JPS63211264A - インドリン類の製造法 - Google Patents
インドリン類の製造法Info
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- JPS63211264A JPS63211264A JP4280487A JP4280487A JPS63211264A JP S63211264 A JPS63211264 A JP S63211264A JP 4280487 A JP4280487 A JP 4280487A JP 4280487 A JP4280487 A JP 4280487A JP S63211264 A JPS63211264 A JP S63211264A
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Landscapes
- Indole Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明はインドリン類の製造法に関する。
更に詳しくはアニリン誘導体を臭化水素酸の存在下に脱
水閉環することによるインドリン類の製造法に関する。
水閉環することによるインドリン類の製造法に関する。
従来の技術
インドリン類はインドール化合物の前像体であり医薬（
殊にアミノ酸類）、農薬等の合成中間体として重要な化
合物である。
殊にアミノ酸類）、農薬等の合成中間体として重要な化
合物である。
インドリン類の合成法については、多くの研究がある。
例えばＡｃｔａ、Ｃｈｅｍｉｃａ、 ５ｃａｎｄ−、ｌ
３２８゜１３４（１９７４年）では、ｏ−ニドＣ２ト／
Ｉ／ ｊＣ７類から誘導される塩素化物を鉄粉遣元して
インドリン類を合成している。
３２８゜１３４（１９７４年）では、ｏ−ニドＣ２ト／
Ｉ／ ｊＣ７類から誘導される塩素化物を鉄粉遣元して
インドリン類を合成している。
（ＸはＨ，ＣＩ他を表す）
発明が解決しようとする問題点
前記記載の方法では、側鎖ヒドロキシル基を適当な脱離
基に変換したのちニトロ基の還元と閉環な同時に行って
インドリン類を得ているがこの方法は収率及び反応の燗
雑さなど＋７） 点で必ずしも満足できるものではない
。
基に変換したのちニトロ基の還元と閉環な同時に行って
インドリン類を得ているがこの方法は収率及び反応の燗
雑さなど＋７） 点で必ずしも満足できるものではない
。
問題点を解決する為の手段
本発明者らは、前記したような問題点を解決すべく鋭意
研究を重ねた結果、本発明に至ったものである。
研究を重ねた結果、本発明に至ったものである。
即ち本発明は式（１）
〔式（１）においてＲは水素、メチル基又は−ＣＨ２０
Ｈ基を、Ｘ及びＹは水素、アミン基、ハロケン、Ｃ１〜
４のアルキル基、Ｃ１〜４のアルコキシ基又は水酸基を
それぞれ表す〕 で示されるアニリン誘導体を臭化水素酸の存在下釦脱水
閉環することを特徴とする式（２）〔式（２）において
Ｒ′は水素、メチル基又は−ＣＩ−Ｉ２Ｂｒ基を、Ｘ′
及びＹ′は水素、アミノ基、ハロゲン、ＣＩ〜４のアル
キル基又は水酸基をそれぞれ表す。〕 で示されるインドリン類の製造法を提供する。
Ｈ基を、Ｘ及びＹは水素、アミン基、ハロケン、Ｃ１〜
４のアルキル基、Ｃ１〜４のアルコキシ基又は水酸基を
それぞれ表す〕 で示されるアニリン誘導体を臭化水素酸の存在下釦脱水
閉環することを特徴とする式（２）〔式（２）において
Ｒ′は水素、メチル基又は−ＣＩ−Ｉ２Ｂｒ基を、Ｘ′
及びＹ′は水素、アミノ基、ハロゲン、ＣＩ〜４のアル
キル基又は水酸基をそれぞれ表す。〕 で示されるインドリン類の製造法を提供する。
本発明の詳細な説明する。
本発明の製造法で原料として使用される式（１）の化合
物は０−ニトロトルエン類から公知等があるが、本発明
の製造法が適用される原料はこれらのものに限定されな
い。
物は０−ニトロトルエン類から公知等があるが、本発明
の製造法が適用される原料はこれらのものに限定されな
い。
臭化水素酸は通常、工業的に入手される水溶液の状態で
用いるが、ガスとして用いても良い。反応温度は通常４
０℃から２００ ’Ｃであり、好ましくは８０〜１５０
℃である。さらに好ましくは臭化水素酸水溶液を加熱還
流して行うのが良い。反応溶媒としては水を用いるのが
好ましく、これに芳香族炭化水素、脂肪族ハロゲン化物
、ケトン類のような有機溶媒を加えても良い。臭化水素
酸は触媒的に作しい。しかし大過剰の使用は臭化水素酸
の回収或いは廃棄の労力を要するため収率な落さない範
囲で少ない量を用いるのが良い。
用いるが、ガスとして用いても良い。反応温度は通常４
