JPS6236055A - Additive for extrusion forming - Google Patents

Additive for extrusion forming

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JPS6236055A
JPS6236055A JP17623785A JP17623785A JPS6236055A JP S6236055 A JPS6236055 A JP S6236055A JP 17623785 A JP17623785 A JP 17623785A JP 17623785 A JP17623785 A JP 17623785A JP S6236055 A JPS6236055 A JP S6236055A
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JP
Japan
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salts
sulfonic acid
water
additive
present
Prior art date
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JP17623785A
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Japanese (ja)
Inventor
正彦 田中
塩見 久美子
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Sanyo Chemical Industries Ltd
Original Assignee
Sanyo Chemical Industries Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明はセメント系押出成形用添加剤に関する。[Detailed description of the invention] [Industrial application field] The present invention relates to additives for cementitious extrusion molding.

[従来の技術] セメント質を主成分とする水混練物、たとえば石綿・セ
メントの水混練物を押出す場合特に問題となることはダ
イスにがかる押出圧力により水混練物の保水性が悪いた
め、水が分離してダイス出口より水のみが出て、固形物
が押出成形機に詰まる脱水現象が起ることである。
[Prior Art] A particular problem when extruding a water-kneaded product containing cement as a main component, for example, a water-kneaded product of asbestos and cement, is that the extrusion pressure applied to the die causes poor water retention of the water-kneaded product. Water separates and only water comes out from the die outlet, causing solid matter to clog the extruder, resulting in a dehydration phenomenon.

従来この脱水現象を防止するために、セルロース誘導体
、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポ
リアクリルアミド等のハイドロ変型剤が知られている(
たとえば特公昭43−7134号公報)。
Conventionally, hydro-transforming agents such as cellulose derivatives, polyvinyl alcohol, polyethylene oxide, and polyacrylamide have been known to prevent this dehydration phenomenon (
For example, Japanese Patent Publication No. 43-7134).

[発明が解決しようとする問題点] しかし上記ハイドロ変型剤を使用しても押出成形工程に
おいてセメント系を主成分とする水混練物の脱水現象が
起こる場合や、押出成形機のスクリューのトルクが大き
くなるという問題点があった。
[Problems to be solved by the invention] However, even if the above-mentioned hydro-transforming agent is used, dehydration of the water-kneaded product mainly composed of cement may occur during the extrusion molding process, or the torque of the screw of the extruder may be reduced. There was a problem with the size.

[発明を解決するための手段] 本発明者らは、脱水現象が起らずトルクが小さい押出成
形用添加剤を得ることを目的として鋭意検討した結果本
発明に到達した。
[Means for Solving the Invention] The present inventors have arrived at the present invention as a result of extensive studies aimed at obtaining an extrusion molding additive that does not cause dehydration and has low torque.

、すなわち本発明は、水溶性または水分散性のセルロー
ス誘導体(A)とくアルキル)ナフタリンスルホン酸系
ホルマリン縮合物の塩および/または。
That is, the present invention provides a water-soluble or water-dispersible cellulose derivative (A), a salt of an alkyl) naphthalene sulfonic acid formalin condensate, and/or a water-soluble or water-dispersible cellulose derivative (A).

メラミンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩(B)から成
りかつ(A)と(B)の合計重量に基づいて(A)の量
が90〜50%、(8)の量が10〜50%であること
を特徴とするセメント系押出成形用添加剤である。
It consists of a salt (B) of a melamine sulfonic acid formalin condensate, and the amount of (A) is 90 to 50% and the amount of (8) is 10 to 50% based on the total weight of (A) and (B). This is an additive for cement extrusion molding characterized by the following.

