JPS6239552A - ２−アミノ−４′−イソブチルプロピオフエノンのアセタ−ル - Google Patents
２−アミノ−４′−イソブチルプロピオフエノンのアセタ−ルInfo
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- JPS6239552A JPS6239552A JP60178758A JP17875885A JPS6239552A JP S6239552 A JPS6239552 A JP S6239552A JP 60178758 A JP60178758 A JP 60178758A JP 17875885 A JP17875885 A JP 17875885A JP S6239552 A JPS6239552 A JP S6239552A
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- compound
- acetal
- isobutylpropiophenone
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は消炎鎮痛作用を有し、医薬品として有用な２−
（４’−イソブチルフェニル〉プロピオン酸（イブプロ
フェン）に導かれる新規な中間体に関する。
（４’−イソブチルフェニル〉プロピオン酸（イブプロ
フェン）に導かれる新規な中間体に関する。
従来の技術及び問題点
イブプロフェンの製造法については、すでに数多くの提
案がなされている。その中で２−置換−４′−イソブチ
ルプロピオフェノンのアセタールを原料とする方法とし
ては次の例が知られている。
案がなされている。その中で２−置換−４′−イソブチ
ルプロピオフェノンのアセタールを原料とする方法とし
ては次の例が知られている。
１）２−ヒドロキシ−４７−イソブチルプロピオフェノ
ンのアセタールＣ以下化合物（ａ）という〕を経る方法
（特開昭５７−６７５３１号、特開昭５７−６７５３５
号） ２）２−ハロゲノ−４７−イソブチルプロピオフェノン
のアセタール〔以下化合物（ｂ）という〕を経る方法（
特開昭５６−１３５４２３号）１）の方法では化合物（
ａ）のヒドロキシル基を一度トンル化したのち、たとえ
ば炭酸カルシウム水溶液中で加熱処理をして２−（４’
−イソブチルフェニル）プロピオン酸のエステル〔以下
化合物（Ｃ）という〕を得ている。
ンのアセタールＣ以下化合物（ａ）という〕を経る方法
（特開昭５７−６７５３１号、特開昭５７−６７５３５
号） ２）２−ハロゲノ−４７−イソブチルプロピオフェノン
のアセタール〔以下化合物（ｂ）という〕を経る方法（
特開昭５６−１３５４２３号）１）の方法では化合物（
ａ）のヒドロキシル基を一度トンル化したのち、たとえ
ば炭酸カルシウム水溶液中で加熱処理をして２−（４’
−イソブチルフェニル）プロピオン酸のエステル〔以下
化合物（Ｃ）という〕を得ている。
本合成法では化合物（ａ）から化合物（Ｃ）に至るまで
２工程を要している。
２工程を要している。
２）の方法では化合物（ｂ）をルイス酸触媒の存在下に
反応させて、化合物（Ｃ）を１工程で得ているが、■化
合物（５）がきわめて刺激性が強いこと、■化合物ら〕
の合成に用いる原料、たとえばα−ハロゲノプロピオニ
ルクロライドあるいはハロゲン化剤として用いる臭素等
はきわめて刺激性が強く、かつ取扱い上危険性が高い薬
品であることから、工業的に実施する場合、安全対策上
操作が繁雑となり有利な方法とはいえない。
反応させて、化合物（Ｃ）を１工程で得ているが、■化
合物（５）がきわめて刺激性が強いこと、■化合物ら〕
の合成に用いる原料、たとえばα−ハロゲノプロピオニ
ルクロライドあるいはハロゲン化剤として用いる臭素等
