JPS6236055B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6236055B2 JPS6236055B2 JP54048133A JP4813379A JPS6236055B2 JP S6236055 B2 JPS6236055 B2 JP S6236055B2 JP 54048133 A JP54048133 A JP 54048133A JP 4813379 A JP4813379 A JP 4813379A JP S6236055 B2 JPS6236055 B2 JP S6236055B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sheet
- ultraviolet absorber
- polyester
- affinity
- heat
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は耐候性ポリエステルシートの製造方法
に関するものであり、更に詳しくはポリエステル
シートに紫外線吸収剤を有効かつ経済的に緊密に
結合して耐候性に優れたポリエステルシートを製
造する方法に関する。
に関するものであり、更に詳しくはポリエステル
シートに紫外線吸収剤を有効かつ経済的に緊密に
結合して耐候性に優れたポリエステルシートを製
造する方法に関する。
ポリエステル成形品は高い結晶性、高い融点を
有し、また耐熱性、耐薬品性および高強度、高弾
性率等の多くの優れた物性を有することから、産
業資材用、工業材料用等として重要な地位を占め
ている。しかしながら、かかるポリエステル成形
品も外気ことに日光にさらされたとき比較的急速
に劣化して強伸度が低下したり、黄変したりする
欠点を有する。また着色物では色調が変褪色する
欠点を生じる。
有し、また耐熱性、耐薬品性および高強度、高弾
性率等の多くの優れた物性を有することから、産
業資材用、工業材料用等として重要な地位を占め
ている。しかしながら、かかるポリエステル成形
品も外気ことに日光にさらされたとき比較的急速
に劣化して強伸度が低下したり、黄変したりする
欠点を有する。また着色物では色調が変褪色する
欠点を生じる。
従来、ポリエステルシートの耐候性を改善する
ために紫外線吸収剤を成形前のポリエステルにメ
ルトブレンドする方法、成形シートの表面にバイ
ンダーと共に塗布して塗膜を形成する等の方法が
知られている。しかし、前者の方法は紫外線吸収
剤がシート全体に均一に分布し多量の紫外線吸収
剤を配合する必要があることから不経済であるば
かりか、紫外線吸収剤が熱劣化や変色を生じた
り、比較的低分子化合物では昇華する等から効果
の再現性に劣つたり、ポリマー吐出孔周辺を汚染
する等種々のトラブルを生じる欠点がある。また
後者の方法は紫外線の吸収に対しては前者に較べ
て良好な結果をもたらすが、外気にさらしている
間に塗膜層のバインダーの劣化が起りポリエステ
ルシートから剥離して脱落したり、透明性を低下
させる等の欠点を有している。更に紫外線吸収剤
をキヤリヤーに溶解し高温下で吸収させる方法も
提案されているが、高温キヤリヤー溶液中で処理
するために作業中の取扱いに非常な注意を必要と
するほか、使用したキヤリヤーが残留しやすく、
変色、耐熱性低下等の原因となる等の欠点を有す
る。
ために紫外線吸収剤を成形前のポリエステルにメ
ルトブレンドする方法、成形シートの表面にバイ
ンダーと共に塗布して塗膜を形成する等の方法が
知られている。しかし、前者の方法は紫外線吸収
剤がシート全体に均一に分布し多量の紫外線吸収
剤を配合する必要があることから不経済であるば
かりか、紫外線吸収剤が熱劣化や変色を生じた
り、比較的低分子化合物では昇華する等から効果
の再現性に劣つたり、ポリマー吐出孔周辺を汚染
する等種々のトラブルを生じる欠点がある。また
後者の方法は紫外線の吸収に対しては前者に較べ
て良好な結果をもたらすが、外気にさらしている
間に塗膜層のバインダーの劣化が起りポリエステ
ルシートから剥離して脱落したり、透明性を低下
させる等の欠点を有している。更に紫外線吸収剤
をキヤリヤーに溶解し高温下で吸収させる方法も
提案されているが、高温キヤリヤー溶液中で処理
するために作業中の取扱いに非常な注意を必要と
するほか、使用したキヤリヤーが残留しやすく、
変色、耐熱性低下等の原因となる等の欠点を有す
る。
本発明者は上記欠点のない耐候性改善方法につ