本発明において(アルキル〉ナフタリンスルホン酸系ホ
ルマリン縮合物の塩としては、ナフタリンスルホン酸お
よび/またはアルキルナフタリンスルホン酸を高度にホ
ルマリン縮合させたもの(たとえば未反応ナフタリンス
ルホン酸の残量が8重量%以下になるまでホルマリン縮
合させたもの)をカセイソーダ、水酸化カルシウムなど
で中和したものがあげられる(たとえば特公昭41−1
1737号、特公昭48−9564号、特開昭58−6
2153号、特開昭58−74713号各公報など)。
In the present invention, the (alkyl) naphthalene sulfonic acid-based formalin condensate salt is a salt obtained by highly formalin condensation of naphthalene sulfonic acid and/or alkylnaphthalene sulfonic acid (for example, the remaining amount of unreacted naphthalene sulfonic acid is 8% by weight). For example, products obtained by neutralizing formalin (condensed with formalin until the
No. 1737, JP 48-9564, JP 58-6
No. 2153, Japanese Unexamined Patent Publication No. 58-74713, etc.).

(アルキル)ナフタリンスルホン酸(ナフタリンスルホ
ン酸および/またはアルキルナフタリンスルホン酸をい
う。以下同様の記載を用いる)としてはナフタリンスル
ホン酸、炭素数1〜18のアルキル基を有するアルキル
ナフタリンスルホン酸たとえばメチルナフタリンスルホ
ン酸、エチルナフタリンスルホン酸、およびブチルナフ
タリンスルホン酸があげられる。これらのうち好ましい
ものはナフタリンスルホン酸である。
Examples of (alkyl)naphthalene sulfonic acid (referring to naphthalene sulfonic acid and/or alkylnaphthalene sulfonic acid; the same description will be used hereinafter) include naphthalene sulfonic acid, alkylnaphthalene sulfonic acid having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, such as methylnaphthalene. Examples include sulfonic acid, ethylnaphthalene sulfonic acid, and butylnaphthalene sulfonic acid. Among these, naphthalene sulfonic acid is preferred.

ナフタリンスルホン酸にはα−ナフタリンスルホン酸と
β−ナフタリンスルホン酸があり好ましいものはβ−ナ
フタリンスルホン酸である。
Naphthalenesulfonic acids include α-naphthalenesulfonic acid and β-naphthalenesulfonic acid, and β-naphthalenesulfonic acid is preferred.

(アルキル)ナフタリンスルホン酸系ホルマリン縮合物
の塩としては、アルカリ金属塩(ナトリウム塩、リチウ
ム塩、カリウム塩など)、二価金属の塩(カルシウム塩
、マグネシウム塩、亜鎗塩。
Examples of salts of (alkyl) naphthalene sulfonic acid formalin condensates include alkali metal salts (sodium salts, lithium salts, potassium salts, etc.), divalent metal salts (calcium salts, magnesium salts, and nitrous salts).

鉄塩なと)、三価金属の塩(アルミニウム塩、鉄塩なと
)、アンモニウム塩、アミン塩[低級アルキルアミン塩
(メチルアミン塩など)アルカノールアミン塩(トリ、
ジまたはモノエタノールアミン塩など)]およびこれら
の二二種上の塩があげられる。これらのうち好ましいも
のはアルカリ金属塩及びアンモニウム塩であり特に好ま
しいものは、アルカリ金属塩である。
salts of trivalent metals (aluminum salts, iron salts), ammonium salts, amine salts [lower alkylamine salts (methylamine salts, etc.), alkanolamine salts (trivalent salts, etc.)
di- or monoethanolamine salts, etc.) and salts of two or more of these. Among these, preferred are alkali metal salts and ammonium salts, and particularly preferred are alkali metal salts.

(アルキル)ナフタリンスルホン酸系ホルマリン縮合物
の塩は、性能を阻害しない程度であれば(アルキル)ナ
フタリンスルホン酸と他の芳香族化合物および/または
このスルホン酸とのホルマリン共縮合物の塩であっても
よい。
The salt of the (alkyl)naphthalene sulfonic acid-based formalin condensate may be a salt of the formalin cocondensate of (alkyl) naphthalene sulfonic acid and other aromatic compounds and/or this sulfonic acid, as long as it does not impair performance. You can.

他の芳香族化合物およびこのスルホン酸としては、芳香
族化合物(ナフタリン、アントラセンなど)、芳香族ス
ルホン酸(ベンゼンスルホン酸。
Other aromatic compounds and their sulfonic acids include aromatic compounds (naphthalene, anthracene, etc.), aromatic sulfonic acids (benzenesulfonic acid, etc.).