０℃から２００ ’Ｃであり、好ましくは８０〜１５０
℃である。さらに好ましくは臭化水素酸水溶液を加熱還
流して行うのが良い。反応溶媒としては水を用いるのが
好ましく、これに芳香族炭化水素、脂肪族ハロゲン化物
、ケトン類のような有機溶媒を加えても良い。臭化水素
酸は触媒的に作しい。しかし大過剰の使用は臭化水素酸
の回収或いは廃棄の労力を要するため収率な落さない範
囲で少ない量を用いるのが良い。
なお、式（１）中、Ｒがヒドロキシメチル基の場合は臭
化水素酸がヒドロキシメチル基の水酸基と反応して、ブ
ロモメチル基に変わるためやや過剰の量用いるのが好ま
しい。
化水素酸がヒドロキシメチル基の水酸基と反応して、ブ
ロモメチル基に変わるためやや過剰の量用いるのが好ま
しい。
反応進行は反応温度、原料の種類、臭化水素酸の使用量
、溶媒の種類及びその使用量等によって異なるが通常０
．５〜２０時間である。
、溶媒の種類及びその使用量等によって異なるが通常０
．５〜２０時間である。
反応の終点はＨＰＬＣ，ＧＣ，ＴＬＣ等の分析で原料が
消失することによって確認される。
消失することによって確認される。
反応終了後は濾過、抽出等により分離、精製を行い、目
的物を得ることが出来る。又臭化水素酸は蒸留等の手段
により回収し再使用することが可能である。
的物を得ることが出来る。又臭化水素酸は蒸留等の手段
により回収し再使用することが可能である。
本発明によって得られるインドリン類は充分な純度を有
しているのでこのままでインドール類の製造に使用出来
、又収率がたかく、かつ反応操作が容易であるのでその
工業的価値が極めて大きい。
しているのでこのままでインドール類の製造に使用出来
、又収率がたかく、かつ反応操作が容易であるのでその
工業的価値が極めて大きい。
実施例
本発明の製造法を実施例によって更に具体的に説明する
。
。
実施例１゜
２−（２，６−ジアミツフエニル）エタノール４２０■
と４７％臭化水素酸６ｇをコンデンサー付きの反応器に
入れ、加熱還流下に４時間反応した。反応終了後、室温
で１０％水酸化ナトリウム水浴液を反応液に加えて中和
した。その後、酢酸エチルで目的物を抽出し無水硫酸ナ
トリウムで乾燥したのち酢酸エチルを留去し、得られた
残査をヘキサン−酢酸エチルを展開剤として、シリカゲ
ルカラムで分離精製した。４−アミノインドリン３５０
■（収率９５％）が得られた。得られた４−アミノイン
ドリンのＮＭＲ及びＩＲのデータは次の通りである。
と４７％臭化水素酸６ｇをコンデンサー付きの反応器に
入れ、加熱還流下に４時間反応した。反応終了後、室温
で１０％水酸化ナトリウム水浴液を反応液に加えて中和
した。その後、酢酸エチルで目的物を抽出し無水硫酸ナ
トリウムで乾燥したのち酢酸エチルを留去し、得られた
残査をヘキサン−酢酸エチルを展開剤として、シリカゲ
ルカラムで分離精製した。４−アミノインドリン３５０
■（収率９５％）が得られた。得られた４−アミノイン
ドリンのＮＭＲ及びＩＲのデータは次の通りである。
０’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、、ＴＭＳ）δ２．７９ （
ｔ、２Ｈ９Ａｒ ＣＨ２）ｙ δ３．３−３．７ （ｍ
。
ｔ、２Ｈ９Ａｒ ＣＨ２）ｙ δ３．３−３．７ （ｍ
。
５Ｈ，ＣＨ２Ｎ、−ＮＨ，Ａｒ−ＮＨ２）、δ５．９６
−６．９３（ｍ、 ３Ｈ，Ａｒ−Ｈ） ｏ Ｉ ［１（ｎｅａｔ） ３３６０．１６３３，１５００，１４８５，１３１５゜
１０６５ ｃｍ−’ 実施例２〜１３゜ 第１表の「原料」の欄に示された化合物を用いて実施例
１と同様な反応を実施して「生成物」の欄に示される化
合物を得た。又それらにおける収率及び生成物のＮＭＲ
データを示した。
−６．９３（ｍ、 ３Ｈ，Ａｒ−Ｈ） ｏ Ｉ ［１（ｎｅａｔ） ３３６０．１６３３，１５００，１４８５，１３１５゜
１０６５ ｃｍ−’ 実施例２〜１３゜ 第１表の「原料」の欄に示された化合物を用いて実施例
１と同様な反応を実施して「生成物」の欄に示される化
合物を得た。又それらにおける収率及び生成物のＮＭＲ
データを示した。
発明の効果
２−（ｏ−７ミノ°フエニル）エタノール類から高収率
で対応するインドリン類を合成する方法が確立された。
で対応するインドリン類を合成する方法が確立された。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式（１）においてＲは水素、メチル基又は−ＣＨ＿２
ＯＨ基を、Ｘ及びＹは水素、アミノ基、ハロゲン、Ｃ＿
１＿〜＿４のアルキル基、Ｃ＿１＿〜＿４のアルコキシ