き鋭意研究の結果、本発明の方法に到達した。す
なわち、本発明はポリエステルシートに、該シー
トに対し親和性を有する紫外線吸収剤を付与した
後、該紫外線に対し親和性がないかもしくは親和
性が乏しく、かつ該紫外線吸収剤を透過しないシ
ートと重合して熱処理することを特徴とする。
き鋭意研究の結果、本発明の方法に到達した。す
なわち、本発明はポリエステルシートに、該シー
トに対し親和性を有する紫外線吸収剤を付与した
後、該紫外線に対し親和性がないかもしくは親和
性が乏しく、かつ該紫外線吸収剤を透過しないシ
ートと重合して熱処理することを特徴とする。
本発明の方法によるときは昇華性を有する紫外
線吸収剤でさえ不透明性シートにより一時的に外
気と庶断されて熱処理されることにより効果的に
ポリエステルシートの表面層内部に熱拡散するこ
とおよび処理剤の熱劣化が防止できること等から
使用量が少くして優れた耐候性が得られる特徴を
有する。また、光に当る表面層近くに相対的に多
く存在させることができることも経済的に有利で
ある。更に効果の均一性、再現性も極めて良好で
あり、ポリエステルの光による劣化、変色や着色
ポリエステルの劣化、褪色を効果的に防止するこ
とができる。本発明によつて得られたポリエステ
ルシートは車体カバー材料、農業用材料、気球材
料、全天候競技場屋根材料等の屋外展張用材料と
して使用して特に優れた効果を発揮することがで
きる。
線吸収剤でさえ不透明性シートにより一時的に外
気と庶断されて熱処理されることにより効果的に
ポリエステルシートの表面層内部に熱拡散するこ
とおよび処理剤の熱劣化が防止できること等から
使用量が少くして優れた耐候性が得られる特徴を
有する。また、光に当る表面層近くに相対的に多
く存在させることができることも経済的に有利で
ある。更に効果の均一性、再現性も極めて良好で
あり、ポリエステルの光による劣化、変色や着色
ポリエステルの劣化、褪色を効果的に防止するこ
とができる。本発明によつて得られたポリエステ
ルシートは車体カバー材料、農業用材料、気球材
料、全天候競技場屋根材料等の屋外展張用材料と
して使用して特に優れた効果を発揮することがで
きる。
本発明でいうポリエステルとはポリエチレンテ
レフタレート、エチレンテレフタレート繰返し単
位を少くとも85モル％含む共重合ポリエステル、
エチレンテレフタレート繰返し単位が少くとも85
モル％となるようなポリエチレンテレフタレート
と共重合ポリエステルのポリマーブレンド、ポリ
エチレンテレフタレートおよび／または上記共重
合ポリエステル85重量％以上と他の重合体15重量
％以下とのポリマーブレンド等であり、そのシー
トとしてはフイルム、テープ、布帛、不織シー
ト、合成紙等のほか、該シートと他のシートから
なる複合シート等が挙げられる。
レフタレート、エチレンテレフタレート繰返し単
位を少くとも85モル％含む共重合ポリエステル、
エチレンテレフタレート繰返し単位が少くとも85
モル％となるようなポリエチレンテレフタレート
と共重合ポリエステルのポリマーブレンド、ポリ
エチレンテレフタレートおよび／または上記共重
合ポリエステル85重量％以上と他の重合体15重量
％以下とのポリマーブレンド等であり、そのシー
トとしてはフイルム、テープ、布帛、不織シー
ト、合成紙等のほか、該シートと他のシートから
なる複合シート等が挙げられる。
該ポリエステルは必要に応じ滑剤、艷消剤、着
色剤、安定剤、防黴剤、酸化防止剤、ポリマー型
もしくは非昇華性型耐光剤、染色性改良剤、難燃
剤等を含有するものであつてもよい。
色剤、安定剤、防黴剤、酸化防止剤、ポリマー型
もしくは非昇華性型耐光剤、染色性改良剤、難燃
剤等を含有するものであつてもよい。
本発明で用いられる紫外線吸収剤としては大気
圧下250℃以下、就中130〜220℃の温度で昇華性
があり、かつポリエステルに対し親和性を有する
化合物が特に好ましいが、250℃以下の温度で溶
融し、かつポリエステルに対し親和性を有し熱拡
散し得る低分子量型の紫外線吸収剤も有効であ
り、たとえば式〔〕で示されるベンゾトリアゾ
ール （ただし、R1は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ
基等、R2、R3は水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、水酸基、アルコキシ基等であり、R2と