アントラセンスルホン酸など)、アルキル置換芳香族ス
ルホン酸(トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスル
ホン酸など)、アルコキシ置換ベンゼンスルホン酸(メ
トキシベンゼンスルホン酸など)、ヒドロキシ置換ベン
ゼンスルホン酸(フェノールスルホン酸など)、アルコ
キシおよびヒドロキシ置換ベンゼンスルホン酸くクレゾ
ールスルホン酸など)、アルキルおよびアルコキシ置換
ベンゼンスルホン酸(リグニンスルホン酸など)などが
あげられる。
anthracenesulfonic acid, etc.), alkyl-substituted aromatic sulfonic acids (such as toluenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid), alkoxy-substituted benzenesulfonic acids (such as methoxybenzenesulfonic acid), hydroxy-substituted benzenesulfonic acids (such as phenolsulfonic acid), alkoxy-substituted benzenesulfonic acids (such as phenolsulfonic acid), and hydroxy-substituted benzenesulfonic acids, cresolsulfonic acids, etc.), alkyl- and alkoxy-substituted benzenesulfonic acids (ligninsulfonic acids, etc.), and the like.

これらのホルマリン共縮合物の塩としては、上記(アル
キル)ナフタリンスルホン酸系ホルマリン縮合物の塩と
同じものが用いられ、これらのうち好ましいものは、ア
ルカリ金属塩、及びアンモニウム塩であり特に好ましい
ものはアルカリ金属塩である。
As the salts of these formalin cocondensates, the same salts as the above (alkyl) naphthalene sulfonic acid formalin condensates are used, and among these, alkali metal salts and ammonium salts are particularly preferred. is an alkali metal salt.

メラミンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩としてはメラ
ミンスルホン酸をホルマリン縮合物せしめた塩があげら
れる。
Examples of the salts of melamine sulfonic acid formalin condensates include salts of melamine sulfonic acid formalin condensates.

メラミンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩は。Salt of melamine sulfonic acid formalin condensate.

一般に、メラミンとホルムアルデヒド又はパラホルムア
ルデヒド、亜硫酸塩(亜硫酸ソーダ、亜硫酸アンモニウ
ム、重亜硫酸ソーダ、重亜TiA酸アンモニウムなど)
とを水中でアルカリ条件下(たとえば119〜12程度
)に付加反応させたものや。
Generally, melamine and formaldehyde or paraformaldehyde, sulfites (sodium sulfite, ammonium sulfite, sodium bisulfite, ammonium TiA acid, etc.)
and in water under alkaline conditions (for example, about 119 to 12).

アルカリ条件下に付加反応させたものをざらに弱酸性下
(たとえばpH4〜6)にて縮合せしめたものや、ざら
にはアルカリ条件下に付加反応させたものを強酸性下(
たとえばpH2〜4)p高度に縮合させたものなどが挙
げられる。これらのうち、好ましいのはアルカリ条件下
に付加反応させたものを強酸性下で高度に縮合せしめた
ものでおる。 この塩としては(アルキル)ナフタリン
スルホン酸系ホルマリン縮合物の塩で記載の中のものと
同様のものがあげられる。
Addition reaction under alkaline conditions is condensed under weak acidity (e.g. pH 4 to 6), and addition reaction under alkaline conditions is condensed under strong acidity (for example, pH 4 to 6).
For example, those having a pH of 2 to 4) are highly condensed. Among these, preferred are those obtained by addition reaction under alkaline conditions and highly condensed under strongly acidic conditions. Examples of this salt include salts of (alkyl)naphthalene sulfonic acid formalin condensates similar to those listed above.

メラミンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩は市販されて
あり、たとえば昭和電工■製のメルメントや、ホゾリス
物産の肛−4000およびNP−20などがある。
Salts of melamine sulfonic acid formalin condensates are commercially available, such as Melmento manufactured by Showa Denko Corporation, and Anal-4000 and NP-20 manufactured by Hozoris Bussan.

