブで回転数３θＱｒｐｍで攪拌しなから
７５０℃に２日間保持した。オートクレーブより取出し
た生成別より、結晶を戸別し、水洗後、７７０℃にて７
６時間乾燥した。ついでｊ４ｔθ℃にて、２４を時間仮
焼した。
結晶性アルミノンリグートのうち！２をｊ ｍｏｔ／ｌ
の塩化アンモニウム水溶液７ｊｔｎｌを用いて７００℃
でイオン交換する操作を３回くり返した。ついで、塩素
イオンが認められなくなる迄完全１−水洗し、ついで７
７０℃で／６時間乾燥し、ついで、ｊ４ｔＯ℃、空気中
で、７日仮焼した。このプロトン型結晶性アルミノシリ
ケートを用いて実施例２と同じ方法ならびに反応条件で
シクロヘキセンの水和反応を行った。生成物のオイル相
にはシクロヘキサノールがグ、りｗｔ４含まれていた。
の塩化アンモニウム水溶液７ｊｔｎｌを用いて７００℃
でイオン交換する操作を３回くり返した。ついで、塩素
イオンが認められなくなる迄完全１−水洗し、ついで７
７０℃で／６時間乾燥し、ついで、ｊ４ｔＯ℃、空気中
で、７日仮焼した。このプロトン型結晶性アルミノシリ
ケートを用いて実施例２と同じ方法ならびに反応条件で
シクロヘキセンの水和反応を行った。生成物のオイル相
にはシクロヘキサノールがグ、りｗｔ４含まれていた。
（４）発明の効果
本発明によれば、安価な原料を用いて、結晶性アルミノ
シリケート、特に結晶化度の高いＺＳＭ−ｊ全高シリカ
結晶性アルミノシリケートを経済的に工業生産すること
が出来る。
シリケート、特に結晶化度の高いＺＳＭ−ｊ全高シリカ
結晶性アルミノシリケートを経済的に工業生産すること
が出来る。
更Ｃ二また、本発明の方法は、簡単な操作により、高活
性触媒として有用な微細かつ高結晶化度の高シリカ結晶
性アルミノシリケートを合成することが出来る。
性触媒として有用な微細かつ高結晶化度の高シリカ結晶
性アルミノシリケートを合成することが出来る。
第１図は実施例／により合成した結晶性アルミノシリケ
ートのＸ線回折図、第２図は実施例−で得られた結晶性
アルミノシリケートの結晶構造を示す走査型電子顕微鏡
写真（加速電圧−〇茸、倍率５０．０００倍）、第３図
は実施例３により合成した結晶性アルミノシリケートの
Ｘ線回折図、第グ図は実施例グにより合成した結晶性ア
ルミノシリケートのＸ線回折図、第！図は実施例ｊ（二
より合成した結晶性アルミノシリケートのＸ線回折図、
第３図は実施例乙により合成した結晶性アルミノシリケ
ートのＸ線回折図である。 特許出願人 旭化成工業株式会社 第３図 ２ｅ夫 第９図 ２ｅ久 第５図 ｅＬ ｅＬ
ートのＸ線回折図、第２図は実施例−で得られた結晶性
アルミノシリケートの結晶構造を示す走査型電子顕微鏡
写真（加速電圧−〇茸、倍率５０．０００倍）、第３図
は実施例３により合成した結晶性アルミノシリケートの
Ｘ線回折図、第グ図は実施例グにより合成した結晶性ア
ルミノシリケートのＸ線回折図、第！図は実施例ｊ（二
より合成した結晶性アルミノシリケートのＸ線回折図、
第３図は実施例乙により合成した結晶性アルミノシリケ
ートのＸ線回折図である。 特許出願人 旭化成工業株式会社 第３図 ２ｅ夫 第９図 ２ｅ久 第５図 ｅＬ ｅＬ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ シリカ源、アルミナ源、アルカリ金属源を含む水性
混合物を、低級アルキル尿素および低級アルキルチオ尿
素から選ばれた少なくとも１種の化合物の共存下で加熱
することを特徴とする結晶性アルミノシリケートの合成
方法 ２ 水性混合物の組成が下記範囲にある特許請求の範囲
第１項記載の方法。 シリカ源／アルミナ源＝１０〜１０００ 水／シリカ源＝７〜１００ アルカリ金属源／シリカ源＝０．０５〜１０Ａ／シリカ
源＝０．０１〜１ 〔たゞし、シリカ源はシリカ（ＳｉＯ＿２）グラムモル
換算、アルミナ源はアルミナ（Ａｌ＿２Ｏ＿３）グラム
モル換算、アルカリ金属源はアルカリ金属グラムアトム
換算、水はグラムモル、Ａは低級アルキル尿素および低
級アルキルチオ尿素から選ばれた少なくとも１種の化合
物のグラムモルの和を表わす。〕 ３ 水性混合物の組成が下記範囲にある特許請求の範囲
第２項記載の方法。 シリカ源／アルミナ源＝１８〜２００ 水／シリカ源＝１０〜５０ アルカリ金属源／シリカ源＝０．０５〜１ Ａ／シリカ源＝０．０５〜０．７ ４ 水性混合物の組成が下記範囲にある特許請求の範囲