はきわめて刺激性が強く、かつ取扱い上危険性が高い薬
品であることから、工業的に実施する場合、安全対策上
操作が繁雑となり有利な方法とはいえない。
本発明は取扱い上問題点の少ない化合物を用いて１工程
でイブプロフェンのエステルを得るための新規な合成中
間体に関する。
でイブプロフェンのエステルを得るための新規な合成中
間体に関する。
問題点を解決するための手段
本発明は式（Ｉ）
〔式中、Ｒ１およびＲ２は同一もしくは異なってよく非
置換もしくは置換の炭素数１〜９のアルキル基を示すか
、またはＲ１およびＲ２は一体となって低級アルキレン
を形成してもよい（ここで置換基は低級アルコキシ基、
ヒドロキシ基またはハロゲン原子である）〕で表される
２−アミノ−４′−イソブチルプロピオフェノンのアセ
タール〔以下、化合物（１）という。他の式番号の化合
物についても同様〕に関する。
置換もしくは置換の炭素数１〜９のアルキル基を示すか
、またはＲ１およびＲ２は一体となって低級アルキレン
を形成してもよい（ここで置換基は低級アルコキシ基、
ヒドロキシ基またはハロゲン原子である）〕で表される
２−アミノ−４′−イソブチルプロピオフェノンのアセ
タール〔以下、化合物（１）という。他の式番号の化合
物についても同様〕に関する。
式（Ｉ）のＲ１およびＲ２の定義中、非置換もしくは置
換アルキル基は炭素数１〜９の直鎮状もしくは分岐状の
アルキル基、例えばメチノペエチル、ｎ−プロピル、イ
ソプロピル等を包含する。
換アルキル基は炭素数１〜９の直鎮状もしくは分岐状の
アルキル基、例えばメチノペエチル、ｎ−プロピル、イ
ソプロピル等を包含する。
置換アルキルの置換基に関し、低級アルコキシ基は炭素
数１〜４の直鎮状もしくは分枝状のアルコキシ基、例え
ばメトキシ、エトキシ等を包含し、ハロゲン原子は臭素
、塩素等を包含する。置換基の数は通常１であるが２個
有していてもよい。
数１〜４の直鎮状もしくは分枝状のアルコキシ基、例え
ばメトキシ、エトキシ等を包含し、ハロゲン原子は臭素
、塩素等を包含する。置換基の数は通常１であるが２個
有していてもよい。
Ｒ１とＲ２とが一体となって低級アルキレンを形成する
場合の低級アルキレンは炭素数２〜７の直鎖状もしくは
分枝状アルキレン、例えばエチレン、トリメチレン、２
．２−ジメチルトリメチレン等を包含する。
場合の低級アルキレンは炭素数２〜７の直鎖状もしくは
分枝状アルキレン、例えばエチレン、トリメチレン、２
．２−ジメチルトリメチレン等を包含する。
化合物（Ｉ）は新規化合物であり、酢酸等の酸の存在下
亜硝酸ナトリウム等と反応させることにより容易に１．
２アリ一ル転位をおこし式（ｎ）（式中、ＲはＲ１もし
くはＲ２を示す）で表される２−（４’−イソブチルフ
ェニル）プロピオン酸のエステルに導くことができる（
参考例１）。化合物（ｎ）は常法により酸またはアルカ
リの存在下で加水分解してイブプロフェンに導くことが
できる（参考例１）。
亜硝酸ナトリウム等と反応させることにより容易に１．
２アリ一ル転位をおこし式（ｎ）（式中、ＲはＲ１もし
くはＲ２を示す）で表される２−（４’−イソブチルフ
ェニル）プロピオン酸のエステルに導くことができる（
参考例１）。化合物（ｎ）は常法により酸またはアルカ
リの存在下で加水分解してイブプロフェンに導くことが
できる（参考例１）。
化合物（Ｉ）は式（ＩＩＩ）
（式中、Ｒ′およびＲ２は前記と同義である）で表され
る化合物を水または含水有機溶媒中中性〜塩基性に保持
することにより容易に得ることができる。含水有機溶媒
としてはＲ１、Ｒ２に対応するアルコール、例えば含水
メタノール、含水エタノール、含水ネオペンチルグリコ
ール等が好適に使用される。塩基性の保持は例えばＮａ
ＯＨ１〜２０当量等の使用により行われる。反応温度は
０℃〜溶媒の沸点還流温度が適当であり、反応時間は通