(アルキル)ナフタリンスルホン酸系ホルマリン縮合物
の塩とメラミンスルホン酸ホルマリン縮合物の塩のうち
、好ましいのはくアルキル)ナフタリンスルホン酸系ホ
ルマリン縮合物の塩である。
Among the salts of the (alkyl)naphthalene sulfonic acid formalin condensate and the salts of the melamine sulfonic acid formalin condensate, the salts of the (alkyl)naphthalene sulfonic acid formalin condensate are preferred.

水溶性または水分散性セルロース誘導体(A)としては
水溶性または水分散性エーテルセルロースたとえばメチ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、
ヒドロキシエチルメチルセルロース、エチルセルロース
、ヒドロキシエチルセルロース、および、ヒドロキシプ
ロピルセルロースがあげられる。
Examples of the water-soluble or water-dispersible cellulose derivative (A) include water-soluble or water-dispersible ether cellulose, such as methylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose,
Examples include hydroxyethyl methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, and hydroxypropylcellulose.

これらのうち好ましくは、メチルセルロースおよびヒド
ロキシプロピルメチルセルロースである。
Among these, methylcellulose and hydroxypropylmethylcellulose are preferred.

(A)と(B)の含量は、(A)と(B)の合計重量に
基づいて(A)の量は通常90〜50%、好ましくは8
0〜60%、(8)の量は通常10〜50%、好ましく
は。
The content of (A) and (B) is usually 90-50%, preferably 8%, based on the total weight of (A) and (B).
0-60%, the amount of (8) is usually 10-50%, preferably.

20〜40%である。It is 20-40%.

(A)と(B)の含量が上記範囲以外では、トルクが高
くなったり、脱水現象があられれる。
If the contents of (A) and (B) are outside the above range, torque may increase or dehydration may occur.

本発明の添加剤が用いられるセメント系材料としては、
水硬性セメントたとえば普通ポルトランドセメント、高
炉セメント、フライアッシュセメントおよび着色セメン
トがめげられる。
Cement materials for which the additive of the present invention is used include:
Hydraulic cements such as ordinary Portland cement, blast furnace cement, fly ash cement and colored cements are included.

また補強のため繊維質材料たとえば無芸繊維(石綿、岩
石綿、ガラス繊維など)および有機繊維(ポリアミド繊
維、ポリエステル繊維、ポリプロピレン繊維など)の添
加も可能である。更に骨材たとえば川砂、ケイ砂、軽最
骨材、ボラゾンなどを用いてもよい。
It is also possible to add fibrous materials for reinforcement, such as inorganic fibers (asbestos, rock wool, glass fibers, etc.) and organic fibers (polyamide fibers, polyester fibers, polypropylene fibers, etc.). Further, aggregates such as river sand, silica sand, light aggregate, borazone, etc. may be used.

セメント系材料に対する本発明の添加剤の配合割合は、
セメント系材料、繊維質材料、骨材などの配合割合、成
形品の押出速度、ダイス形状などにより種々変えること
ができるが、セメント系材料100部(部は重量部をい
う。以下同様)に対して(A)と(B)の合計重量は通
常の0.1〜5部、好ましくは、0.2〜2部である。
The blending ratio of the additive of the present invention to the cement material is as follows:
It can be varied depending on the blending ratio of cement material, fibrous material, aggregate, etc., the extrusion speed of the molded product, the shape of the die, etc. The total weight of (A) and (B) is usually 0.1 to 5 parts, preferably 0.2 to 2 parts.

またセメント系材料100部に対し、繊維質材料の量は
1通常O〜50部、好ましくは2〜40部、骨材の量は
通常O〜50部、好ましくは0〜40部、水の量は通常
20〜80部、好ましくは20〜70部である。
In addition, the amount of fibrous material is usually 0 to 50 parts, preferably 2 to 40 parts, the amount of aggregate is usually 0 to 50 parts, preferably 0 to 40 parts, and the amount of water is 1 to 100 parts of cement material. is usually 20 to 80 parts, preferably 20 to 70 parts.

