JPS624078B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

この発明は貯蔵安定性に優れかつ適度な粘着力
と高接着保持力とを有する接着剤層を形成しうる
架橋型感圧接着剤に関する。 感圧接着剤は被着面に対する適度な粘着力と被
着面におけるせん断方向のずれに対する抵抗力、
つまり接着保持力とを共に満足しうるものでなけ
ればならない。しかるに一般には粘着力を満足で
きたとしても粘着保持力に劣るものが多く、この
粘着保持力を増大させるために、通常架橋剤を使
用しこれを含ませた接着剤溶液をベースフイルム
などに塗布し乾燥させた後に、架橋反応を行なわ
せるという手段が採られている。 従来、このような架橋型接着剤の一種として、
カルボキシル基含有ポリマーを樹脂分としこれを
イオン性多価金属化合物でイオン架橋させるタイ
プのものが知られている。ところがこのタイプの
接着剤はとくにイオン性多価金属化合物の反応性
が大きいため、ベースフイルムなどに塗布する前
の段階で、つまり製造時ないし貯蔵中に架橋反応
が進み粘度の上昇やゲル化がおこりやすいという
難しい問題がある。 そこで近年このような問題の少ないものとし
て、有機金属化合物を架橋剤としたポリマー溶液
中にアルコール類やテトラヒドロフラン、ジオキ
サン、ジメチルホルムアミドなどの極性有機溶剤
を添加してなるものが提案されている。この接着
剤は使用する極性有機溶剤がトルエン、ベンゼ
ン、ヘプタンなどのポリマー溶解用の通常の非極
性有機溶剤との混合系においてカルボキシル基含
有ポリマーの架橋を遅延させ、これを塗布乾燥に
より除去すると比較的すみやかに架橋反応がおこ
つて接着剤層に適度な粘着力と良好な接着保持力
を持たらすものである。 ところがこの接着剤にも二、三の欠点があり、
たとえばカルボキシル基含有ポリマーとしてその
分子量が大きいものを使用したり、あるいは製造
時ないし貯蔵中の溶剤揮散により極性有機溶剤と
非極性有機溶剤（とくに混合系非極性有機溶剤）
との割合が変化すると極性有機溶剤による架橋抑
制効果が大きく低下するなどの問題があつた。 この発明は、このような事情に照らして鋭意検
討した結果、金属イオン架橋剤としてとくに鉄も
しくは鉄よりイオン化傾向の大きい金属からなる
イオン性多価金属塩を使用する場合に接着剤溶液
中に適量の水を混在させると、前述のような欠点
のない貯蔵安定性に優れる架橋型感圧接着剤が得
られるとともに、これをベースフイルムなどに塗
布乾燥して上記の水および溶剤を除去すると、架
橋反応が進行して適度な粘着力と高接着保持力を
有する接着剤層を形成できることが判り、なされ
たものである。 すなわちこの発明はカルボキシル基含有ポリマ
ーと鉄もしくは鉄よりイオン化傾向の大きい金属
からなるイオン性多価金属塩とを含ませた有機溶
剤溶液中にポリマー100重量部に対し少なくとも
２重量部以上の水を混入させたことを特徴とする
貯蔵安定性に優れる架橋型接着剤に係るものであ
る。 この発明において用いられるカルボキシル基含
有ポリマーとしては、一般に平均炭素数が３〜12
のアルキル基を有するアクリル酸もしくはメタア
クリル酸のエステルを主単量体とし、これとカル
ボキシル基を有する重合性不飽和単量体、たとえ
ばアクリル酸、メタアクリル酸、エタアクリル
酸、イタコン酸、マレイン酸などとを共重合させ
てなるもの、あるいは上記の共重合にあたり酢酸
ビニル、アクリロニトリル、アクリルアミドなど
の他の共重合性単量体を併用してなるものなどが
用いられる。もちろん分子内にカルボキシル基を
有し感圧接着剤の樹脂分として有効なものであれ
ば他のポリマーを使用しても差し支えない。 この発明において用いられる金属イオン架橋剤
はイオン性多価金属塩であり、その代表的なもの
として二価以上の金属の塩化物と有機酸塩とが挙
げられる。有機酸としては酢酸、プロピオン酸、
カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ステアリ
ン酸などの脂肪族カルボン酸、安息香酸などの芳
香族カルボン酸、蓚酸、クエン酸、酒石酸などが
ある。 これらのイオン性多価金属塩のなかからその金
属の種類が鉄および鉄よりイオン化傾向の大きい
金属からなるものを使用することによつて水分の
存在による架橋抑制効果が得られる。これらの金
属の代表的なものとしては鉄、カルシウム、亜
鉛、マグネシウム、アルミニウムなどを挙げるこ
とができる。なおこの発明によらないで上記の金
属以外、つまり鉄よりイオン化傾向の小さい金
属、たとえば銅、ニツケル、鉛などの金属からな
る塩を使用しても水分の存在による架橋抑制効果
は得られない。 この発明においては、前述のカルボキシル基含
有ポリマーと要すれば一部カルボキシル基を分子