常１〜２０時間である。化合物（ＩＩＩ）として光学活
性体を用いた場合光学活性な化合物（１）が得られる。
る化合物を水または含水有機溶媒中中性〜塩基性に保持
することにより容易に得ることができる。含水有機溶媒
としてはＲ１、Ｒ２に対応するアルコール、例えば含水
メタノール、含水エタノール、含水ネオペンチルグリコ
ール等が好適に使用される。塩基性の保持は例えばＮａ
ＯＨ１〜２０当量等の使用により行われる。反応温度は
０℃〜溶媒の沸点還流温度が適当であり、反応時間は通
常１〜２０時間である。化合物（ＩＩＩ）として光学活
性体を用いた場合光学活性な化合物（１）が得られる。
化合物（ＩＩ［）も新規化合物であり、Ｎ−エトキシカ
ルボニルアラニンをハロゲン化剤（例えば塩化オキザリ
ル）でアシルハライドとし、ついでこれとイソブチルベ
ンゼンとを塩化アルミニウム等のフリーゾルタラフッ反
応の触媒の存在下縮合して２−エトキシカルボニルアミ
ノ−４′−イソブチルプロピオフェノンとしく参考例２
）、ついでこれとＲ’ 、Ｒ” に対応するアルコー
ルとを三フッ化ホウ素等の酸触媒の存在下反応させるこ
とにより得ることができる（参考例３）。
ルボニルアラニンをハロゲン化剤（例えば塩化オキザリ
ル）でアシルハライドとし、ついでこれとイソブチルベ
ンゼンとを塩化アルミニウム等のフリーゾルタラフッ反
応の触媒の存在下縮合して２−エトキシカルボニルアミ
ノ−４′−イソブチルプロピオフェノンとしく参考例２
）、ついでこれとＲ’ 、Ｒ” に対応するアルコー
ルとを三フッ化ホウ素等の酸触媒の存在下反応させるこ
とにより得ることができる（参考例３）。
化合物（Ｉ）又は化合物（Ｉｔ）、 （Ｉ［［＞等の
反応液からの単離精製は公知の手法、例えば抽出、濃縮
、カラムクロマトグラフィー、再結晶等組合せて行うこ
とができる。例えば化合物（１）の単離精製の場合、反
応液に少量の水を加え、ついで抽出剤、例えばクロロホ
ルム、酢酸エチルを用いて反応生成物を抽出し、抽出液
を減圧下濃縮し、残渣をカラムクロマトグラフィーで分
離して目的物を得る。
反応液からの単離精製は公知の手法、例えば抽出、濃縮
、カラムクロマトグラフィー、再結晶等組合せて行うこ
とができる。例えば化合物（１）の単離精製の場合、反
応液に少量の水を加え、ついで抽出剤、例えばクロロホ
ルム、酢酸エチルを用いて反応生成物を抽出し、抽出液
を減圧下濃縮し、残渣をカラムクロマトグラフィーで分
離して目的物を得る。
また、化合物（１）の合成法として、α−ハロゲノアセ
トフェノンのアセタール体をアンモニアガス加圧下にア
ミン化して、α−アミノアセトフェノンのアセタール体
を合成する方法Ｃ５，Ｄ。
トフェノンのアセタール体をアンモニアガス加圧下にア
ミン化して、α−アミノアセトフェノンのアセタール体
を合成する方法Ｃ５，Ｄ。
Ｈｉｇｇｉｎｓ ａｎｄ Ｃ，Ｂ、 Ｔｈｏｍａｓ、
Ｊ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ。
Ｊ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ。
Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓ、 Ｉ 、 １４８３（１
９８３）。〕を応用してα−ハロゲノプロピオフェノン
のアセタール〔合、成性；Ｃ１Ｇｉｏｒｄａｎｏ ｅｔ
ａｌｌＪ、 Ｃｈｅｍ、 ５ｏｃ１ＰｅｒｋｉｎＴｒ
ａｎｓ、 Ｉ、２５７５（１９８２） 、 ）をアン
モニアガス加圧下で反応する方法がある。
９８３）。〕を応用してα−ハロゲノプロピオフェノン
のアセタール〔合、成性；Ｃ１Ｇｉｏｒｄａｎｏ ｅｔ
ａｌｌＪ、 Ｃｈｅｍ、 ５ｏｃ１ＰｅｒｋｉｎＴｒ
