JPS6242321A - 磁気記録媒体用ポリウレタン樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は磁気記録媒体用ポリウレタン樹脂に関するもの
であり、詳しくは機械的強度、弾性率が高く耐湿熱性に
優れ、かつ磁性粉の分散性、磁性塗膜表面の平滑性の優
れた磁気記録媒体を提供するために改良されたポリウレ
タン樹脂に関するものである。

〔従来の技術〕

磁気記録媒体は磁性粉、結合剤、有機溶剤及び必要に応
じて他の添加剤からなる磁性塗料全ポリエステルフィル
ムなどの非磁性基体上に塗布、乾燥することにより製造
される。磁気記録媒体は、高再生出力、高ＳＮ比などの
優れた電気特性を得るためＫ、結合剤としては、磁性粉
の均一な分散性及び磁性塗膜表面の高度の平滑性が要求
されかつ耐久性の優れたものが要求されている。そのた
め、これらの性能を満足させるべく、種々の結合剤の研
究がなされておシ、磁気記録媒体の耐久性を向上させる
樹脂とじてポリウレタン樹脂が提案されでいる。

従来使用されている熱可塑性ポリウレタン樹脂は両末端
に水酸基を有する長鎖ポリオールと有機ジイソシアナー
ト及び比較的低分子量の二個の活性水素を有する鎖延長
剤と称するジオール、ジアミン等とを反応、させて合成
されており、かかる両末端に水酸基を有する長鎖ポリオ
ールとしてはポリエステルポリオールあるいはポリエー
テルポリオールが主として使用さｆＬでいる。

このようなポリエステル糸ポリオールとしてＵ、一般に
エチレングリコール、／、’７−プチレンクリコール又
１ｄ−／ｊ−ヘキサンクリコール等とアジピン酸から合
成されるポリエステルが挙げられ、またポリエーテル系
ポリオールとしてはエチレンオキサイドやプロピレンオ
キサイドの重合体あるいは共重合体、さらにテトラヒド
ロフランの重合体であるポリテトラメチレンエーテルグ
リコ・−ル等が使用されている。しかしながら、これら
のポリオール２用いたポリウレタン樹脂は磁性粉の分散
性及び磁性伍換の表面平滑性が十分であるとはいえず、
−また上記のポリエステル系ポリオールを用いたポリウ
レタン樹脂の場合ンま耐湿熱性が悪く、一方ポリエーテ
ル系ポリオールを用いたポリウレタン樹脂はエーテル結
合全含有しているため酸化劣化されやすく耐熱性が悪い
という欠点を有している。

また磁気記録媒体の耐久性を改善する方法としてポリウ
レタン樹脂の機械的強度、弾性率を高くスるために、ビ
スヒドロキシエチルハイドロキノン、ビスヒドロキシエ
チルテレフタレート等の芳香族グリコールやスピログリ
コール等を鎖延長剤の一部、あるいはアジピン酸等の酸
と組合せたポリエステルポリオールを一成分として用い
たポリウレタン樹脂についても検討が行なわれているが
、これらのグリコールの融点が高くかつ浴剤に溶けにく
く反尾、上問題点も多い。また生成したポリウレタン樹
脂の溶剤に対する溶解性、柔軟性、磁性粉の分散性も不
良である。

また特開昭４０−２９９．２に号公報に（ｄポリカプロ
ラクトンポリオールと有機ジイソシアネート化合物との
反尾１で得られるポリウレタン樹脂により、磁性粉の分
散性、磁性層の表面平滑性及び耐久性が改良出来ること
が記載されているが、機械的強度、弾性率、耐久性が不
充分である。

