JPS6241246A - ３−メチルブテン−１重合体組成物 - Google Patents
３−メチルブテン−１重合体組成物Info
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- JPS6241246A JPS6241246A JP18118985A JP18118985A JPS6241246A JP S6241246 A JPS6241246 A JP S6241246A JP 18118985 A JP18118985 A JP 18118985A JP 18118985 A JP18118985 A JP 18118985A JP S6241246 A JPS6241246 A JP S6241246A
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- H—ELECTRICITY
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- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
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- H05K1/0353—Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement
- H05K1/0373—Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement containing additives, e.g. fillers
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は３−メチルブテン−１重合体組成物、更に詳し
くは難燃剤を配合してなる３−メチルブテン−１重合体
組成物に関する。
くは難燃剤を配合してなる３−メチルブテン−１重合体
組成物に関する。
３−メチルブテン−１重合体は高融点の結晶性ポリオレ
フィンであることから、高温度でも優れた機械的性質を
有し、さらに低周波から高周波に至る広い領域での優れ
た誘電特性、酸、アルカリ、有機溶媒等に対する優れた
耐薬品性、耐水性等の特徴を有している。このため種々
の用途、特にプリント基板やコネクター、電線被覆材等
の電気・電子部品用材料として期待される。この様な用
途に用いられる為には燃焼性に対する抵抗力を充分に有
していなければならないが、従来、３−メチルブテン−
１重合体でかかる難燃性を充分に付与されたものは知ら
れていなかった。
フィンであることから、高温度でも優れた機械的性質を
有し、さらに低周波から高周波に至る広い領域での優れ
た誘電特性、酸、アルカリ、有機溶媒等に対する優れた
耐薬品性、耐水性等の特徴を有している。このため種々
の用途、特にプリント基板やコネクター、電線被覆材等
の電気・電子部品用材料として期待される。この様な用
途に用いられる為には燃焼性に対する抵抗力を充分に有
していなければならないが、従来、３−メチルブテン−
１重合体でかかる難燃性を充分に付与されたものは知ら
れていなかった。
また従来、ポリオレフィンに難燃性を付与する方法に関
して数多くの提案がなされているがその多くはポリエチ
レ／やポリプロピレンに関するものであって、七ｎらに
有効な方法であっても、３−メチルブテン−１重合体に
適用してみると、全く効果がないか、あるいは効果があ
っても充分とは言い難いものであった。
して数多くの提案がなされているがその多くはポリエチ
レ／やポリプロピレンに関するものであって、七ｎらに
有効な方法であっても、３−メチルブテン−１重合体に
適用してみると、全く効果がないか、あるいは効果があ
っても充分とは言い難いものであった。
例えば従来公知の特開昭タψ−／２２３１ｔ１号。
同！ｊ−７１７７号に記載されている如きグーメチルペ
ンテ７−／重合体に効果的であったパークロルペ／タシ
クロデカ７デカブロモジフェニルオキサイドあるいはテ
トラブロモビスフェノールＡ等は分解開始温度が低く、
混練時の分解の馬用いる事が出来ない。
ンテ７−／重合体に効果的であったパークロルペ／タシ
クロデカ７デカブロモジフェニルオキサイドあるいはテ
トラブロモビスフェノールＡ等は分解開始温度が低く、
混練時の分解の馬用いる事が出来ない。
に適した難燃化処決を提供すべく鋭意検討した結果本発
明に到達した。
明に到達した。
すなわち、本発明の要旨は、
（１）３−メチルブテン−１重合体と、該重合体１００
