JPS624063A - 艶消し多層容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ａ、産業上の利用分野 本発明は中間層にガスバリヤ−性樹脂、および内外層く
エチレンテレフタレート系ポリエステル（以下ＰＥＴと
記す）を有し、内表面が粗面化された艶消し多層容器に
関する。

Ｂ、従来の技術 ＰＥＴ樹脂は、透明性などのすぐれた性質によシ、繊維
用あるいは包装材等積々の分野に利用されておシ、近年
は種々の容器として巾広く用いられている。これらの多
くは内容物が見えるよう透明なものであるが、最近は艶
消し容器の開発も要望され、特開昭５９−１９９４２７
などにみられるようなものもある。しかしながら樹脂の
性質や容器製造方法やコストの制約もあシ、市場の要望
を十分満足する品質のものはまだ得られていないのが現
状である。

樹脂製容器の艶消し方法は、大別すると次の四方法に大
別される。

■　無機物など艶消し剤を樹脂に添加する方法、■　押
金型あるいはサンドブラストなどで表面に機械的加工を
する方法、 ■　塗装等艶消し剤を付加する方法、 ■　特開昭５９−１９９４２７などに見られるような特
殊樹脂を混合する方法。

以上の方法のうち無機物などの粉末を添加混合する方法
は添付物の食品衛生上の問題や壁素材全体が不透明感の
あるものとなシ必ずしも満足のいくものではなく、また
金型など表面を機械的に加工する方法では内面の加工は
難しく、また、サンドブラストなどによる加工は表面に
傷を与える加工であシ、表面傷が入シ易い上に汚れもつ
き易く落ちに＜＜、内容物保存上好ましく、ない。また
塗装による方法では適切な塗材もない上に、内面の艶消
しは技術的にも大変難しい。更に特開昭５９−１９９４
２７などに見られる特殊樹脂混合による方法は壁素材自
身の透明性を悪くするし、内面のみを粗面化し、外表面
を艶のあるものとすることは困難である。

さらにまた中間層にガスバリヤ−性樹脂および内外層に
ＰＥＴを有する多層容器についても特開昭５３−１０８
１６２などですでに知られているが、このような多層容
器についてその内表面を艶消しとした例は見あたらない
。

Ｃ０発明が解決しようとする問題点 本発明は前記したような従来の欠点のない、しかもガス
バリヤ−性の優れた多層艶消し容器を得んとするもので
ある。

Ｄ１問題点を解決するための手段 本発明は、中間層にガスバリヤ−性樹脂、および内外層
ＫＰＥＴを有する多層容器において、該容器の少なくと
も胴部壁の外表面の粗さ（Ｒｏ）および内表面の粗さく
Ｒｉ）が下記（１）および（ＩＩ）を満足し、かつ該胴
部壁のヘイズが３〜５０％の艶消し多層容器である。

（１）・・・・・・・ＲＯ＜１．６８（カットオフ０．
２５關）（Ｕ）・・・・・・・１．６Ｓ≦Ｒｉ≦２５Ｓ
（カットオフ０．２５ｍｍ）（ただし、表面荒さＲｏ、
ＲｉはＪ　Ｉ　５−Ｂ−０６０１の表面あらさ表示によ
る最大高さを示す。

）本発明の多層容器は、前記（１）および（Ｉｌｌを満
足する外表面および内表面を有するので、すなわち比較
的平滑で、艶のある外表面と比較的粗い内表面を有して
いるので、内容物が入っていない乾いた状態ではスリガ
ラス調のごとき、透明感のあるソフトな艶消しを示し、
外表面は光の反射などでややパール調のごときソフトな
外観を呈する。また容器内に炭酸水などの内容物が入る
と、濡れた内表面は艶消し感が低下して、よりソフトな
やや透明感の強いものとなる。このように本発明の容器
はきわめてソフトでファツショナブルな外観を呈するば
かりでなく、さらに外表面傷に強く、またガスバリヤ−
性も優れたものである。透明容器、とくに着色透明容器
の場合や、内層、外層のいづれかまたは両者を着色した
容器においてより深みのある外観を呈することになる。