〔発明の目的〕

本発明者等はかかる現状に鑑みポリカプロラクトンポリ
オール系ポリウレタン樹脂等について種々検討を行なっ
た結果、脂肪族系開始剤音用いた汎用のポリカプロラク
トンポリオール系ポリウレタン樹脂では弾性率、強靭性
が不良でアルカ、テレフタル酸β−オキシエチルを開始
剤としε−カプロラクトンを重合して得られる数平均分
子ｚ　５　ｏ　ｏ　−５ｏ　ｏ　ｏのポリカプロラクト
ンポリオールを含有する分子内に二個以上の活性水Ｘ’
（ｒ有するポリヒドロキシ化合物とポリイソシアネート
化合物とを反応させることにより得られるポリウレタン
樹脂は、磁気記録媒体用の結合剤に含有させることによ
り従来の熱可塑性ポリウレタン樹脂を使用したものに比
べはるかに弾性率、機械的強度が高く、耐湿熱性に優れ
、かつ磁性粉の分散性、磁性塗膜表面の平滑性、優ねた
磁気記録媒体が得られることを見出し１本発明の目的を
達成した。

〔本発明の構成〕

本発明に用いられるポリウレタン樹脂は数平均分子量で
１０００〜１０００θＯ好ましくはコ０００〜７０００
０である。数平均分子ｔＩＯ００以下ではポリウレタン
樹脂の機械的性質が劣り、磁気記録媒体の耐久性が悪く
なる。１ｏｏｏｏ。

以上では磁性粉の分散性が劣り、磁気記録媒体の表面平
滑性が悪くなる。

本発明に用いられるポリウレタン樹脂を製造する方法と
しては、目的とするポリウレタン樹脂の重合度、使用す
る原料の種類などを考慮して公知の製造法から適宜選ば
れる。例えば必要に応じ、通常イソシアナート基に不活
性な溶媒を用い、更に必要であれば、通常のウレタン化
触媒を用いて１０〜１ｓｏｃ好１しくはコ０〜／３０℃
の温度範囲で活性水素を有するポリヒドロキシ化合物と
化学ｌ・論的に過剰のポリイソシアネート化合物とを反
応・させて末端にインシアネート基全有するグレボリマ
ーを製造し、次いで鎖延長剤であるジオール、ジアミン
、トリオール等を反応、させて末端に水酸基を含有する
ポリウレタン樹脂を得る方法、あるいけ化学を論的に水
酸基が過剰になる仕込量でポリヒドロキシ化合物と鎖延
長剤とポリイソシアネート化合物を同時に反応させて末
端水酸基のポリウレタン樹脂を得る方法などが挙げられ
る。また鎖延長剤を用いないでポリイソシアネート化合
物とポリヒドロキシ化合物を反応させて末端水酸基のポ
リウレタン樹脂を得る方法、更にはポリヒドロキシ化合
物とポリイソシアネート化合物とを反応・させて末端水
酸基を得、それてさらにポリイソシアネート化合物を反
応、させて末端水酸基のポリウレタン樹脂？得る方法な
ども採用することが出来る。

本発明では分子内に一個以上の活性水素を有するポリヒ
ドロキシ化合物として、テレフタル酸β−オキシエチル
を開始剤グリコールとしてε−カプロラクトンを開環重
合して得られる数平均分子量ｓ　ｏ　ｏ　−ｓ　ｏ　ｏ
　ｏのポリカプロラクトンポリオールｆ１０重［１以上
含有する化合物を用いることが必須である。数平均分子
量がＳＯθＯを越えると耐湿熱性、弾性率等が劣り好１
しくない。

テレフタル酸β−オキシエチル マー以外に下式に示す重合度−〜夕のオリゴマを、２０
重量％以下含んでいるものも使用出来る。

ｎ；ｌ　　　モノマー ｎｗｘ　Ｊ〜＋　　ｉ合ｉ　　ユ〜グのオリゴマーポリ
カフ゛ロラクトンポリオールは、それ自体公知の方法に
従いε−カプロラクトンを触媒の存在下、テレフタル酸
β−オギシエチル全開始剤グリコールとして開環重合さ
せることによって得られる。