内に有しないポリマーとを樹脂分とし、これと記
述したイオン性多価金属塩とを、通常粘着附与
剤、充填剤、顔料などの任意成分とともにトルエ
ン、ベンゼン、ヘプタン、オクタン、酢酸エチ
ル、メチルエチルケトンなどの一般の有機溶剤に
溶解させたポリマー溶液を調製し、これにさらに
適量の水を添加して架橋型感圧接着剤とする。 水の使用量は重要であり、この量がカルボキシ
ル基含有ポリマー100重量部に対して２重量部よ
り少ない割合となるとこの発明の効果が非常に低
くなる。したがつて少なくとも２重量部以上、好
適には５重量部以上とすべきである。ただ多くな
りすぎると塗工条件などに問題が生じてくるか
ら、一般に５〜15重量部とするのがもつとも望ま
しい。 このようにして得られるこの発明の架橋型感圧
接着剤は、その樹脂分がたとえば高分子量のもの
であつても貯蔵中の架橋反応を抑制でき、また極
性有機溶剤を使用した提案方法にみられるような
溶剤揮散による架橋抑制効果の低下の心配もな
く、貯蔵安定性に非常に優れたものとなる。 一方この感圧接着剤をベースフイルムなどに塗
布乾燥して水ならびに溶剤を揮散させると、すみ
やかに架橋反応が進行し、適度の粘着力と高接着
保持力とを有する接着剤層が形成される。 次にこの発明の実施例を記載する。以下におい
て部とあるは重量部を意味するものとする。 実施例 １ アクリル酸ブチル90部とメタアクリル酸10部と
をトルエン中で共重合させて平均分子量が15万で
かつ固形分濃度が40重量％のポリマー溶液を得
た。この溶液中にポリマー100部に対して塩化亜
鉛（ZnC_２）を10部加え、さらにポリマー100
部に対して水５部を添加混合してこの発明の架橋
型感圧接着剤とした。 この接着剤は製造中のゲル化が全くみられず、
またこれを30℃で１週間放置した後も粘度の上昇
はみられなかつた。 次にこの接着剤をポリエステルフイルム上に乾
燥厚みが50μとなるように流延し130℃で３分間
乾燥して接着テープをつくり、このテープに付き
引き剥がし接着力と接着保持力とを常法により調
べた結果は後記の表に示されるとおりであつた。
なお接着保持力は30℃で200ｇ／cm²の荷重を加え
試験片が落下するまでの時間を調べたものであ
る。また同表には参考のため塩化亜鉛を全く添加
しないものにいての試験結果を参考例１として併
記した。 比較例 １ 塩化亜鉛10部に代えて塩化銅（CuC_２）10部
を使用した以外は実施例１と全く同様して接着剤
をつくつてみたが、製造中にゲル化してしまつ
た。 比較例 ２ 水10部に代えてエタノール10部を使用した以外
は実施例１と全く同様にして接着剤をつくつた。
この接着剤は製造中でのゲル化はみられなかつた
が、これを30℃で１週間放置しておくと粘度の増
加が明らかに認められた。 実施例 ２ アクリル酸２−エチルヘキシル50部、アクリル
酸ブチル50部およびアクリル酸３部をトルエンで
共重合させ、平均分子量が約30万で固形分濃度が
25重量％のポリマー溶液を得た。これにポリマー
100部に対して酢酸カルシウム３部および水10部
を添加混合してこの発明の架橋型感圧接着剤とし
た。 この接着剤は実施例１と同様に貯蔵安定性に非
常に優れていた。次にこの接着剤を使用して実施
例１と同様にして接着テープをつくりその引き剥
がし接着力と接着保持力を調べたところ、後記表
に示されるとおりであつた。同表には酢酸カルシ
ウムを添加しないものに付き調べた結果を参考例
２として併記した。 実施例 ３ アクリル酸オクチル80部、アクリル酸エチル20
部およびアクリル酸15部をヘプタンとトルエンと
の１：１混合溶媒中で共重合させ、平均分子量が
約20万で固形分濃度が45重量％のポリマー溶液を
得た。これにポリマー100部に対して塩化第一鉄
0.5部および水15部を添加混合してこの発明の架
橋型感圧接着剤とした。 この接着剤は実施例１と同様に貯蔵安定性に非
常に優れていた。次にこの接着剤を使用して実施
例１と同様にして接着テープをつくりその引き剥
がし接着力および接着保持力を調べたところ、後
記表に示されるとおりであつた。同表には塩化第
一鉄を添加しないものに付き調べた結果を参考例
３として併記した。

【表】 上記の表から明らかなように、この発明の接着
剤によれば適度な粘着力と高接着保持力とが得ら
れることが判る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ カルボキシル基含有ポリマーと鉄もしくは鉄
   よりイオン化傾向の大きい金属からなるイオン性
   多価金属塩とを含ませた有機溶剤溶液中にポリマ
   ー100重量部に対して少なくとも２重量部以上の
   水を混入させたことを特徴とする貯蔵安定性に優
   れる架橋型感圧接着剤。