R3とは同一であつてもまた異つていてもよい）。
圧下250℃以下、就中130〜220℃の温度で昇華性
があり、かつポリエステルに対し親和性を有する
化合物が特に好ましいが、250℃以下の温度で溶
融し、かつポリエステルに対し親和性を有し熱拡
散し得る低分子量型の紫外線吸収剤も有効であ
り、たとえば式〔〕で示されるベンゾトリアゾ
ール （ただし、R1は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ
基等、R2、R3は水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、水酸基、アルコキシ基等であり、R2と
R3とは同一であつてもまた異つていてもよい）。
式〔〕で示される置換ベンゾフエノン
（ただし、R1は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロ
キシル基、アミノ基、アルコキシ基、アルキル
基、R2は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アルキル基等、R3はアルキル基等）。
キシル基、アミノ基、アルコキシ基、アルキル
基、R2は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アルキル基等、R3はアルキル基等）。
その他フエニルサリチレートのようなサリチル
酸エステル系、エチル−２−シアノ−３・3′−ジ
フエニルアクリレートのようなシアノアクリレー
ト系、ヒンダードアミン系等が例示されるが、こ
れらに限定されるものではない。また、置換基と
して不飽和結合基、エポキシ基等の重合性もしく
は反応性基をもつものであつてもよい。
酸エステル系、エチル−２−シアノ−３・3′−ジ
フエニルアクリレートのようなシアノアクリレー
ト系、ヒンダードアミン系等が例示されるが、こ
れらに限定されるものではない。また、置換基と
して不飽和結合基、エポキシ基等の重合性もしく
は反応性基をもつものであつてもよい。
紫外線吸収剤の付与方法としては、紫外線吸収
剤を通常アルコール類、ケトン類、脂肪族炭化水
素類、芳香族炭化水素類、エステル類、環状エー
テル類のような有機溶剤ごとに120℃以下の沸点
を有する有機溶剤に溶解した溶液中にポリエステ
ルシートを浸漬した後、場合によつてはマングル
絞り熱風乾燥機にて乾燥する。また、水分散系、
水−有機溶剤混合系で用いることもできる。上記
浸漬法以外に塗布法、スプレー法、液転写法、コ
ーチング法等によつて付与することもできる。こ
のような付与法は所望する片面のみに付与する場
合に有利である。ことに溶媒が水系の処理液中に
は均一付着性および効果の再現性を向上させるた
め紫外線吸収剤に対し親和性のないかもしくは乏
しい高分子増粘剤たとえばアルギン酸プロピレン
グリコールエステル、ヒドロキシプロピルセルロ
ース、アルギン酸、メチルセルロース、ポリビニ
ルアルコール等を添加することができる。もちろ
ん使用する溶媒に溶解する高分子から選ばれる。
乾燥は紫外線吸収剤の揮散を抑制するため通常
120℃以下、好ましくは80〜100℃で行われる。乾
燥後は少くとも紫外線吸収剤の付与面に該紫外線
吸収剤に対し親和性がないかもしくは親和性が乏
しくかつ紫外線吸収剤を透過しないシートを重ね
合わせて乾燥温度以上、ポリエステルの融点以下
の温度範囲、好ましくは120〜200℃で通常60分以
内、好ましくは数秒〜数分間熱処理される。
剤を通常アルコール類、ケトン類、脂肪族炭化水
素類、芳香族炭化水素類、エステル類、環状エー
テル類のような有機溶剤ごとに120℃以下の沸点
を有する有機溶剤に溶解した溶液中にポリエステ
ルシートを浸漬した後、場合によつてはマングル
絞り熱風乾燥機にて乾燥する。また、水分散系、
水−有機溶剤混合系で用いることもできる。上記
浸漬法以外に塗布法、スプレー法、液転写法、コ
ーチング法等によつて付与することもできる。こ
のような付与法は所望する片面のみに付与する場
合に有利である。ことに溶媒が水系の処理液中に
は均一付着性および効果の再現性を向上させるた
め紫外線吸収剤に対し親和性のないかもしくは乏
しい高分子増粘剤たとえばアルギン酸プロピレン
グリコールエステル、ヒドロキシプロピルセルロ
ース、アルギン酸、メチルセルロース、ポリビニ
ルアルコール等を添加することができる。もちろ
ん使用する溶媒に溶解する高分子から選ばれる。