本発明において、分子内に一個以上の活性水素を有する
ポリヒドロキシ化合物として前記のポリカプロラクトン
ポリオールを含有させることが必要であるが、他のポリ
ヒドロキシ化合物を併用することも出来る。このような
他のポリヒドロキシ化合物としては、通常分子１１ｇθ
〜１ｏｏｏｏを有するものであり、一般にポリウレタン
樹脂製造用として使用される公知のポリヒドロキシ化合
物、例えば低分子グリコール類、ポリエーテル類、ポリ
エステル類、ポリチオエーテル類、ポリブタジェングリ
コール類、ケイ素含有ポリオール、リン含有ポリオール
などが使用可能である。

低分子グリコール類としてはエチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、／、３−ブタ
ンジオール、ｌ、４−ブタンジオール、ペンタエチレン
グリコール。

ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、
コーエチルーｌ、３−ヘキサンジオール、Ｎ−フルキル
ジェタノールアミン、ビスフェノール人などが使用され
る。更にジメチロールプロピオン酸等のカルボ゛キシル
基を有するジオール類あるいはトリメチロールプロパン
等の低分子量ポリオール等も一部混合使用することも可
能である。

ポリエーテル類としては例えば酸化エチレン、酸化プロ
ピレン、テトラヒドロフランなどの重合生成物もしくは
共重合体等が挙けられる。また前記低分子グリコール類
の縮合によるポリエーテル類、あるいは混合エーテル類
、さらにこれらのポリエーテル類および前記低分子グリ
コールに酸化エチレン、酸化プロピレン？付加淑合させ
た生成物も使用できる。

ポリチオエーテル類としては特にチオグリコール単独又
はそれと他のグリコール類との縮合生成物の使用が好適
である。

ポリエステル類としては低分子グリコール類と二塩基酸
とから脱水縮合反応、によって得られるポリエステル類
およびε−カプロラクトンなどのラクトンを前記の低分
子グリコール等の存在下で開環重合したラクトンポリオ
ール類が挙げられる。

筐た。王妃ポリヒドロキシ化合物として一部三官能以上
のポリオールを混合使用することも可能である。

本発明においては、前記のポリカプロラクトンポリオー
ルの含有量は分子内に二個以上の活性水素を有するポリ
ヒドロキシ化合物の全一・に対し、少なくとも／θ班酋
％含有していることが必須で、ポリカプロラクトンポリ
オールの使用割合がｌＯ重鷲多以下では本発明の特徴で
ある機械的強度、弾性率、耐久性、磁性粉の分散性、磁
性塗膜の表面平滑性が十分発現できず、好ましくない。

本発明でポリヒドロキシ化合物と反応させてポリウレタ
ン樹脂ｋｍ造するのに用いるポリイソシアネート化合物
としては、ｕ、Ｆ−）リレンジインシアネート１．２．
４−トリレンジイソシアネート、グ、≠′−ジフェニル
メタンジイソシアネート、ナフタレン−ｌ、ｊ−ジイン
シアネート、トリジンジイソ７アネート、キシリレンジ
イソシアネート、インホロンジインシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシア坏−ト、リジンエチルエステルジイ
ソシアネート、４ｔ、４Ｌ’−メチレンビス（シクロヘ
キシルイソシアネート）、ω、ａｙ’　−ジインシアネ
ートジメチルシクロヘキサン等の有機ジイソシラネート
化合物およびこれらの有機ジイソシアネート化合物と多
価アルコールとの付加物等を用いることが出来る。

これらの有機ジインシアネートのうち、シクロヘキシル
基を有するジイソシアネートを含んだ有機ジインシアネ
ートを用いたウレタン樹脂の場合に艮好な結果が得らｊ
、殊に、イソホロンジイソシアネートを言んだジインシ
アネートを用いたウレタン樹脂は磁性粉末の分散性及び
磁性層の表面平滑性が特に優れている。

ポリウレタン樹脂の人造に用いられる鎖延長剤としては
エチレングリコール、プロピレングリコール、／、４Ｎ
−フ゛タンジオール、１．乙−ヘキサンジオール、ネオ
にメチルグリコール、ペン゛タンジオール等のグリコー
ル、トリメチロールプロパン、グリセリン等の低分子ポ
リオール、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヒ
ドラジン、ピペラジン、インホロンジアミン等のジアミ
ンを用いることが出来る。