の外表面を平滑にし、内表面を粗面化すること、すなわ
ち外表面は（１）を満足するような平滑で、艶があシ、
内表面は（ＩＩ）を満足するような多数の凹凸を有する
艶消し調となっていることである。

（１）に訃いて、外表面粗さＲｏが１．６Ｓ以上となる
と、外表面の艶が悪くなり、外見が悪くなるのみならず
、外面の傷が目立ち易くなる。ＲＯ＜１．２８であるこ
とがより効果的である。

（ＩＩ）　において内表面粗さＲｉが１．６Ｓ未満の細
かい粗面となると、不透明感が強くなシ、透明調艶消し
のソフトな感じが失なわれ、内面の汚れが目立ち易くな
る。また、Ｒ１が２５８をこえるとざらりきが大きくな
シ、ソフトな感じが失なわれる。

１．６８≦Ｒｉ≦１５８であることがよシ効果的である
。

また該胴部壁のヘイズは３〜５０％、好適には５〜３０
チであシ、この上うなヘイズを有することによシ、スリ
ガラス調の艶消し多層容器となる。

ここでヘイズとは容器をドライな状態にしたときに測定
した値である。

本発明において内外層に用いるＰＥＴとはエチレングリ
コールとテレフタル酸を主体としたポリエステル樹脂で
、酸成分の８０モルチ以上、好ましくけ９０モル％以上
がテレフタル酸でアシ、グリコール成分の７０モル％以
上、好ましくは９０モル％以上がエチレングリコールで
あるポリエステル樹脂であシ、他の酸成分としては、イ
ソフタル酸、フタル酸、ナフタレン１，４または２，６
ジカルホ／酸、ジフェニルエーテル４．４’−ジカルボ
ン酸、ジフェニルジカルボン酸およびジフェノキシエタ
ンジカルボン酸のごとき芳香族ジカルボン酸類、アジピ
ン酸、セパチン酸、アゼライン酸およびデカン１，１０
−ジカルボン酸のごとき脂肪族ジカルボンＷ！、シクロ
ヘキサンジカルボン酸のごとき脂環族ジカルボン酸類を
例として挙げることができる。これらは単独あるいは２
種以上混合し、酸成分の１０％未満の範囲でテレフタル
酸に混合して使用することができる。他のグリコール成
分としては、グロビレングリコール、トリメチレングリ
コール、テトラメチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコール、ヘキサメチレン
グリコール、ドデカメチレンクリコールおよびネオペン
チールｆ　リコ−／ｌ／のどとき脂肪族グリコール類、
シクロヘキサンクメタノールのごとき脂環族グリコール
類、２．１’−ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェ
ニル）プロパン、その他の芳香族ジオール類をその例と
して挙げることができる。これらのグリコールはグリコ
ール成分内の１０モル％未満の範囲で含有されることが
できる。

本発明に使用されるＰＥＴは、トリメチロールプロパン
、ペンタエリスリトール、トリメリット酸、トリメシン
酸のごとき多官能基成分を５モル％、好ましくは３モル
チ未満共重合させてもよい。

本発明において中間層に用いるガスバリヤ−性樹脂とし
てはエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（以下ＥＶ
ＯＨと記す。）、塩化ビニＩＪデン系樹脂、アクリロニ
トリル系樹脂などがあげられるが、ＥＶＯＨが最良であ
る。

ＥＶＯＨとしてはエチレン含有量２０〜６０モル％、酢
酸ビニル成分のけん化度９０モル％以上のエテ、レンー
酢酸ビニル共重合体けん化物が好ましい０ エチレン含有量が６０モル％を越えるときは該樹脂の優
れた特性である炭酸ガス等に対するガスバリヤ−性が不
良であシ、一方２０モルー未満の場合には成形加工性に
劣るため満足に本発明に供し得ない。それゆえ、ＥＶＯ
Ｈのエチレン含有量は２０〜６０モルチで゛あることが
好ましく、２０〜５５モルチであればより好ましい。ま
た酢酸ビニル部分のけん化度は９０モル％以上、好まし
くは９６モル％以上であシ、９０モル％未満ではガスバ
リヤ−性が低下する。