基又は水酸基をそれぞれ表す〕 で示されるアニリン誘導体を臭化水素酸の存在下に脱水
閉環することを特徴とする式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） 〔式（２）においてＲ′は水素、メチル基又は−ＣＨ＿
２Ｂｒ基を、Ｘ′及びＹは水素、アミノ基、ハロゲン、
Ｃ＿１＿〜＿４のアルキル基又は水酸基をそれぞれ表す
〕 で示されるインドリン類の製造法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4280487A JPS63211264A (ja) | 1987-02-27 | 1987-02-27 | インドリン類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4280487A JPS63211264A (ja) | 1987-02-27 | 1987-02-27 | インドリン類の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63211264A true JPS63211264A (ja) | 1988-09-02 |
Family
ID=12646148
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4280487A Pending JPS63211264A (ja) | 1987-02-27 | 1987-02-27 | インドリン類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63211264A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5256799A (en) * | 1992-07-14 | 1993-10-26 | The United States Of Americas As Represented By The United States Department Of Energy | Preparation of 6-hydroxyindolines and their use for preparation of novel laser dyes |
| JPH09501635A (ja) * | 1994-05-27 | 1997-02-18 | フンゲル、ヴァルター | 第五輪カプラ、第五輪カプラの製法及びプレートの使用方法 |
| EP1765267B1 (de) * | 2004-06-30 | 2010-01-06 | Henkel AG & Co. KGaA | Phenylpropandiol-farbstoffvorprodukte |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52142063A (en) * | 1976-05-19 | 1977-11-26 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Preparation of indoles |
| JPS58146563A (ja) * | 1982-02-24 | 1983-09-01 | Kawaken Fine Chem Co Ltd | インドリンの製造方法 |
| JPS58146562A (ja) * | 1982-02-24 | 1983-09-01 | Kawaken Fine Chem Co Ltd | インドリンの製造方法 |
-
1987
- 1987-02-27 JP JP4280487A patent/JPS63211264A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52142063A (en) * | 1976-05-19 | 1977-11-26 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Preparation of indoles |
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| EP1765267B1 (de) * | 2004-06-30 | 2010-01-06 | Henkel AG & Co. KGaA | Phenylpropandiol-farbstoffvorprodukte |
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