また鎖延長剤として前記のポリヒドロキシ化合物を使用
することも可能である。

不発明においてポリウレタン南脂を製造する際の溶媒と
しては、通常イソシアネート基に不活性なメチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等
のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、
トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素溶剤、テトラヒ
ドロフラン等が用いられる。

ポリウレタン樹脂は常法に従って製造されるが、その際
の触媒としては通常のウレタン化反りし触媒であるスズ
系、鉄系、三級アミン系の触媒が用いられる。スズ系触
媒としてはジブチルチンジラウレート、ジオクチルチン
ジラウレート、ジブテルチンジオクトエート、スタナス
オクトエート等がある。鉄系触媒としては鉄アセチルア
セトネート、塩化第二鉄等がある。三級窒素系触媒とし
てはトリエチルアミン、トリエチレンジアミンがある。

磁気記録媒体の磁性層は結合剤、磁性粉、更に必要に応
じ、添加される谷成分全通当な有機溶剤と温材して、ａ
＋性ケ料全満製し、非磁性支持体表面に塗布した伎、乾
燥することによって形成される。

結合剤としては、本発明で得られる熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂、架橋剤としての低分子量ポリイソシアネート化
合物の他に通常のバインダー成分として用いられる塩化
ビニル−ｈｅビニル共重合体、ニトロセルロース、エポ
キシ樹脂、フェノキシ樹脂、熱可塑性ポリウレタン樹脂
等を混合して使用することも可能である。

低分子児ポリイソシア坏−ト化合物としてはインシアネ
ート基金−個以上有するインシアネート化合物のアダク
ト体（コ価又は３価の多価アルコールとのアダクト体、
−量体、３を体等のアダクト体、水とのアダクト体等）
が使用できる。

このような低分子量ポリイソシアネート化合物としては
、例えば、バイエル社製の商品名デエスモジュールし、
デエスモジュールＮ、Ｓ本ポリウレタン工業（剛製の商
品名コ０坏−トし、コロネートＨＬ、三菱化成工業（剛
製のマイチックＧＰ１０！；Ａ、、マイチックＨｖｓ１
ｇｈ（三菱化成工業株の登録商さ）などがある。

これらの低分子量ポリイソシアネート化合物は、結合剤
全１せの３〜５０（車前）易の割合で使用される。

本発明の磁気記録媒体に使用される磁性粉としては、従
来より使用されている公知のものであり、例えば、ｒ−
酸化鉄、コバルト被着ｒ−酸化鉄、コバルトビーフ０γ
−酸化鉄、ＣｒＯ２、合金磁性粉、メタル磁性粉等が挙
げられる。

また、磁気記録媒体の磁性層を形成させる際、必要に応
じ、通常使用されている各種の添加剤、例えば帯電防止
剤、カーボンブラック、潤滑剤。

非磁性無機顔料等を添加して使用することも出来る。

非磁性支持体としては、ポリエステル（例えば、ポリエ
チレンテレフタレート）、ポリアミド、ポリオレフィン
、セルロース誘導体、非磁性の金属、紙等が使用され、
その形状は、フィルム、テープ、シート、カード、ディ
スク等である。

なお、上記においては、本発明のポリウレタン樹脂を磁
気記録媒体の磁性層として使用する場合について説明し
たが、本発明のポリウレタン樹脂は、磁性層の他、磁気
記録媒体のいわゆるトップコートＷ１（磁性１１１の上
面層）、バックコート層（ベースフィルムの下面層）、
アンダーコート層（磁性Ｊ＠とベースフィルムの中間層
）にも適用可能である。

〔実施例〕

次に本発明を実施例により更に具体的に説明するが本発
明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限定される
ものではない。