さらに本発明では、内外層のＰＥＴ層と中間層のＥＶＯ
Ｈ層との間に接着性樹脂層を介在させることが好ましい
が、接着性樹脂としてはその軟化点もしくは融点が５０
〜２２０℃のものが好ましく、さらに好ましくは７０〜
２００℃のものが良い。

例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体の不飽和カルボン
酸もしくはその無水物のグラフト物、ポリオレフィン（
ポリエチレンなど）の不飽和カルボン酸もしくは無水物
のグラフト物、エチレン−アクリル酸エステル（アクリ
ル酸エチルなど）の不飽和カルボン酸もしくはその無水
物のグラフト物、特開昭５９−１１５３２７に記載のア
ルミニウム原子およびモノカルボン酸の結合したポリエ
ステルなどが本発明の目的に好適に使用される。

ＰＥＴからなる内外層には必要に応じ、その上にさらに
樹脂層などを設けることもできるが、機械的強度、外観
の美麗さなどから、ＰＥＴ層を最内外層とすることが好
ましい。なお本発明の多層容器のそれぞれの層には顔料
、染料、酸化防止剤、紫外線安定剤、充填剤などの各種
添加剤を必要に応じ、加えることは自由である。

本発明においては前記した各構成材、とくに胴部壁の構
成材は透明性を有するものであることが好ましい。

欠に本発明の艶消し多層容器の製法について述べる。通
常ＰＥＴの結晶化は融点以下の温度でおこシ、冷却過程
のその温度の結晶化速度と滞留時間によって決まり、結
晶化が進むと、白化すなわちＰＥＴが白濁状（ミルク状
）となシ、不透明化する。すなわち冷却速度が遅すぎる
と結晶化による白濁が生ずるのであシ、これを防止し、
透明に成形するためには冷却速度を速くすることである
。

本発明の多層容器を得るにあたっては、その中間製品で
あるパイプ、パリソンの製造において、パイプ、パリソ
ンを押出または射出成形後、冷却する際、徐々に冷却し
てＰＥＴが内外層とも白濁結晶化する条件と、急冷して
ＰＥＴの内外層とも透明化する条件の中間的領域の中で
、内表面に球晶化（素材が白濁化しない特殊な結晶化）
を発生させる特殊な領域を選ぶことによって、目的とす
る内表面が球晶化して凹凸表面となシ、外観上スリガラ
ス調に白っぽく見える艶消し容器が得られる。

その代表的な例としてＰＥＴをよシ高温（ＰＥＴの融点
よ９３０℃以上高い温度）で十分溶融混練したのち、Ｐ
ＥＴの流路において、ＰＥＴの温度を所望の成形温度（
ＰＥＴの融点＋４０℃以下の成形適温）に下げ、押出し
ダイよシバイブある°いはパリソンとして押し出しまた
は射出した後、パイプあるいはパリソンの外部から水な
どで冷却サイジングすることによって、外表面は滑かで
艶があシ、内表面は球晶のある凸凹状のものを得ること
ができる。

目的とする内表面の球晶化したパイプやパリソンを得る
ためにはパイプの各層の厚みの選択も重要であシ、各層
があまシ厚すぎると冷却不良となシ、内層ＰＥＴの白濁
結晶化が強くなシ、不透明感の強いものとなるし、また
あまシ薄すぎると球晶化によシ凹凸化しないので好まし
く逢い。一般にパイプの肉厚は２〜６■である。

このようにして得たパイプを通常の方法によシ首部（口
部、ネジ山部）を形成し、これと同時または前または後
にパイプの他端を密封することＫよシブレフオーム成形
体を得ることができる。次いで得られたプレフォーム成
形体を二軸延伸プロー成形することによシ、ボトルとす
ることができる。