ａｎｓ、 Ｉ、２５７５（１９８２） 、 ）をアン
モニアガス加圧下で反応する方法がある。
次に本発明の実施例、参考例を示す。
実施例１
ｌ−（４’−イソブチルフェニル）−２−エトキンカル
ボニルアミノ−１−プロパノンネオペンチルアセタール
５．４７ｇと３０％ＫＯＨ溶液４ Ｑｍｌおよびネオペ
ンチルグリコール２５ｇ加え、１０５℃で５時間攪拌し
た。反応終了後、水５Ｑｍｌ加え、酢酸エチル５０ｍ１
で３回抽出する。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで
乾燥後、減圧濃縮する。
ボニルアミノ−１−プロパノンネオペンチルアセタール
５．４７ｇと３０％ＫＯＨ溶液４ Ｑｍｌおよびネオペ
ンチルグリコール２５ｇ加え、１０５℃で５時間攪拌し
た。反応終了後、水５Ｑｍｌ加え、酢酸エチル５０ｍ１
で３回抽出する。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで
乾燥後、減圧濃縮する。
濃縮残渣をカラムクロマトグラフィー〔シリカゲル、ヘ
キサン−酢酸エチル（４： １））で分離し、２−アミ
ノ−４′−イソブチルプロピオフェノンネオペンチルア
セタール３．７２ｇを油状物として得る。
キサン−酢酸エチル（４： １））で分離し、２−アミ
ノ−４′−イソブチルプロピオフェノンネオペンチルア
セタール３．７２ｇを油状物として得る。
’ＨＮＭＲ（ＣＤＩＪ、） δ（ｐｐｍ）０．５７（
３Ｈ，ｓ） 、 ０．９０（６８，ｄ）、 １．２３（
３Ｈ，ｓ）。
３Ｈ，ｓ） 、 ０．９０（６８，ｄ）、 １．２３（
３Ｈ，ｓ）。
１．３７（３Ｈ，ｓ）、 １．８９（１Ｎ、 ｍ）、
２．４９（２ｔｌ、ｄ）３．３０（ＩＨ，ｍ）、
３．５２（４）１． ｄ）、 ７．０５〜
７．３５ （４）１； ｄｄ）。
２．４９（２ｔｌ、ｄ）３．３０（ＩＨ，ｍ）、
３．５２（４）１． ｄ）、 ７．０５〜
７．３５ （４）１； ｄｄ）。
８、４６ （２Ｈ，ｂｒ、 ）
元素分析値（Ｃ＋５ＬＪＪとして％）
測定値 Ｃ７４，１０，Ｈ１０，０８，Ｎ ４．７６
計算値 Ｃ７４，１８，Ｈ１０，０３，Ｎ ４．８１
実施例２ ｌ−（４’−イソブチルフェニル）−２−エトキシカル
ボニルアミノ−１−プロパノンジメチルアセクール３．
２３ ｇと３０％ＫＯＨ溶液２７ｍ１およびメタノール
２６５ｍｌを加え５日加熱還流する。
計算値 Ｃ７４，１８，Ｈ１０，０３，Ｎ ４．８１
実施例２ ｌ−（４’−イソブチルフェニル）−２−エトキシカル
ボニルアミノ−１−プロパノンジメチルアセクール３．
２３ ｇと３０％ＫＯＨ溶液２７ｍ１およびメタノール
２６５ｍｌを加え５日加熱還流する。
反応終了後、減圧濃縮し、メタノールを留去する。
濃縮残渣を酢酸エチル３３ｍ１で３回抽出する。酢酸エ
チル層を無水硫酸す） ＩＪウムで乾燥後、減圧濃縮す
る。残留物をカラムクロマトグラフィー〔シリカゲル・
ヘキサン−酢酸エチル（４：１））で精製し、２−アミ
ノ−４′−イソブチルプロピオフェノンジメチルアセク
ール２．１ｇを油状物として得る。
チル層を無水硫酸す） ＩＪウムで乾燥後、減圧濃縮す
る。残留物をカラムクロマトグラフィー〔シリカゲル・
ヘキサン−酢酸エチル（４：１））で精製し、２−アミ
ノ−４′−イソブチルプロピオフェノンジメチルアセク
ール２．１ｇを油状物として得る。
’ ＨＮ Ｍ Ｒ（ＣＤＣｌ ｓ） δ（ｐｐｍ）
０．９９（６ｆｌ、ｄ） 、 １．３８（３Ｈ，ｄ）
、 １．９０（ＬＨ，ｍ）。
０．９９（６ｆｌ、ｄ） 、 １．３８（３Ｈ，ｄ）
、 １．９０（ＬＨ，ｍ）。
２．５５＜２）１． ｄ）、 ３．３０（３）１．
ｓ）、 ３．３８（３）１．ｓ）４．２０（ＩＨ
，ｒＱ）、 ７．１７〜７．４７（４Ｈ，ｄｄ）、
８．１２（２Ｈ，ｂｒ、）元素分析値（Ｃ＋５ＬｓＯ