以下において、数平均分子骨は、ゲルハｉエイジョンク
ロマトグラフィー法により測定した。カラムは、東洋曹
達社１ｐＪＧ２０００．２本、ＧＪＯＯＯ／本およびＧ
’１０００　を本を１更用し、テトラヒドロフランを溶
媒としてダＯＣでおこなった。分子量の校正はポリスチ
レンを使用して行なった。

実施例１ （１）　　ポリウレタン樹脂−／の製造温度計、攪拌器
１滴下ロート、乾燥管付き冷却器を取付けた四つロフラ
スコに弘、ダーシフェニルメタンジイソシアネート１０
０ｆおよびメチルイソブチルケトン４＜　ｑｊ　ｐｉ仕
込み、内温をｇｏ℃にして攪拌した。これにテレフタル
酸β−オキシエチルを開始剤としε−カプロラクトンを
開環重合して得られる数平均分子量ｔθ０のポリカグロ
ラクトンボリオールｌコ０ｆと数平均分子骨ｊＴｊｒＯ
の汎用の３官能ポリカグロラクトンボリオール（プラク
セル＝θ５：ダイセル化学工業鯛、グラフセルは商標）
ｙ１０９−を滴下した。滴下終了後ｇｏ℃でユ時間加熱
反応を行ない、末端がインシアネート基であるプレポリ
マーを作った。引続きこの反応物に’＋ｌＩ−ブタンジ
オールｒ、＜ｚ　ｙとメチルイソブチルケトンｔ、ｉ　
ｙとの混合溶液に滴下した。滴下終了後９θＣて６時間
加熱反応を行ない、ポリウレタン樹脂−／を得た。反応
が終了したことは赤外吸収スペクトルで２２３；０（Ｍ
”−’のインシアネート基の吸収が消失したことによっ
て確認した。

（２）磁気記録媒体の製造 ポリウレタン樹脂−７３θθ部 ニトロセルロース　　　　　　　１１０部（ダイセル化
学工業■製ＦＭ−ｓｏＯ）塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体　　　　　５ｏ部（？Ｉ！気化学工業■製　１００
ＱＧＫＴ）レシチン　　　　　　　　　　　　１０部カ
ーボンブラック　　　　　　　　ｉｔｏ部ＣＯ含有γ−
Ｆ　６２０３　　　　　　　　７７０部メチルエチルケ
トン　　　　　　９２０部メチルイソブチルケトン　　
　　３１０部シクロヘキサノン　　　　　　　、ｙｌＯ
Ｆ！Ａ上記組成の混合物をサンドグラインドミル中で６
時間混練した後、架橋剤として低分子量ポリイソシアネ
ート、マイチックＡＤ７！（三菱化成工業■製：ＴＤＩ
とトリメチロールプロパン反応物、マイチックは商標）
５０部を混合し、−過して磁性塗料を得た。

この磁性塗料をポリエチレンテレフタレートフィルム上
に乾燥後の膜厚がＳμになるように塗布し、溶剤を熱風
乾燥機で除去した後、カレンダーにかけ表面を平滑にし
た。その後６θＣで一≠時間加熱処理し磁気記録媒体金
得た。

得られた磁気記録媒体の磁性塗膜の表面反射率全測定し
た結果を表−７に示す。

実施例ユ （１）ポリウレタン樹脂−２の製造 実施例１と同様の装置にインホロンジイソシアネート／
／／ｆ、メチルイソブチルケトン７０７？およびシ゛１
ブチルチンジラウレート０．０２　≠７を仕込み、内１
１；１２ｒｏｃにして攪拌した。これにテレフタル酸β
−オキシエチルを開始剤とし、ε−カプロラクトンを開
環重合して得られる数平均分子ｆｆ（Ｋ　００のポリカ
プロラクトンポリオール３４０９−を滴下した。滴下終
了後１０℃で２時間加熱反応を行ない、末端がインシア
ネート基であるプレポリマーを作った。引続きこの反応
物を数平均分子ｘｂｓｏのポリテトラメチレンエーテル
グリコール３コ、ｊｌ、トリメチロールプロパン反応物
？、ジブチルチンジラウレートｏ、ｏｏｘ？とメチルイ
ソブチルケトン！　２．１　ｆとの混合溶液に滴下した
。滴下終了後ｑｏｃで弘時間加熱反応を行ないポリウレ
タン樹脂−一を得た。