プレフォーム成形体を延伸プロー成形する方法としては
逐次延伸プロー成形、あるいは同時延伸プロー成形のよ
うな公知の方法を採用することができる。たとえば逐次
延伸プロー成形の場合はパリノンの内側に押、出し棒を
挿入しながら、比較的小さい圧力で流体を吹き込みなが
ら、軸方向に延伸し、次いで比較的大きい圧力で流体を
吹き込みながら、容器の周方向へ延伸を行なう。また同
時延伸ブロー成形の場合には、大きい圧力で流体を吹込
みながら、局方向と軸方向への延伸を同時に行なう。軸
方向への延伸はたとえばパリソンの口部を金製とマンド
レルで挾持し、パリソン底部の内面に延伸棒をあてがい
、延伸棒を伸張させることにより容易に行なうことがで
きる。

本発明の艶消し多層容器は深いやや透明感のある艶消し
調で、きわめてファツション性の高いもので、さらに表
面傷のつきにくい、またガスバリヤ−性の優れたもので
あるので、炭酸飲料水、ビールなどの食品容器としては
かシでなく、化粧品、医薬品などの容器として有用であ
る。

以下実施例により本発明をさらに説明するが、本発明は
これによって限定されるものではない。

実施例１ 内外層にポリエチレンテレフタレート（〔η〕＝０．８
５（ＳＶ＝１４００’）、ｍ点２４ｓ℃）、中Ｍ　層ｖ
ｃ　ＥＶＯＨ（エチレン含有量３２モル％、けん化度９
９．４モル％）％層間接着剤にアルミニウム原子および
モノカルボン酸の結合した変性ポリエステルを使用し、
下記に示す条件によシバイブをつくった。

ＰＥＴの混線温度　　　　　　　２９５℃共押し出し温
度　　　　　　　　　２６５℃真空サイジング■外部冷
水温度　　　　　５℃■冷却処理時間　　　　　２分 パイプ引取速度　　　　　　　　　　　　５ｍ／分得ら
れたパイプの外径は３０■、肉厚４．５日であシ、各層
の厚みは内層２　ｇｍ１中間層０．３■、外層２■、接
着樹脂層各々０．１閣であシ、またパイプの内表面のみ
に球晶による凹凸が生じておシ、外観上やや白っぽく見
え手触わシからも凹凸調であることが確認できた。

次にこのようにして得たパイプを切断し、両端を再加熱
して口部と底部の成形を行なってプリフオーム（パリソ
ン）をつ＜シ、このプリファームを通常の２軸延伸ブロ
ー法によｊ５（１００〜１１５℃、面積延伸倍率（胴部
）６〜１５部）、容器（容量１．２５４１）を得た。

このようにして得られた容器（ボトル）は、一般のスリ
ガラスよシやや薄く白化（ヘイズ７チ）した、少し透明
感のある艶消し外観のものであシ、これに水を入れて見
るとくもシ感がうすれ、やや透明性の強い外観となった
。容器内面を手でふれると、細かい滑かなザラツキ感の
あるものであった。外表面の粗さＲＯはＩＳ以下、内表
面の粗さＲｉは３〜６Ｓであつ九。またガスバリヤ−性
も優れておｊ５．ＰＥＴ製容器の約４倍の炭酸ガスバリ
ヤ−性を有していた。

なおヘイズは日本精機製積分球式ＨＴＲメーター（５Ｅ
Ｐ−Ｈ−２”）を使用して測定した。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）中間層にガスバリヤー性樹脂、および内外層にエ
   チレンテレフタレート系ポリエステルを有する多層容器
   において、該容器の少なくとも胴部壁の外表面の表面粗
   さ（Ｒｏ）および内表面の表面粗さ（Ｒｉ）が下記（
   I ）および（II）を満足し、かつ該胴部壁のヘイズが３
   〜５０％の艶消し多層容器。 （ I ）……Ｒｏ＜１．６Ｓ（カットオフ値０．２５ｍ
   ｍ） （II）……１．６Ｓ≦Ｒｉ≦２５Ｓ（カットオフ値０．
   ２５ｍｍ）（ただし、表面荒さＲｏ、ＲｉはＪＩＳ−Ｂ
   −０６０１の表面あらさ表示による最大高さを示す。）
2. （２）ガスバリヤー性樹脂がエチレン含有量２０〜６０
   モル％、酢酸ビニル成分のけん化度９０モル％以上のエ
   チレン−酢酸ビニル共重合体けん化物である特許請求の
   範囲第１項記載の艶消し多層容器。