セメント系材料、繊維質材料、骨材1本発明の添加剤お
よび水を含む水混練物に対する本発明の添加剤の配合割
合は、セメント系材料、繊維質材料、骨材などの配合割
合、成形形量の押出速度。
Cement material, fibrous material, aggregate 1 The blending ratio of the additive of the present invention to the water kneaded material containing the additive of the present invention and water is the blending ratio of the cement material, fibrous material, aggregate, etc. Shape quantity extrusion speed.

ダイス形状などにより種々変えることができるが。It can be changed in various ways depending on the shape of the die, etc.

水温練物に対して本発明の添加剤の量は通常0.03〜
4部、好ましくは、  0.07〜1.7部である。
The amount of the additive of the present invention for the water temperature kneaded product is usually 0.03~
4 parts, preferably 0.07 to 1.7 parts.

本発明の添加剤の使用方法の例を示せば以下の通りであ
る。すなわちセメント系材料、繊維質材料、骨材および
本発明の添加剤をニーダ−型ミキサーなどでトライブレ
ンドしたのち水を加え、スクリュー形真空押出成形機、
スクリュー形押出成形機、プランジャー形押出成形機な
どとその先端につけたダイスなどを通して、水混練物を
所望の形に押出成形する。
Examples of how to use the additive of the present invention are as follows. That is, a cement material, a fibrous material, an aggregate, and the additive of the present invention are tri-blended using a kneader-type mixer or the like, water is added thereto, and a screw-type vacuum extrusion molding machine is used.
The water kneaded material is extruded into the desired shape through a screw-type extruder, plunger-type extruder, etc., and a die attached to the tip of the extruder.

押出された押出成形品は切断機などを用いて所望の長さ
に切断したあと室温、蒸気養生またはオートクレーブ養
生などて養生復製量とする。
The extruded product is cut into a desired length using a cutting machine or the like, and then cured at room temperature, steam cured, or autoclaved to obtain a cured product.

[実施例] 以下本発明を実施例によりざらに説明するが本発明はこ
れら実施例により限定されるものではない。
[Examples] The present invention will be briefly described below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

実施例1〜3.比較例1〜5 本発明の添加剤(実施例1〜3)および比較添加剤(比
較例1〜5)を表−1に示す。
Examples 1-3. Comparative Examples 1 to 5 Table 1 shows the additives of the present invention (Examples 1 to 3) and comparative additives (Comparative Examples 1 to 5).

表−1 (注1) HPMC:ヒドロキシプロピルメチルセルロースで2重
量%水溶液粘度8300cpのものNSF  :ナフタ
リンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩で平均縮
合度〜13〜のもの PVA  :ポリビニルアルコールで2重量%水溶液粘
度15Cpのもの 表−1に示す添加剤を使用して下記試験を行った。
Table 1 (Note 1) HPMC: Hydroxypropyl methyl cellulose with a 2% aqueous solution viscosity of 8300 cp NSF: Naphthalene sulfonic acid formalin condensate sodium salt with an average degree of condensation of ~13 or more PVA: 2% by weight aqueous solution with polyvinyl alcohol viscosity 15Cp The following test was conducted using the additives shown in Table 1.

(試 験) ポルトランドセメント100部1石綿20部および添加
剤1部をトライブレンドした後、水35部を加え1モル
タルミキサーで5分間混練後、水混練物を作成し、その
水温練物を45mmφのシリンダーを持つスクリュー形
押出成形機とその先端にとりつけたiommφとなって
いるダイスを通して押出成形を行ってスクリュー軸にか
かるトルクの測定、脱水現象の有無の観察、および押出
成形品の表面の観察を行った。
(Test) After tri-blending 100 parts of Portland cement, 20 parts of asbestos, and 1 part of additives, 35 parts of water was added and kneaded for 5 minutes in a mortar mixer to create a water kneaded product. Extrusion molding is carried out through a screw type extrusion molding machine with a cylinder and an iommφ die attached to the tip of the extrusion molding machine, and the torque applied to the screw shaft is measured, the presence or absence of dehydration phenomenon is observed, and the surface of the extruded product is observed. went.