第２項記載の方法。 シリカ源／アルミナ源＝１８〜１００ 水／シリカ源＝１０〜５０ アルカリ金属源／シリカ源＝０．１５〜１ Ａ／シリカ源＝０．０５〜０．３ ５ 低級アルキル尿素が▲数式、化学式、表等がありま
す▼で表わされ、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３の１ないし２
が炭素数３以下のアルキル基であり、残余が水素原子で
ある特許請求の範囲第１項または第２項記載の方法。 ６ 低級アルキル尿素がメチル尿素、１，３−ジメチル
尿素、１，１−ジメチル尿素、エチル尿素、１，１−ジ
エチル尿素、１，３−ジエチル尿素、ｎ−プロピル尿素
、ｉ−プロピル尿素、１−メチル・１−エチル尿素、１
−メチル・３−エチル尿素である特許請求の範囲第１項
または第２項記載の方法。 ７ 低級アルキル尿素がジメチル尿素である特許請求の
範囲第１項または第２項記載の方法。 ８ 低級アルキルチオ尿素が▲数式、化学式、表等があ
ります▼で表わ され、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６の１ないし２が炭素数３
以下のアルキル基であり、残余が水素原子である特許請
求の範囲第１項または第２項記載の方法。 ９ 低級アルキルチオ尿素がメチルチオ尿素、１，３−
ジメチルチオ尿素、１，１−ジメチルチオ尿素、エチル
チオ尿素、１，１−ジエチルチオ尿素、１，３−ジエチ
ルチオ尿素、ｎ−プロピオチオ尿素、ｉ−プロピルチオ
尿素、１−メチル−１−エチルチオ尿素、１−メチル−
３−エチルチオ尿素である特許請求の範囲第１項または
第２項記載の方法。 １０ 加熱条件が水蒸気による自己発生圧力下、９０〜
２５０℃、１０〜４７時間である特許請求の範囲第１項
または第２項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17175785A JPS6236017A (ja) | 1985-08-06 | 1985-08-06 | 結晶性アルミノシリケ−トの合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17175785A JPS6236017A (ja) | 1985-08-06 | 1985-08-06 | 結晶性アルミノシリケ−トの合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6236017A true JPS6236017A (ja) | 1987-02-17 |
| JPH039041B2 JPH039041B2 (ja) | 1991-02-07 |
Family
ID=15929116
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17175785A Granted JPS6236017A (ja) | 1985-08-06 | 1985-08-06 | 結晶性アルミノシリケ−トの合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6236017A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5302762A (en) * | 1991-10-07 | 1994-04-12 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Method for hydrating a cycloolefin |
-
1985
- 1985-08-06 JP JP17175785A patent/JPS6236017A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5302762A (en) * | 1991-10-07 | 1994-04-12 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Method for hydrating a cycloolefin |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH039041B2 (ja) | 1991-02-07 |
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