重量部あたりそれぞれよ一２００重量部の一般式 （Ｒはハロゲ／を含有してもよく、また酸素を骨格中に
含有していても良い、炭素数ｌ〜コＯの炭化水素基を示
す）７／ で表わされる有機難燃剤及び無機難燃剤とからなること
を特徴とする３−メチルブテン−７ｍ合体組成物に存す
る。
重量部あたりそれぞれよ一２００重量部の一般式 （Ｒはハロゲ／を含有してもよく、また酸素を骨格中に
含有していても良い、炭素数ｌ〜コＯの炭化水素基を示
す）７／ で表わされる有機難燃剤及び無機難燃剤とからなること
を特徴とする３−メチルブテン−７ｍ合体組成物に存す
る。
本発明を更に詳細に説明する。本発明において用いられ
る３−メチルブテン−１重合体とは、２３℃での密度が
ｏ、ｒ 、ｒ〜Ｏ０りＯｆ／−程度の立体規則性を有す
る結晶性ポリマーであって、３−メチルブテン−７単独
重合体のみならず、３−メチルブテン−ｌとエチレン、
プロピレン、７’ｆ／−ｔ１ペンテン−／、 ４（−メ
チルペンテン−１１ヘキセン−１１オクテン−１１デセ
ン’等）０２〜０１１１ 程度のα−オレフィン、 ビ
ニルシクロヘキサン或いはスチレン等の如き他のオレフ
ィ／とのランダム共重合体あるいはブロック共重合体で
あってもよい。
る３−メチルブテン−１重合体とは、２３℃での密度が
ｏ、ｒ 、ｒ〜Ｏ０りＯｆ／−程度の立体規則性を有す
る結晶性ポリマーであって、３−メチルブテン−７単独
重合体のみならず、３−メチルブテン−ｌとエチレン、
プロピレン、７’ｆ／−ｔ１ペンテン−／、 ４（−メ
チルペンテン−１１ヘキセン−１１オクテン−１１デセ
ン’等）０２〜０１１１ 程度のα−オレフィン、 ビ
ニルシクロヘキサン或いはスチレン等の如き他のオレフ
ィ／とのランダム共重合体あるいはブロック共重合体で
あってもよい。
これらの他のオレフィンが重合体中に占める割合は、高
々３０重ｊｊｋ−程度、好ましくは２０重量−以下であ
る。これ以上他のオレフイ／の共重合量を増やすことは
、本来、３−メチルブテン−１重合体が持つ、高融点、
高剛性等の特徴が失なわれるという点で好ましくない。
々３０重ｊｊｋ−程度、好ましくは２０重量−以下であ
る。これ以上他のオレフイ／の共重合量を増やすことは
、本来、３−メチルブテン−１重合体が持つ、高融点、
高剛性等の特徴が失なわれるという点で好ましくない。
また、３−メチルブテン−１重合体はＡ８ＴＭＤ／２３
１−ｊ７Ｔ （Ｊ ２０℃、Ｊ、／ Ａ ｋｙ ） テ
測定したメルトインデックスが０．／ Ｓ−ｒ Ｏｆ／
／ ０分程度のものが好適に用いられる。
１−ｊ７Ｔ （Ｊ ２０℃、Ｊ、／ Ａ ｋｙ ） テ
測定したメルトインデックスが０．／ Ｓ−ｒ Ｏｆ／
／ ０分程度のものが好適に用いられる。
かかる重合体は炭化水素溶媒あるいは液状モノマーの存
在下あるいは不存在下、水素の如き分子量調節剤の存在
下あるいは不存在下、重合触媒の存在下に３−メチルブ
テン−ｌあるいは３−メチルブテン−ｌと他のオレフィ
ンをｉ合あるいは共重合して得られる。重合触媒はオレ
フィン重合触媒として公知のものが用いられ特に制限は
ないが、通常Ｔ ｉ ０１ｍを主成分とする固体触媒成
分おるいはＴｉ、Ｍｇ、Ｃ１及び電子供与体を主成分と
する固体触媒成分と有機アルミニウム化合物及び必要に
応じて電子供与体からなる組合せが用いられる。
在下あるいは不存在下、水素の如き分子量調節剤の存在
下あるいは不存在下、重合触媒の存在下に３−メチルブ
テン−ｌあるいは３−メチルブテン−ｌと他のオレフィ
ンをｉ合あるいは共重合して得られる。重合触媒はオレ
フィン重合触媒として公知のものが用いられ特に制限は
ないが、通常Ｔ ｉ ０１ｍを主成分とする固体触媒成
分おるいはＴｉ、Ｍｇ、Ｃ１及び電子供与体を主成分と
する固体触媒成分と有機アルミニウム化合物及び必要に
応じて電子供与体からなる組合せが用いられる。
さらに１前記重合体に対し通常５０重量％以下のポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリμｍメチル
ペンテ／−１等の如き、熱可塑性樹脂や、エチレン、・
プロピレンゴム、ポリインブチレン等の如きニジストマ
ーが含まれていてもよい。
チレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリμｍメチル
ペンテ／−１等の如き、熱可塑性樹脂や、エチレン、・
プロピレンゴム、ポリインブチレン等の如きニジストマ
ーが含まれていてもよい。
本発明において用いられる難燃剤のうち、有＠難燃剤と
しては、一般式 （Ｒはハロゲンを有していても良く、また酸素を骨格中
