JPH03126782A - シアノアクリレート接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規なシアノアクリレート接着剤組成物、特に
常態接着強さが大きく、保存中の強度の経時変化が小さ
く保存性に優れ、硬化した後はアセトンなどの溶剤で容
易に剥離出来るシアノアクリレート系瞬間接着剤に関す
るものである。

〔従来の技術〕

シアノアクリレート系接着剤（以下シアノ系接着剤と略
称する）は被着材表面に吸着された水分や表面自体のア
ニオン活性により短時間に重Ｂｒ＆化して強い接着を示
す性質を有し、瞬間接着剤として広く知られている。こ
の接着特性を活かして各種材質の接着用途に使用されて
いる。

しかし最近、電子材料、弱電材料の分野では部品加工工
程で接着物に所定の加工をした後溶剤などを使って剥離
回収して、部品の用途に回すと言う仮止め接着の用法に
シアノ系接着剤を使う事が多くなって来ている。

上記シアノ系接着剤は通常室温で分単位の短時間で、例
えば軟鋼の場合、引張剪断強さで２２０〜２６０ｋｇ／
ｃ／の強度と各種溶剤にも強い抵抗力を示している。こ
の接着剤は高温とか、アルカリ性条件、強い衝撃剥離な
どの特別な条件下を除いて良好な接着性能を示しており
、材料の破損なしに速かに剥離することは困難であった
。

どうしても剥離したい時には、長時間ジメチルホルムア
ミド、ニトロメタン、アセトンなどの溶剤や温水に浸漬
するなどの方法が知られている。

従って、通常のシアノ系接着剤を仮止めの用途に使う事
は不可能ではないが、剥離時間や部品の変質などの支障
があり、生産工程には適用出来なかった。

シアノ系接着剤の特性を維持したまま剥離性を改善する
試みは種々行われ特許の提案もされている。加工後の剥
離性を改善するために、可塑剤などの液状材料や各種溶
剤に溶解し易いニトロセルローズなどを用いる方法や、
シアノアクリレートの重合物に相当するシアノアセテー
トとホルムアルデビトの付加縮合物を用いる方法など知
られている。

これらの方法で得られる組成物は、接着物のアセトン浸
漬による剥離は良いが常態接着強さが十分でないとか、
接着速度が遅い、あるいは保存性に問題があり強度の経
時劣化が強いなどの欠点があり、改良が要望されていた
。

そこで、本発明者等は接着速度と接着強度は通常の性能
を示して、接着作業ができ、その後の加工作業が支障無
〈実施出来、その後、溶剤例えば、アセトンに浸漬して
短時間内に剥離出来て部品の回収作業を行なうことがで
きて上記電子材料、弱電材料等製造時に仮止め接着の用
注に用いるに適当なシアノ系接着剤を提供するべく、種
々研究を行なった。

この結果、従来知られていた組成物が前記のような欠点
を示すのは、変成に使用されている添加剤の安定性が小
さいとか夾雑物を含んだりして組成物の保存性を阻害し
たり、また添加剤が液状でそのため硬化接着剤の物性低
下を大きくしたりしていることに主原因の一つがあるこ
となどが判った。そしてこのような欠点のない添加剤と
してはシアノアクリレートに対して安定性や硬化性を損
なう事がなく良好な相溶性を示すこと及びアセトンなど
の溶剤に速かに溶解し室温で固形の材料である事が必要
であること、かかる添加剤としては官能基としてＳ　ｉ
　−ＯＨ基だけを持つ室温で固体のシリコン樹脂が特に
好ましい事を見出たして本発明に至った。

〔発明の構成〕

かくて、本発明は、シアノアクリレートにＯＨ基含有シ
リコン樹脂を添加して硬化後の溶解性を改良したシアノ
アクリレート接着剤を提供するのである。上記ＯＨ基含
有シリコン樹脂としては室温で固形であり、シアノアク
リレートに５％以上の相溶性を有するものを使用するの
が好ましい。

〔発明の詳細な説明〕

本発明について詳しく説明する。

本発明に使用されるＯＨ基含有シリコン樹脂はジメチル
ポリシロキサン系でもフェニルポリシロキサン系でも使
用できる。このシリコン樹脂の分子量はシアノアクリレ
ートに対する溶解性があれば、特に限定する必要はなく
、骨格構造も同様である。またシアノアクリレートの安
定性と相溶性を低下させなければハロゲンやアクリル、
メタアクリルなどの置換基があっても差支えはない。

実務的には市販の樹脂から容易に選択して使用できる。

市販樹脂の例としてはＫＲ−２１６（信越化学工業）　
、５Ｈ６０１８（）−レシリコン（株））などを例示出
来る。

同じ５ｉＯＨ基を持つシリコン樹脂でも室温映化型ゴム
のベースなどに使われる液状のシリコンオイルでは相溶
性がたりず安定した組成物かえられないとか、硬化速度
が遅くなるなどの欠点が出るので好ましくない。この理
由は明確でないが、Ｓ　ｉ　−ＯＨ基のケイ酸としての
性質が液状物では強い事や骨格の構造が関係していると
考えられる。