□Ｎとして％）測定値 Ｃ７１，７，６，）（１０，０
５，Ｎ ５．５１計算値 Ｃ７１，６７、Ｈ１０，０
２，Ｎ ５．５７参考例１ ２−アミノ−４′−イソブチルプロピオフェノンネオペ
ンチルアセタール１．６５ ｇを酢酸ＩＱｍｌに溶解し
、ＮａＮＯ２３，５ｇを室温下で徐々に添加する。反応
は室温下で３時間実施する。反応終了液に水５ Ｑｎ＋
１添加し、エーテル５ Ｑｍｌで２回抽出する。エーテ
ル層を無水硫酸マグネシウムで脱水後、減圧濃縮する。
ｓ）、 ３．３８（３）１．ｓ）４．２０（ＩＨ
，ｒＱ）、 ７．１７〜７．４７（４Ｈ，ｄｄ）、
８．１２（２Ｈ，ｂｒ、）元素分析値（Ｃ＋５ＬｓＯ
□Ｎとして％）測定値 Ｃ７１，７，６，）（１０，０
５，Ｎ ５．５１計算値 Ｃ７１，６７、Ｈ１０，０
２，Ｎ ５．５７参考例１ ２−アミノ−４′−イソブチルプロピオフェノンネオペ
ンチルアセタール１．６５ ｇを酢酸ＩＱｍｌに溶解し
、ＮａＮＯ２３，５ｇを室温下で徐々に添加する。反応
は室温下で３時間実施する。反応終了液に水５ Ｑｎ＋
１添加し、エーテル５ Ｑｍｌで２回抽出する。エーテ
ル層を無水硫酸マグネシウムで脱水後、減圧濃縮する。
濃縮残渣はカラムクロマトグラフィー〔シリカゲル、ヘ
キサン−酢酸エチル（４：１））で精製し、２−（４’
−イソブチルフェニル）フロピオン酸ネオペンチルエス
テル１．２ｇ得る。これを１Ｎ水酸化す） ＩＩウム水
溶液２０ｍ１中５０℃１時間加熱する。濃塩酸でｐＨ３
にし、クロロホルム５３ｍ１で抽出する。クロロホルム
層を無水硫酸マグネシウムで脱水後、減圧濃縮し、白色
の２−（４’−イソブチルフェニル）プロピオン酸０．
８ ｇを得る。融点１４６〜１４６．５℃（酢酸−水系
再結晶品） 参考例２ Ｎ−エトキシカルボニルアラニン１２．９ｇを塩化メチ
レン２０ Ｑｍｌに溶解させ、０〜５℃で塩化オキザリ
ル３ Ｑｍｌを約１０分で添加する。反応液を約１０
Ｑｍｌまで減圧濃縮し、イソブチルベンゼン２０ Ｑｍ
ｌ加え一５℃まで冷却する。無水塩化アルミニウム２２
．７ ｇを約５分で添加する。約１５分で茶褐色透明と
なる。反応液は一５℃で３０分熱熟成後水２０ Ｑｍｌ
に注加し、分液する。有機層を無水硫酸マグネシウムで
脱水後、減圧ａ縮すると黄色の油状物が３２ｇ得られる
。濃縮残留物を減圧蒸留すると、１−（４’−イソブチ
ルフェニル）−２−エトキシカルボニルアミノ−１−プ
ロパノン１８．８ ｇが得られる。沸点１２０〜１２５
℃。
キサン−酢酸エチル（４：１））で精製し、２−（４’
−イソブチルフェニル）フロピオン酸ネオペンチルエス
テル１．２ｇ得る。これを１Ｎ水酸化す） ＩＩウム水
溶液２０ｍ１中５０℃１時間加熱する。濃塩酸でｐＨ３
にし、クロロホルム５３ｍ１で抽出する。クロロホルム
層を無水硫酸マグネシウムで脱水後、減圧濃縮し、白色
の２−（４’−イソブチルフェニル）プロピオン酸０．
８ ｇを得る。融点１４６〜１４６．５℃（酢酸−水系
再結晶品） 参考例２ Ｎ−エトキシカルボニルアラニン１２．９ｇを塩化メチ
レン２０ Ｑｍｌに溶解させ、０〜５℃で塩化オキザリ
ル３ Ｑｍｌを約１０分で添加する。反応液を約１０
Ｑｍｌまで減圧濃縮し、イソブチルベンゼン２０ Ｑｍ
ｌ加え一５℃まで冷却する。無水塩化アルミニウム２２
．７ ｇを約５分で添加する。約１５分で茶褐色透明と
なる。反応液は一５℃で３０分熱熟成後水２０ Ｑｍｌ
に注加し、分液する。有機層を無水硫酸マグネシウムで
脱水後、減圧ａ縮すると黄色の油状物が３２ｇ得られる
。濃縮残留物を減圧蒸留すると、１−（４’−イソブチ
ルフェニル）−２−エトキシカルボニルアミノ−１−プ
ロパノン１８．８ ｇが得られる。沸点１２０〜１２５
℃。
Ｑ、２ｍｍＨｇ
’ ＨＮ Ｍ Ｒ（ＣＤＣ１３） δ（ｐｐｍ）０．
８２（６Ｈ，ｄ） 、 １．１０（３Ｈ，ｔ）、