に含有していても良い炭素数ｌ−コＱの炭化水素基を示
す）夛 で表わされるものが用いられる。具体的には、Ｒが −
ＣＨ冨 −、−ＣＨ鵞 −ｃａｎ ＋、 （−Ｃ
Ｈ鵞 →１ ＋ ＋ＣＨ雪 す４ 。
しては、一般式 （Ｒはハロゲンを有していても良く、また酸素を骨格中
に含有していても良い炭素数ｌ−コＱの炭化水素基を示
す）夛 で表わされるものが用いられる。具体的には、Ｒが −
ＣＨ冨 −、−ＣＨ鵞 −ｃａｎ ＋、 （−Ｃ
Ｈ鵞 →１ ＋ ＋ＣＨ雪 す４ 。
等で示されるものが挙げられるが、好ましくはＲが−Ｃ
Ｈ，−ＣＨ，−である化合物が用いられる。
Ｈ，−ＣＨ，−である化合物が用いられる。
また、無機難燃剤としては、三酸化ア／チモ ン、二酸
化アンチモン、三酸化モリブデン、硼酸亜鉛、水酸化ア
ルミニウム、珪酸ジルコニウム等公知のものが用いられ
るが、好ましくは三酸化アンチモンが用いられる。
化アンチモン、三酸化モリブデン、硼酸亜鉛、水酸化ア
ルミニウム、珪酸ジルコニウム等公知のものが用いられ
るが、好ましくは三酸化アンチモンが用いられる。
こｎらの使用量は３−メチルブテン−１重合体１００重
量部あたり、それぞれ５〜２００重量部が好ましい。
量部あたり、それぞれ５〜２００重量部が好ましい。
本発明の組成物には必要に応じて酸化防止剤、銅害防止
剤、着色剤、）・ロゲ／化合物安定剤、紫外線吸収剤、
電圧安定剤、カーボンブラック。
剤、着色剤、）・ロゲ／化合物安定剤、紫外線吸収剤、
電圧安定剤、カーボンブラック。
無機充填剤等が含まれていてもよい。本発明の組成物は
、３−メチルブチ／−／重合体と難燃剤及び必要に応じ
て前述の各種添加剤とを、ロールミル、インテンシブミ
キサー、パンパンミキサー、連続式混線造粒機等の通常
の混合機を用いて混合することによりａ造し得る。
、３−メチルブチ／−／重合体と難燃剤及び必要に応じ
て前述の各種添加剤とを、ロールミル、インテンシブミ
キサー、パンパンミキサー、連続式混線造粒機等の通常
の混合機を用いて混合することによりａ造し得る。
また、本発明の組成物は高融点の３−メチルブテノ−１
重合体の優れた緒特性、例えば高温度での優れた機械的
性質、誘電特性、耐薬品性、耐水性等を有すると同時に
難燃性も有するのでプリント基板、コネクター、電線被
覆材等の電気・電子部品用材料として有用である。特に
プリント基板として用いる場合には本発明の組成物にガ
ラス・ファイバー、ガラス・クロス、炭酸カルシウム、
マイカ等の如き無機光てん剤、銅害防止剤等を配合ある
いは組み合せるのがよい０ 銅害防止剤としてはポリオレフィン用として公知のもの
、例えば （上式において、Ｘは水素または炭素数ｌないしｔｒの
アルキル基、Ｒは炭素数ｌないしｌ♂のアルキル基、水
酸基、ハロゲンを示す。０≦ｎ≦Ｊ、ｎ個のＲは同一で
も異なるものでもよい）で示されるトリアゾール化合物
、あるいはこれと、 Ｒ＆ （上式において Ｒ１は炭素数ｌないしｌコのアルキル
基 Ｈａは水素または炭素数ｌないし１２のアルキル基
Ｈａは水素、炭素数コないしｔｒのフルカッイル基、
または りで示されるヒドラジン化合物から選ばれる少なくとも
一種の化合物 （Ｂ） テトラキス〔メチレン−Ｊ −（Ｊ、ｊ−ジ
ーｔｅｒｔ −７”ｆルーグーヒドロキシフェニル）
プロピオネ−トコメタ／および （０） 亜リン酸化合物とを組み合せたもの等が用い
られる。
重合体の優れた緒特性、例えば高温度での優れた機械的
性質、誘電特性、耐薬品性、耐水性等を有すると同時に
難燃性も有するのでプリント基板、コネクター、電線被
覆材等の電気・電子部品用材料として有用である。特に
プリント基板として用いる場合には本発明の組成物にガ
ラス・ファイバー、ガラス・クロス、炭酸カルシウム、
マイカ等の如き無機光てん剤、銅害防止剤等を配合ある
いは組み合せるのがよい０ 銅害防止剤としてはポリオレフィン用として公知のもの
、例えば （上式において、Ｘは水素または炭素数ｌないしｔｒの
アルキル基、Ｒは炭素数ｌないしｌ♂のアルキル基、水
酸基、ハロゲンを示す。０≦ｎ≦Ｊ、ｎ個のＲは同一で
も異なるものでもよい）で示されるトリアゾール化合物
、あるいはこれと、 Ｒ＆ （上式において Ｒ１は炭素数ｌないしｌコのアルキル
基 Ｈａは水素または炭素数ｌないし１２のアルキル基
Ｈａは水素、炭素数コないしｔｒのフルカッイル基、
または りで示されるヒドラジン化合物から選ばれる少なくとも
一種の化合物 （Ｂ） テトラキス〔メチレン−Ｊ −（Ｊ、ｊ−ジ
ーｔｅｒｔ −７”ｆルーグーヒドロキシフェニル）
プロピオネ−トコメタ／および （０） 亜リン酸化合物とを組み合せたもの等が用い