（２）磁気記録媒体の製造 実施例１のポリウレタン樹１１１ｉ−／の代すにポリウ
レタン樹脂−ユを使用した以外は実施例／と同様にして
磁気記録媒体全製造した。

得られた磁気記録媒体の磁性塗膜の表面反射率全測定し
た結果を表−／に示す。

実施例３ （１）　　ポリウレタン樹脂−３の製造実施例／と同様
の装置にテレフタル酸β−オキシエチルを開始剤としε
−カプロラクトンを開環重合して得られる数平均分子量
／　：１００のポリカプロラクトンポリオール３００１
、／、グーブタンジオール／ｇ（ｉ−、ジブチルチンジ
ラウレート０．０　／　！；　５４およびメチルイソブ
チルケトンＡ　／　Ｏｆｆ仕込み、内温を５０℃にして
攪拌した。これにインホロンジイソシアネートに９？を
滴下した。滴下終了（６ｑｏ℃で６時間加熱反応を行な
いポリウレタン樹脂−３を得た。

（２）磁気記録媒体の製造 実施例１のポリウレタン樹脂−／の代りにポリウレタン
樹脂−３を使用した以外は、実施例１と同様にして磁気
記録媒体を製造した。

得られた磁気記録媒体の磁性＠膜の表面反射率全測定し
た結果を表−／に示す。

実施例亭 ｍ　　ポリウレタン樹脂−グの製造 実施例１と同（５）の装置にｐ　、　＋′−ジフェニル
メタンジイソシアネート１ａｓｙおよびメチルイソブチ
ルケトン７μ０９・を仕込み、内温をｇＱ℃にして攪拌
した。これにテレフタル酸β−オキシエチルを開始剤と
しε−カプロラクトンを開環重合して得られる数平均分
子量ｇ　ｏ　ｏのポリカプロラクトンポリオールダθ２
、数平均分子量にコＯの汎用の＝官能ポリカプロラクト
ンポリオール（プラクセルｘｏｇ　：ダイセル化学工業
製）３ユｆ％を面下した。滴下終了後ｇｏｃで一時間加
熱反え。

を行ない、末端がインシアネート基であるブレボリマー
を作った。引続きこの反応物を分子量ｌＩＱθのボリプ
ロビレングリコールユθ？、トリメチロールプロパンコ
、コ？およびメチルインブチルケトン、３３．．３９−
との混合溶液に滴下した。滴下終了後９０℃で６時間加
熱反応を行ないポリウレタン樹脂−９を得た。

（２）磁気記録媒体の製造 実施例１のポリウレタン樹脂−／の代りにポリウレタン
樹脂−ダを使用した以外は実施例１と同様にして磁気記
録媒体を製造した。

得られた磁気記録媒体の磁性Ｍ膜の表面反射率を測定し
た結果を表−７に示す。

比較例１ ｔｉ＋　　ポリウレタン樹脂−５の製造実施例／と同様
の装置に７．ｑ′−ジフェニルメタンジイソシアネート
１ｏｏｙおよびメチルイソブチルケトンｕ　＋　ｏ　ｐ
＠仕込み、内温をｇＯｃにして攪拌した。これに数平均
分子量ＳＳＯの汎用のユ官能ポリカプロラクトンポリオ
ール／９Ｊｆを滴下した。滴下終了後ざＯＣでコ時間加
熱反応を行ない、末端がイソシアナート基であるプレポ
リマーを作った。

引続きこの反応物を／、！−ブタンジオール！ｒ、＜４
９−とメチルイソブチルケトンｒｙとのｉ合法液に滴下
した。滴下終了後？。Ｃで６時間加熱反応を行ない、ポ
リウレタン樹脂−５全得た。