試験結果を表−2に示す。The test results are shown in Table-2.

表−2 (注2)良好:押出成形品の表面が平滑。Table-2 (Note 2) Good: The surface of the extruded product is smooth.

不良:押出成形品の表面がうろこ状や ひび割れ。Defective: The surface of the extruded product is scaly or crack.

性能が良好な添加剤とはスクリュー軸にかかるトルクの
値が小さくダイス出口からの脱水現象がなく、押出成形
品の外観がなめらかなものである。
Additives with good performance are those that have a small torque applied to the screw shaft, do not cause dehydration from the die outlet, and give extruded products a smooth appearance.

表−2の試験結果より本発明の添加剤は、押出成形機の
スクリューのトルクが低くなり押出成形品の表面もなめ
らかで脱水現象も見られなかった。
From the test results shown in Table 2, the additive of the present invention lowered the torque of the screw of the extruder, the surface of the extruded product was smooth, and no dehydration phenomenon was observed.

[発明の効果] 本発明の添加剤は、セメント系押出成形用添加剤として
従来の添加剤に比べ以下の項目で性能がすぐれていると
いう特長を持ったものである。
[Effects of the Invention] The additive of the present invention has a feature that, as an additive for cement-based extrusion molding, it has superior performance in the following items compared to conventional additives.

(1)押出成形機にかかるトルクが低くなる。(1) The torque applied to the extruder is reduced.

本発明の添加剤を使用することにより、水混練物のダイ
ス・内の滑りがよくなったり、粘着性が低くなるため、
押出成形機にかかるトルクが低くなる。
By using the additive of the present invention, the water-kneaded product becomes more slippery inside the die and has lower stickiness.
The torque applied to the extruder is lower.

(2)押出成形機内での脱水現象がなくなる。(2) Dehydration phenomenon inside the extrusion molding machine is eliminated.

本発明の添加剤を使用することにより水混練物の保水性
が良好になり押出成形機内での脱水現象がなくなる。
By using the additive of the present invention, the water-kneaded product has good water retention and eliminates the dehydration phenomenon in the extrusion molding machine.

(3)押出成形品の表面が良好になる。(3) The surface of the extrusion molded product becomes good.

本発明の添加剤を使用することにより水混練物の保水性
および粘着性が良好になり、押出成形品の表面が良好に
なる。
By using the additive of the present invention, the water-kneaded product has good water retention and adhesion, and the surface of the extruded product becomes good.

(4)押出成形品の単位時間当りの生産量を増やすこと
ができる。
(4) The production amount of extrusion molded products per unit time can be increased.

本発明の添加剤を使用することにより押出成形機にかか
るトルクが低くなるため、押出成形品の押出速度を上げ
ることが可能になり、押出成形品の単位時間当りの生産
量を増やすことができる。
By using the additive of the present invention, the torque applied to the extrusion molding machine is reduced, making it possible to increase the extrusion speed of the extrusion molded product and increase the production amount of the extrusion molded product per unit time. .

上記効果を奏することから本発明の添加剤を用いた押出
成形品は建築物の外壁材2間切材、天井材などに有用で
ある。
Because of the above effects, extrusion molded products using the additive of the present invention are useful for external wall materials of buildings, two-way cut materials, ceiling materials, and the like.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1、水溶性または水分散性のセルロース誘導体(A)と
(アルキル)ナフタリンスルホン酸系ホルマリン縮合物
の塩および/またはメラミンスルホン酸ホルマリン縮合
物の塩(B)から成りかつ(A)と(B)の合計重量に
基づいて(A)の量が90〜50%、(B)の量が10
〜50%であることを特徴とするセメント系押出成形用
添加剤。
1. Consisting of a water-soluble or water-dispersible cellulose derivative (A) and a salt of a (alkyl)naphthalene sulfonic acid formalin condensate and/or a salt of a melamine sulfonic acid formalin condensate (B), and (A) and (B) ) The amount of (A) is 90-50%, and the amount of (B) is 10% based on the total weight of
An additive for cementitious extrusion molding, characterized in that the additive is
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