シアノアクリレートとしては、従来から瞬間接着剤に使
用されて来た各種のシアノアクリレートが広く使用でき
る。更に詳しくは、 Ｎ ＨＣ−Ｃ−Ｃ０ＯＲ・・・・・・（１）（但し、式中Ｒ
は炭素数１〜８の直鎖または分岐アルキル基、アリル基
、置換基を持つか又は持たないフェニル基を示す。）で
表される化合物の１種または２種以上を混合して使用出
来る。この（１）式の内のアルキル基はハロゲンやアル
コキシ基で置換されていても同様に使用できる。

このシアノアクリレートを用いて本発明の組成物を調製
するときには、−殻内に実施されている様に、安定剤、
可塑剤、増粘剤、着色剤、硬化速度調整剤、香料など、
たとえば亜硫酸ガス、ハイドロキノン、フタル酸ジオク
チルエステル等の添加剤を必要に応じて選択して加えて
使用できる。

本発明の組成物はシアノアクリレートに５ｔＯＨ基をも
つ室温で固体のシリコン樹脂を希望する溶解性に応じて
添加量をきめて調整して得るり■が出来る。硬化物の溶
解性はシリコン樹脂量が多い程早くなるので、希望する
溶解性に応じて添加量をきめる事ができる。従って、添
加量は特に限定されるものではない。シアノアクリレー
ト１００部（ＷＴ）に対し２部以下では溶解性の改良効
果が少ないので通常は２部以上また、７０部以上加える
と硬化速度や接着強度が低下して来るので７０部以下、
好ましくは３〜３０部程度がよい。

〔実施例〕

以下に本発明の実施例を示す。

実施例−１ エチル−２−シアノアクリレート１００重量部に亜硫酸
ガス０．００２部、ハイドロキノン０．０６部、フタル
酸ジオクチルエステル８部を加え溶解させた。これにＳ
　ｉ　−ＯＨ基を持つ固形シリコン樹脂市販品（ＫＲ２
１６信越化学工業）１５部を添加し室温で攪拌して溶解
させた無色溶液を得た。得られた組成物の粘度は３０ｃ
ｐであった。これは室温で４ケ月保管後は３５ｃｐの粘
度を有していた。

接着性能 測定条件 この組成物の接着性能はＪ　Ｉ　５Ｋ６８６１に準じて
測定した。

測定結果 軟鋼１４〜１８秒 只 引張剪断強さ：軟鋼　２２５ｋｇ／ｃｄ貯蔵安定性ニア
０℃５日変化なく良好 剥離性能 測定条件 スライドガラスに試料を一滴滴下する。これにシアノア
クリレートの硬化促進剤をオーバーコート塗布して試料
をレンズ状に硬化させる。これを室温で２４時間静置養
生する。２４時間経過後アセトンに浸漬して硬化物が溶
失するまでの時間を計って溶解性を測定する。

測定結果 本組成物　　　１４〜１５分 比較例　　９５〜１００分 比較例では、松本製薬工業（株）より市販されており、
ＯＨ基含有シリコン樹脂を含まぬ点を除いて実施例１と
同一組成のシアノ系接着剤ビス力１８Ｍを使用した。

実施例−２ エチル−２−シアノアクリレート１００部に亜硫酸ガス
０．００２部、ハイドロキノン０．０６部、トリメリッ
ト酸トリオクチルエステル１０部、硬化促進剤適量、及
び５ｉ−ＯＨ基を持つ固形シリコン樹脂市販品（ＳＨ６
０１８トーレシリコン（株））を３０部加えて攪拌して
溶解させ無色の溶液を得た。粘度は３８ｃｐであった。

実施例−１と同様にして接着性能と溶解性を測定した結
果は以下のとおりであった。

接着性能 セットタイム：塩化ビニル樹脂１４〜１８秒、軟鋼１６
〜２０秒 引張剪断強さ：　２３０　ｋｇ／ｃｄ 貯蔵安定性＝７０℃５日変化無く良好 溶解性能 本組成物　　　１２〜１４分 〔発明の効果〕 本発明の接着剤組成物は速硬化性と良好な接活性を示す
接着剤であり接着作業は一般の瞬間接省剤と同様に行え
る。本組成物は産業光とくに、電子材料、光学材料、弱
電部品などを仮接着して加工した後、剥離し部品を回収
して部品本来の用途に使う仮止め接着の用途に適してい
る。従来この種の用途に提案されていた組成物は剥離性
、強度、速度、保存性などに問題があり満足出来なかっ
たが、本発明はこれらの欠点のない剥離性能と接着性能
のバランスが取れた新しいシアノ系接着剤組成物を提供
するものであり部品加工の分野できわめて有用である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、シアノアクリレートにＯＨ基含有シリコン樹脂を添
   加して硬化後の溶解性を改良してなるシアノアクリレー
   ト接着剤組成物。 ２、ＯＨ基含有シリコン樹脂が室温では固形であり、シ
   アノアクリレートに５％以上の相溶性を持つシリコン樹
   脂である請求項１の接着剤組成物。