（２）磁気記録媒体の製造 実施例１のポリウレタン樹脂−７の代りにポリウレタン
樹脂−３を使用した以外は実施例／と同様にして磁気記
録媒体を製造した。

得らね、た磁気記録媒体の磁性塗膜の表面反射率を測定
した結果を表−７に示す。

比較例コ （１）　　ポリウレタン樹脂−６の製造実施例１と同様
の装置にジフェニルメタンジイソシアナート１ｏｏｙお
よびシクロヘキサノング５０１を仕込み、内温をにＯＣ
にして攪拌した。これに／、４ｔ−ブタンジオールとア
ジピン酸からなる数平均分子−：ａｌｏ　ｏ　ｏのポリ
エステルジオール３５０ｆを滴下した。

滴下終了後ｒｏｃで２時間加熱反応を行ない、末端がイ
ンシアナート基であるプレポリマーを作った。引続きこ
の反応物を／、Ｆ−ブタンジオール！、ｑ２とメチルイ
ソブチルケトン、２３．７ｆとの混合浴ｉＫ滴下した。

、滴下終了後９０℃で６時間加熱反応を行ない、ポリウ
レタン樹脂を得た。

（２）磁気記録媒体の製造 実施例１のポリウレタン樹脂−７の代りにポリウレタン
樹脂−６を使用した以外は実施例／と同様にし７て磁気
記録媒体を製造した。

得られた磁気記録媒体の磁性塗膜の表面反射率を測定し
た結果を表−７に示す。

さらに、実施例１．λ１、？、ダ、比較例／、−で得ら
れたポリウレタン樹脂ｉｏｏ部に架橋剤としてマイチッ
クＡＤ７５　１１部を加えた溶液を塗布し、室温で３０
分出１放置した後、ｔＯＣで９時間乾燥して得られた膜
厚約／θＯμの硬化フィルムの機械的物性ならびに７０
Ｃ１相対湿変９！壬の湿熱条件下でλ週間経過後の硬化
フィルムの機械的物性を測定した。

結果を表−コに示す。

※表面反射率： デジタル変角光沢針（スガ試験機■ 製）により光沢質（入射角ｌり０／受 光角ダｓｏ　）を測定 表−コ　ポリウレタン樹脂の物性 （※１）引張り試験 テンシロンにより測定 テストピース　：長さ５Ｏ１１２ＩＬ、巾ｉｏ調、厚さ
１００μ測定環境：温度２３℃、相対湿度６０％（＊２
）湿熱試験条件 恒温恒湿試験機使用 温度７０℃、相対湿度９！斧、コ週間 表−７の結果より実施例７〜ダのポリウレタン樹脂を用
いた磁気記録媒体は光沢度が平均して高く、磁性粉の分
散性に優れているといえる。

また表−コの結果から実施例／〜ｑのポリウレタン樹脂
は弾性率、機械的強度が高く、耐湿熱性に優れているこ
とが分る。

〔発明の効果〕

本発明の磁気記録媒体用ポリウレタン樹脂はポリイソシ
アネート化合物と前記の特定されたポリヒドロキシ化合
物との灰化・によって得られる樹脂で従来品に比べて弾
性率、機械的強度が高くかつ磁性粉の分散性磁性塗膜表
面の平滑性、耐湿熱性に優れた効果が認められるもので
おる。

出願人　　三菱化成工業株式会社 代理人　　弁理士　長谷用　　− ほか／名

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）分子内に２個以上の活性水素を有するポリヒドロ
   キシ化合物とポリイソシアネート化合物との反応で得ら
   れるポリウレタン樹脂において、該ポリヒドロキシ化合
   物としてテレフタル酸β−オキシエチルを開始剤として
   ε−カプロラクトンを重合して得られる、数平均分子量
   ５００〜５０００のポリカプロラクトンポリオールを１
   ０重量％以上含有するポリヒドロキシ化合物を使用する
   ことを特徴とする、磁気記録媒体用ポリウレタン樹脂。