１．２９（３Ｈ，ｄｍ）。
８２（６Ｈ，ｄ） 、 １．１０（３Ｈ，ｔ）、
１．２９（３Ｈ，ｄｍ）。
１．８２（ＩＨ，ｍ＞、 ２．４６（２Ｂ、 ｄ）
、 ４．００（２Ｈ，Ｑ）５．２０（ＬＨ，ｍ）、
５．８２（１）１． ｄ）、７．０〜７．８（４Ｈ
，ｄｄ）元素分析値ＣＣｌ５Ｈｘｓ０３Ｎとして％）測
定値 Ｃ６９，９８，Ｈ７，６５，Ｎ １３．７２計
算値 Ｃ６９，９３，Ｈ７，５９，Ｎ １３．７６参
考例３ ｌ−（４’−イソブチルフェニル）−２−エトキシカル
ボニルアミノ−１−プロパノン４．９０ ｇをトルエン
５Ｑｍｌに溶解し、ネオペンチルグリコール８．３ｇを
添加する。加熱し、均一溶液としたのち三フッ化ホウ素
・エチルエーテルコンプレックス２ｍｌを加え還流下で
６時間攪拌する。反応に従い水が生成するので分離器を
付し系外へ除く。反応終了時、Ｑ、７ｍｌの水を分取す
る。水冷却し、飽和の炭酸水素ナトリウム水溶液２０
Ｑｍｌを加えて約５分攪拌する。静置、分液し有機層を
得る。無水硫酸マグネシウムで脱水したのち、枦遇する
。
、 ４．００（２Ｈ，Ｑ）５．２０（ＬＨ，ｍ）、
５．８２（１）１． ｄ）、７．０〜７．８（４Ｈ
，ｄｄ）元素分析値ＣＣｌ５Ｈｘｓ０３Ｎとして％）測
定値 Ｃ６９，９８，Ｈ７，６５，Ｎ １３．７２計
算値 Ｃ６９，９３，Ｈ７，５９，Ｎ １３．７６参
考例３ ｌ−（４’−イソブチルフェニル）−２−エトキシカル
ボニルアミノ−１−プロパノン４．９０ ｇをトルエン
５Ｑｍｌに溶解し、ネオペンチルグリコール８．３ｇを
添加する。加熱し、均一溶液としたのち三フッ化ホウ素
・エチルエーテルコンプレックス２ｍｌを加え還流下で
６時間攪拌する。反応に従い水が生成するので分離器を
付し系外へ除く。反応終了時、Ｑ、７ｍｌの水を分取す
る。水冷却し、飽和の炭酸水素ナトリウム水溶液２０
Ｑｍｌを加えて約５分攪拌する。静置、分液し有機層を
得る。無水硫酸マグネシウムで脱水したのち、枦遇する
。
濾液を減圧下で濃縮し６，７ｇの黄褐色の油状物を得る
。油状物をカラムクロマトグラフィー〔シリカゲル、ｎ
−ヘキサン−酢酸エチル（３：１）〕で精製し、１−（
４’−イソブチルフェニル）−２−エトキンカルボニル
アミノ−１−プロパノンネオペンチルアセタール５．８
ｇを油状物として得る（収率９０％）。
。油状物をカラムクロマトグラフィー〔シリカゲル、ｎ
−ヘキサン−酢酸エチル（３：１）〕で精製し、１−（
４’−イソブチルフェニル）−２−エトキンカルボニル
アミノ−１−プロパノンネオペンチルアセタール５．８
ｇを油状物として得る（収率９０％）。
’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｊ！３） δ（ｐｐｍ）０．５８
（３）１．ｓ＞ 、 ０．９２（６Ｎ、 ｄ）、 １．
１２（３Ｂ、 ｔ）。
（３）１．ｓ＞ 、 ０．９２（６Ｎ、 ｄ）、 １．
１２（３Ｂ、 ｔ）。
１．２４（３Ｈ，ｓ）、 １．８８（ＩＨ，ｍ）、 １
．４２（２ｔｌ、 ｄ）３．８〜３．４（４Ｈ，ｂｒ、
）、 ３．９４（１）１． ｍ）、４．９４（１）１．
ｂｒ。
．４２（２ｔｌ、 ｄ）３．８〜３．４（４Ｈ，ｂｒ、
）、 ３．９４（１）１． ｍ）、４．９４（１）１．
ｂｒ。
ｄ）、 ７．０〜７．３ （４Ｈ，ｄｄ）元素分析値（
Ｃ２１８３３０−Ｎとして％）測定値 Ｃ６９，４０，
Ｈ９，１０，Ｎ ３．８０計算値 Ｃ６９，３９，Ｈ
９，１５，Ｎ ３．８５特許出願人 （１０２）協和
醗酵工業株式会社手続補正書 １、事件の表示 昭和６０年特許願第１７８７５８号 ２、発明の名称 ２−アミノ−４′−イソブチルプロピオフェノンのアセ
タール ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 郵便番号 １００ 住 所 東京都千代田区大手町−丁目６番１号名称