乾燥は紫外線吸収剤の揮散を抑制するため通常
120℃以下、好ましくは80〜100℃で行われる。乾
燥後は少くとも紫外線吸収剤の付与面に該紫外線
吸収剤に対し親和性がないかもしくは親和性が乏
しくかつ紫外線吸収剤を透過しないシートを重ね
合わせて乾燥温度以上、ポリエステルの融点以下
の温度範囲、好ましくは120〜200℃で通常60分以
内、好ましくは数秒〜数分間熱処理される。
紫外線吸収剤を透過しないシートとしては気化
した紫外線吸収剤を透過しないシートであり、紙
が最も経済的である。紙としては通気性が100
c.c.／cm2・sec以下であることが必要であり、特に
カレンダー加工等により目詰めされた紙は通気性
が実質ゼロに等しく極めて有効である。紙をシリ
コーン樹脂、弗素樹脂等により加工したものも有
効である。紙以外にシリコーン樹脂、弗素樹脂等
をコートした耐熱性、可尭性シート等も有効であ
る。また熱処理段階において走行中のポリエステ
ルシートと上記性能を有するシートからなるエン
ドレスベルトとを重合して熱処理してもよい。
した紫外線吸収剤を透過しないシートであり、紙
が最も経済的である。紙としては通気性が100
c.c.／cm2・sec以下であることが必要であり、特に
カレンダー加工等により目詰めされた紙は通気性
が実質ゼロに等しく極めて有効である。紙をシリ
コーン樹脂、弗素樹脂等により加工したものも有
効である。紙以外にシリコーン樹脂、弗素樹脂等
をコートした耐熱性、可尭性シート等も有効であ
る。また熱処理段階において走行中のポリエステ
ルシートと上記性能を有するシートからなるエン
ドレスベルトとを重合して熱処理してもよい。
なお、紫外線吸収剤に対するシートの親和性は
下記の方法によつて行う。すなわち、紫外線吸収
剤を有機溶媒に溶解し、既知重量のシート上に付
与し、溶媒を蒸発させ、シート上の紫外線吸収剤
の重量を秤量する。次いでこのシートを140℃で
60分間加熱した後、再び重量を秤量し、加熱前の
紫外線吸収剤の量の減少が70％以上あるとき親和
性が乏しいか、なしと判定する。
下記の方法によつて行う。すなわち、紫外線吸収
剤を有機溶媒に溶解し、既知重量のシート上に付
与し、溶媒を蒸発させ、シート上の紫外線吸収剤
の重量を秤量する。次いでこのシートを140℃で
60分間加熱した後、再び重量を秤量し、加熱前の
紫外線吸収剤の量の減少が70％以上あるとき親和
性が乏しいか、なしと判定する。
以下、実施例により本発明を説明する。なお、
実施例中の％はことわらない限り重量％である。
実施例中の％はことわらない限り重量％である。
実施例 １
置換ベンゾフエノン系紫外線吸収剤Cyasorb
Ｄ−24（日本サイアナミツド社）の10％メチルエ
チルケトン溶液中にポリエチレンテレフタレート
フイルム（1.5mm厚み）を25℃で３秒間浸漬し、
ウエツトピツクアツプ率15％になるように軽く絞
り、乾燥した。次いで乾燥フイルムを市販のグラ
ビヤ紙（通気性０c.c.／cm2・sec、厚み0.3mm）の間
に挾んで180℃で10秒間熱処理した。一方、比較
例１として紙を使用することなくそのまま180℃
で10秒間熱処理した。
Ｄ−24（日本サイアナミツド社）の10％メチルエ
チルケトン溶液中にポリエチレンテレフタレート
フイルム（1.5mm厚み）を25℃で３秒間浸漬し、
ウエツトピツクアツプ率15％になるように軽く絞
り、乾燥した。次いで乾燥フイルムを市販のグラ
ビヤ紙（通気性０c.c.／cm2・sec、厚み0.3mm）の間
に挾んで180℃で10秒間熱処理した。一方、比較
例１として紙を使用することなくそのまま180℃
で10秒間熱処理した。
実施例 ２
置換ベンゾフエノン系紫外線吸収剤Uvinol Ｄ
−49（ジー・エー・エフ社）の10％イソプロパノ
ール溶液中にポリエチレンテレフタレートフイル
ム（1.5mm厚み）を25℃で３秒間浸漬した後、液
面から垂直に取り出し（ウエツトピツクアツプ率
10％）、直ちに100℃で乾燥した。次いでカレンダ
ー加工したグラビヤ紙の間に上記乾燥フイルムを
挾んで170℃で15秒間熱処理した。一方、比較例
２として紙を用いることなくそのまま熱風乾燥機
で170℃、15秒間加熱処理した。
−49（ジー・エー・エフ社）の10％イソプロパノ
ール溶液中にポリエチレンテレフタレートフイル
ム（1.5mm厚み）を25℃で３秒間浸漬した後、液
面から垂直に取り出し（ウエツトピツクアツプ率
10％）、直ちに100℃で乾燥した。次いでカレンダ
