JPS6241233B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は一般式 （ここでR¹は

【式】R²は水素又は

【式】を示す。） で表わされる新規なα−置換アミノ−ε−カプロ
ラクタムに関する。 本発明の化合物は農薬、ポリマー原料、または
これらの中間体、もしくはその他化合物の中間体
として有用な物質である。 従来から知られているα−置換アミノ−ε−カ
プロラクタムとしてはアルキルまたはアラルキル
アミノ置換体がある。α−ジメチルアミノ−ε−
カプロラクタムはα−アミノ−ε−カプロラクタ
ムにホルマリンとパラジウムで処理して製造し、
Ｎ〓−ジメチルリジン金属塩合成の中間体として
報告されている（特公昭42−11926号公報）。また
α−クロル−ε−カプロラクタムとアルキルまた
はアラルキルアミンを反応させてα−アルキルま
たはα−アラルキルアミノ−ε−カプロラクタム
を製造し、殺菌剤としても報告されている（フラ
ンス特許第1441071号）。 本発明者らはα−アミノ−ε−カプロラクタム
に活性な官能基を導入することにより、さらに有
用な物質を合成すべく鋭意研究を重ねた結果、本
発明に到達した。 即ち本発明のα−置換アミノ−ε−カプロラク
タムは前記一般式で表わされる化合物であるが、
具体的には次のような化合物である。 α−グリシジルアミノ−ε−カプロラクタム、
α−ジグリシジルアミノ−ε−カプロラクタムお
よびこれらの塩。 本発明の化合物の製造法は特に限定されるもの
ではないが、たとえば下式に示すごとくα−（３
−クロル−２−ヒドロキシプロピルアミノ）−ε
−カプロラクタム、α−〔ビス−（３−クロル−２
−ヒドロキシプロピル）アミノ〕−ε−カプロラ
クタムを脱塩酸することにより得ることができ
る。 出発物質であるα−（３−クロル−２−ヒドロ
キシプロピルアミノ）−ε−カプロラクタム、お
よびα−〔ビス−（３−クロル−２−ヒドロキシプ
ロピル）アミノ〕−ε−カプロラクタムはα−ア
ミノ−ε−カプロラクタムとエピクロルヒドリン
を反応させることにより製造することができる。 反応温度は高温になるとラクタム環が加水分解
したり、製造したエポキシ環が反応してしまうの
で０゜〜40℃が好ましい。 反応溶媒はアルカリの溶解性、生成した物質の
単離等を考慮して水と有機溶媒、例えばクロロホ
ルム、エーテル、ベンゼン等の２層間反応が行な
える溶媒が好ましい。 脱塩酸剤はアルカリ金属の水酸化物、ナトリウ
ムアルコキシド等、塩基性化合物なら何でもよい
が反応操作を簡便にするにはアルカリ金属の水酸
化物が好ましい。 以下、実施例により本発明を更に詳細に説明す
るが、本発明の化合物は特にこの製造法によつて
限定されるものではない。 実施例 １ （α−（３−クロル−２−ヒドロキシプロピルア
ミノ）−ε−カプロラクタムの製造） 特公昭41−18089号公報に示された方法により
α−アミノシクロヘキサノンオキシム塩酸塩をベ
ツクマン転位して得たα−アミノ−ε−カプロラ
クタム3.8ｇとエピクロルヒドリン16.7ｇを還流
管と撹拌装置を装着したフラスコに仕込み、室温
中で撹拌した。２時間位で結晶が析出してくる
が、反応は４時間継続した。 析出した結晶をろ別し、酢酸エチルで洗浄し、
粗生成物6.3ｇを得た。 ベンゼンで再結晶し、精α−（３−クロル−２
−ヒドロキシプロピルアミノ）−ε−カプロラク
タム5.6ｇを得た。分解点120℃

【表】 実施例 ２ （α−グリシジルアミノ−ε−カプロラクタム
の製造） 実施例１で製造したα−（３−クロル−２−ヒ
ドロキシプロピルアミノ）−ε−カプロラクタム
５ｇをクロロホルム10mlにとかし、還流管を装着
した三角フラスコに仕込み、44％水酸化ナトリウ
ム水溶液５mlを加え、室温中で３時間撹拌した。
次いでクロロホルム層を分離し、水層はクロロホ
ルム20mlで２回抽出し、分離したクロロホルム層
と合わせた。硫酸マグネシウムで脱水後、クロロ
ホルムを減圧で除去した。残渣を酢酸エチルで再
結晶して精α−グリシジルアミノ−ε−カプロラ
クタム3.5ｇを得た。収率83.9％、mp98〜９℃

【表】 にて行なつた。
実施例 ３ （α−ジグリシジルアミノ−ε−カプロラクタ
ムの製造） α−〔ビス−（３−クロル−２−ヒドロキシプロ
ピル）アミノ〕−ε−カプロラクタム５ｇを実施
例１と同様にして反応させ、クロロホルムを減圧
で除去したところシロツプ状のα−ジグリシジル
アミノ−ε−カプロラクタム3.7ｇを得た。収率
96.4％

【表】 IRで3300cm^-1付近のOH吸収の消滅、1670cm^-1
のアミド吸収の存在、NMRによる−OHの共鳴ピ
ークの消滅およびバイルシユタインハロゲン確認
試験によるハロゲン陰性結果よりα−ジグリシジ
ルアミノ−ε−カプロラクタムと同定した。 この化合物は非常に不安定で薄層クロマトグラ
フイーによる分析では室温中５時間でRf値が変
化した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （ここでR¹は【式】R²は水素又は 【式】を示す。） で表わされるα−置換アミノ−ε−カプロラクタ
   ム。