られる。
以下、実施例及び比較例によシ本発明の詳細な説明する
が、例において用いられた３−メチルブテン−１重合体
は本発明者等の出願になる特願昭ｊｒ５’−！Ｆ４ｔ２
７、Ｍ ｊ ？ −１２Ｐ Ｊ’ ４等に記載の方法で
得られたものであるが、この方法に限定するものではな
い。
が、例において用いられた３−メチルブテン−１重合体
は本発明者等の出願になる特願昭ｊｒ５’−！Ｆ４ｔ２
７、Ｍ ｊ ？ −１２Ｐ Ｊ’ ４等に記載の方法で
得られたものであるが、この方法に限定するものではな
い。
実施例１
３−メチルブテン−７〜ブテン−ｌランダム共重合体＜
ｒｔｉ＝２．ｒ ｔ ℃、メルトインデックス（３２０
℃、コ、／６ｋｇ）＝０．弘）りを重量部、３−メチル
ブチ７− ／〜ブテンーｌランダム共重合体の無水マレ
イン酸グラフトポリマー（グラフト率２０００ＰＰｍ）
参重量部、日本油脂製ニッサンア／フラーム（商品名）
ＰＫ−ＩＯｒグラスファイバー！！重量部を二軸押出機
を用いて３７０℃で混練押出造粒することにより、組成
物づレントを得た。このペレットを用いて、ｌオンス射
出成形機で厚さｌ／弘 イノチの試験片を成形し、米国
Ｕｎｄｅｒ Ｗｒｉｔｅｒｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅ
ｅＩｎｃ、の５ｕｂｊｅｃｔ ９μに示された水平及び
垂直燃焼試験を行ない燃焼性を評価した。その結果Ｖ−
〇でちり、良好な結果が得られた。
ｒｔｉ＝２．ｒ ｔ ℃、メルトインデックス（３２０
℃、コ、／６ｋｇ）＝０．弘）りを重量部、３−メチル
ブチ７− ／〜ブテンーｌランダム共重合体の無水マレ
イン酸グラフトポリマー（グラフト率２０００ＰＰｍ）
参重量部、日本油脂製ニッサンア／フラーム（商品名）
ＰＫ−ＩＯｒグラスファイバー！！重量部を二軸押出機
を用いて３７０℃で混練押出造粒することにより、組成
物づレントを得た。このペレットを用いて、ｌオンス射
出成形機で厚さｌ／弘 イノチの試験片を成形し、米国
Ｕｎｄｅｒ Ｗｒｉｔｅｒｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅ
ｅＩｎｃ、の５ｕｂｊｅｃｔ ９μに示された水平及び
垂直燃焼試験を行ない燃焼性を評価した。その結果Ｖ−
〇でちり、良好な結果が得られた。
実施例λ
グラスファイバーを除いた以外は実施例１と同様にして
評価した。その結果Ｖ−Ｏであり良好な結果が得られた
。
評価した。その結果Ｖ−Ｏであり良好な結果が得られた
。
比較例１〜３
実施例１で用いた３−）チルブチ／−／〜ブテンーｌラ
ンダム共重合体２７重量部、３−メチルブテン−７〜ブ
チ７−ｌランダム共重合体の無水マレイン酸グラフトポ
リマー（グラフト率２０００ＰＰｍ）３重量部に対し、
我／に示す有機難燃剤、三酸化アンチモン及びグラスフ
ァイバーを実施例１と同様にして混練・成形し、燃焼性
を評価した。その結果難燃クラスはいずれもＨＢ’″Ｃ
あジ、難燃性は不良であった。
ンダム共重合体２７重量部、３−メチルブテン−７〜ブ
チ７−ｌランダム共重合体の無水マレイン酸グラフトポ
リマー（グラフト率２０００ＰＰｍ）３重量部に対し、
我／に示す有機難燃剤、三酸化アンチモン及びグラスフ
ァイバーを実施例１と同様にして混練・成形し、燃焼性
を評価した。その結果難燃クラスはいずれもＨＢ’″Ｃ
あジ、難燃性は不良であった。
比較例≠
有機難燃剤をパークロルペンタシクロデカン（フッカ−
社製、デクロランプラス）に変える以外は実施例１と全
く同様にして混線を行なったが、発煙が激しく、中途で
混線を止めた。
社製、デクロランプラス）に変える以外は実施例１と全
く同様にして混線を行なったが、発煙が激しく、中途で
混線を止めた。
本発明の組成物は、高温度での優れた機絨的性質、誘電
特性、耐薬品性、耐水性等の高融点ト基板、コネクター
、ｉｔ線被被覆材の電気・電子部品用材料として有用で
ある。
特性、耐薬品性、耐水性等の高融点ト基板、コネクター
、ｉｔ線被被覆材の電気・電子部品用材料として有用で
ある。
出 願 人 三菱化成工業株式会社
代 理 人 弁理士 長谷用 −ほか１名
Claims (2)
- （１）３−メチルブテン−１重合体と、該重合体１００
重量部あたりそれぞれ５〜２００重量部の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒはハロゲンを含有してもよく、また酸素を骨格中に
含有していても良い、炭素数１〜２０の炭化水素基を示
す） で表わされる有機難燃剤及び無機難燃剤とからなること