＜１０２）協和醗酵工業株式会社明細書の特許請求の範
囲の欄及びｉ明の詳細な説明の欄
１− ５、補正の内容 （１）特許請求の範囲を別紙のとおり訂正する。
Ｃ２１８３３０−Ｎとして％）測定値 Ｃ６９，４０，
Ｈ９，１０，Ｎ ３．８０計算値 Ｃ６９，３９，Ｈ
９，１５，Ｎ ３．８５特許出願人 （１０２）協和
醗酵工業株式会社手続補正書 １、事件の表示 昭和６０年特許願第１７８７５８号 ２、発明の名称 ２−アミノ−４′−イソブチルプロピオフェノンのアセ
タール ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 郵便番号 １００ 住 所 東京都千代田区大手町−丁目６番１号名称
＜１０２）協和醗酵工業株式会社明細書の特許請求の範
囲の欄及びｉ明の詳細な説明の欄
１− ５、補正の内容 （１）特許請求の範囲を別紙のとおり訂正する。
特許請求の範囲
式
〔式中、Ｒ１およびＲ２は同一もしくは異なってよ（非
置換もしくは置換の炭素数１〜９のアルキル基を示すか
、またはＲ１およびＲ２は一体となって低級アルキレン
を形成してもよい（ここで置換基は低級アルコキシ基、
ヒドロキシ基またはハロゲン原子である）〕で表される
２−アミノ−４′−イソブチルプロピオフェノンのアセ
タール。
置換もしくは置換の炭素数１〜９のアルキル基を示すか
、またはＲ１およびＲ２は一体となって低級アルキレン
を形成してもよい（ここで置換基は低級アルコキシ基、
ヒドロキシ基またはハロゲン原子である）〕で表される
２−アミノ−４′−イソブチルプロピオフェノンのアセ
タール。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は同一もしくは異なってよ
く非置換もしくは置換の炭素数１〜９のアルキル基を示
すか、またはＲ＾１およびＲ＾２は一体となって低級ア
ルキレンを形成してもよい（ここで置換基は低級アルコ
キシ基、シドロキシ基またはハロゲン原子である）〕で
表される２−アミノ−４′−イソブチルプロピオフェノ
ンのアセタール。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60178758A JPS6239552A (ja) | 1985-08-14 | 1985-08-14 | ２−アミノ−４′−イソブチルプロピオフエノンのアセタ−ル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60178758A JPS6239552A (ja) | 1985-08-14 | 1985-08-14 | ２−アミノ−４′−イソブチルプロピオフエノンのアセタ−ル |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6239552A true JPS6239552A (ja) | 1987-02-20 |
Family
ID=16054085
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60178758A Pending JPS6239552A (ja) | 1985-08-14 | 1985-08-14 | ２−アミノ−４′−イソブチルプロピオフエノンのアセタ−ル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6239552A (ja) |
-
1985
- 1985-08-14 JP JP60178758A patent/JPS6239552A/ja active Pending
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