ー加工したグラビヤ紙の間に上記乾燥フイルムを
挾んで170℃で15秒間熱処理した。一方、比較例
２として紙を用いることなくそのまま熱風乾燥機
で170℃、15秒間加熱処理した。
実施例１、２で得られたポリエステルフイルム
を分光光度計（日立製作所製）で紫外線吸収スペ
クトルを測定した結果、370ｍμ以下の波長をす
べて遮断することが判明した。また耐候性を評価
するためウエザーオメーターで2000時間曝露した
が実施例１、２で処理されたフイルムの引張強力
保持率は90％以上、破断伸度保持率は80％以上で
あつた。一方未処理フイルムは1000時間の曝露で
既に引張強力保持率が60％に、破断伸度保持率は
30％に迄低下していた。
を分光光度計（日立製作所製）で紫外線吸収スペ
クトルを測定した結果、370ｍμ以下の波長をす
べて遮断することが判明した。また耐候性を評価
するためウエザーオメーターで2000時間曝露した
が実施例１、２で処理されたフイルムの引張強力
保持率は90％以上、破断伸度保持率は80％以上で
あつた。一方未処理フイルムは1000時間の曝露で
既に引張強力保持率が60％に、破断伸度保持率は
30％に迄低下していた。
また、比較例１、２の処理布は紫外線吸収スペ
クトルの測定から370ｍμ以下の波長のカツト率
が10〜20％に過ぎなかつた。
クトルの測定から370ｍμ以下の波長のカツト率
が10〜20％に過ぎなかつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリエステルシートに、該シートに対し親和
性を有する紫外線吸収剤を付与した後、該紫外線
吸収剤に対し親和性がないかもしくは親和性が乏
しく、かつ該紫外線吸収剤を透過しないシートと
重合して熱処理することを特徴とする耐候性ポリ
エステルシートの製造方法。 ２ 紫外線吸収剤が大気圧下、250℃以下の温度
で昇華性を有する紫外線吸収剤である特許請求の
範囲第１項記載の耐候性ポリエステルシートの製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4813379A JPS55152721A (en) | 1979-04-18 | 1979-04-18 | Preparation of weather-resistant polyester sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4813379A JPS55152721A (en) | 1979-04-18 | 1979-04-18 | Preparation of weather-resistant polyester sheet |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55152721A JPS55152721A (en) | 1980-11-28 |
| JPS6236055B2 true JPS6236055B2 (ja) | 1987-08-05 |
Family
ID=12794827
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4813379A Granted JPS55152721A (en) | 1979-04-18 | 1979-04-18 | Preparation of weather-resistant polyester sheet |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS55152721A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0134523A1 (en) * | 1983-08-04 | 1985-03-20 | General Electric Company | Absorption of additives into polymer surfaces from solution |
-
1979
- 1979-04-18 JP JP4813379A patent/JPS55152721A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55152721A (en) | 1980-11-28 |
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