を特徴とする３−メチルブテン−１重合体組成物。 - （２）有機難燃剤が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる化合物であり、無機難燃剤が三酸化アンチ
モンである特許請求の範囲１項記載の３−メチルブテン
−１重合体組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60181189A JPH0717797B2 (ja) | 1985-08-19 | 1985-08-19 | ３−メチルブテン−１重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60181189A JPH0717797B2 (ja) | 1985-08-19 | 1985-08-19 | ３−メチルブテン−１重合体組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6241246A true JPS6241246A (ja) | 1987-02-23 |
| JPH0717797B2 JPH0717797B2 (ja) | 1995-03-01 |
Family
ID=16096413
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60181189A Expired - Fee Related JPH0717797B2 (ja) | 1985-08-19 | 1985-08-19 | ３−メチルブテン−１重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0717797B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20030049792A (ko) * | 2001-12-17 | 2003-06-25 | 이창기업 주식회사 | 문자 반사식 차량 번호판의 제조방법 및 그 제조방법에의한 번호판 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS509645A (ja) * | 1973-05-29 | 1975-01-31 | ||
| JPS50119041A (ja) * | 1974-03-05 | 1975-09-18 | ||
| JPS5716058A (en) * | 1980-07-04 | 1982-01-27 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Resin composition |
| JPS5813644A (ja) * | 1981-07-17 | 1983-01-26 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 難燃性エチレン系重合体組成物 |
-
1985
- 1985-08-19 JP JP60181189A patent/JPH0717797B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS509645A (ja) * | 1973-05-29 | 1975-01-31 | ||
| JPS50119041A (ja) * | 1974-03-05 | 1975-09-18 | ||
| JPS5716058A (en) * | 1980-07-04 | 1982-01-27 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Resin composition |
| JPS5813644A (ja) * | 1981-07-17 | 1983-01-26 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 難燃性エチレン系重合体組成物 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20030049792A (ko) * | 2001-12-17 | 2003-06-25 | 이창기업 주식회사 | 문자 반사식 차량 번호판의 제조방법 및 그 제조방법에의한 번호판 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0717797B2 (ja) | 1995-03-01 |
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