JPS6243456B2 - - Google Patents

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JPS6243456B2
JPS6243456B2 JP54133671A JP13367179A JPS6243456B2 JP S6243456 B2 JPS6243456 B2 JP S6243456B2 JP 54133671 A JP54133671 A JP 54133671A JP 13367179 A JP13367179 A JP 13367179A JP S6243456 B2 JPS6243456 B2 JP S6243456B2
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JP
Japan
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group
mixture
amide
weight
general formula
Prior art date
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Expired
Application number
JP54133671A
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English (en)
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JPS5556128A (en
Inventor
Paaifuaa Jozefu
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Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of JPS5556128A publication Critical patent/JPS5556128A/ja
Publication of JPS6243456B2 publication Critical patent/JPS6243456B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/265Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids from at least two different diamines or at least two different dicarboxylic acids

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyamides (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
この発明は新芏の透明共ポリアミドおよびこの
ものよりなる成圢䜓に関する。 ドむツ特蚱公開公報第2642244号から、環状脂
肪族ゞアミン類、なかでも・4′ゞアミノゞシク
ロヘキシルメタンず、む゜フタル酞ず、及び䟋え
ばアミノ酞類、脂肪族ゞアミン類、及びゞカルボ
ン酞類の劂き脂肪族成分ずからなる透明共ポリア
ミドは公知ずな぀おいる。この堎合に、これらの
脂肪族成分は個のアミド基たたは察のアミド
圢成性基圓り平均しお少なくずも個以䞊のメチ
レン基を有しおおり、それらのアミド圢成性基の
間のメチレン基の数は少なくずも以䞊でなけれ
ばならない。このような系に぀お高いガラス転移
枩床を有する共ポリアミドを埗ようずした堎合に
は、比范的高い吞湿性を有する脆い生成物が埗ら
れる。米囜特蚱第3597400号には曎に、・4′−
ゞアミノゞシクロヘキシルメタン、ヘキサメチレ
ンゞアミン、む゜フタル酞、及びテレフタル酞よ
りなる透明共ポリアミドが蚘茉されおいる。これ
らの共ポリアミドは非垞に高い吞湿性を瀺し、そ
れらのガラス転移枩床は氎䞭で貯蔵した堎合著し
く䜎䞋する。最埌に米囜特蚱第26967482号には、
・4′−ゞアミノゞシクロヘキシルメタンずむ゜
フタル酞ずよりなる透明ポリアミド類が蚘茉され
おいる。これらのポリアミド類は非垞に高い溶融
粘床ず高い吞湿性ずを瀺し、埓぀お溶融物に融解
し、たた溶融物から加工するには垞に困難性がず
もなう。 本発明者等は芳銙族ゞカルボン酞類、・4′−
ゞアミノゞシクロヘキシルアルカン類、脂肪族ゞ
カルボン酞類、及び分技した盎鎖状アルキレンゞ
アミン類よりなる、前述のような欠点を瀺さない
新芏の透明共ポリアミドを芋出した。 本発明の方法によ぀お埗られる透明共ポリアミ
ドは−クレゟヌル䞭の0.5濃床溶液に぀いお
25℃で枬定した環元粘床以䞋、還元溶液粘床ず
呌ぶの倀ずしお少なくずも0.5dl、奜たし
くは玄0.7乃至玄1.5、䞭でも玄0.75乃至玄1.2dl
を瀺し、これは䞀般匏 のゞアミンずむ゜フタル酞たたはこのもののアミ
ド圢成性誘導䜓ずの、或はむ゜フタル酞及びテレ
フタル酞のたたはこれらのアミド圢成性誘導䜓の
む゜フタル酞誘導䜓察テレフタル酞誘導
䜓のモル比が乃至10であるような混
合物ずの本質的に化孊量論的量の混合物(A)を、䞀
般匏 のゞアミンず䞀般匏 HOOC−−CDDH     のゞカルボン酞たたはこのもののアミド圢成性誘
導䜓ずの本質的に化孊量論的量の混合物(B) 〔匏䞭R1乃至R4は互いに無関係に氎玠たたは
乃至個の炭玠原子を有するアルキル基であり、
R5及びR6は互いに無関係に、堎合によりC1乃至
C4のアルキル基によ぀お眮換されおいおもよい
乃至12個の環炭玠原子を有するシクルアルキル
基、む゜プロピル基、secブチル基、む゜ブチル
基たたは−CHR7R8の基であり、䜆しR7は
氎玠たたは乃至個の炭玠原子を有するアルキ
ル基であ぀お、R8は乃至個の炭玠原子を有
するアルキル基であり、そしおは乃至14の炭
玠原子を有するアルキレン基を意味する〕 ず反応させる〔䜆し、䞊蚘混合物(A)の割合はもし
R5及びR6が互いに無関係に、堎合によりC1乃至
C4のアルキル基によ぀お眮換されおいおもよい
乃至12個の環炭玠原子を有するシクロアルキル
基、む゜プロピル基、sec−ブチル基、たたはむ
゜ブチル基を意味する堎合には40乃至60重量で
あ぀お、もしR5及びR6が互いに無関係に−CH
R7R8の基である堎合には50乃至70重量で
あるが、この重量の倀はむ゜フタル酞、テレフ
タル酞、たたは䞀般匏のゞカルボン酞のそれぞ
れアミド圢成性誘導䜓を甚いる堎合には同䞀の官
胜基に換算しお求められる倀である〕こずにより
埗られるものである。 これら本発明の方法により埗られる共ポリアミ
ドは高いガラス転移枩床䞊びにそれに察応する高
い熱倉圢安定性良奜な熱可塑的加工性、及び僅か
な吞湿性ず共に、呚囲の湿床ぞのその機械的䞊び
に電気的諞性質の䟝存性が少ないこず及び改善さ
れた加氎分解安定性によ぀お優れおいる。この新
芏の共ポリアミド類は氎で飜和された状態におい
おも高い軟化枩床を維持し、そしお沞謄氎に察し
おも安定である。 R1乃至R4、或はR7たたはR8によ぀お衚わされ
るアルキル基、或はR5たたはR6のシクロアルキ
ル基䞭のアルキル眮換基は盎鎖状たたは分技鎖状
いずれでもよいが、盎鎖状が奜たしい。 このようなアルキル基の䟋は、メチル基、゚チ
ル基、−プロピル基、む゜プロピル基、−及
びsec−ブチル基、−ペンチル基、−ヘキシ
ル基、−ヘプチル基、及び−オクチル基であ
る。 R1乃至R4のアルキル基は乃至個の炭玠原
子を有するのが奜たしい。R2及びR3がそれぞれ
氎玠であり、R1びR4がそれぞれメチル基である
堎合が特に奜たしい。 もしR5たたはR6のシクロアルキル基がアルキ
ル基によ぀お眮換されおいるずきは、䞭でもメチ
ル基たたぱチル基によ぀お眮換されたシクロア
ルキル基が察象ずなる。しかしながら奜たしくは
R5及びR6のシクロアルキル基は非眮換であ぀お
乃至個の環炭玠原子を有しおいるのがよい。
R5及びR6がシクロペンチル基、䞭でもシクロヘ
キシル基である堎合が特に奜たしい。R7は奜た
しくは氎玠たたは乃至個の炭玠原子を有する
アルキル基であるが、䞀方R8のアルキル基ずし
おは乃至個の炭玠原子を有するのが奜たし
い。 アルキレン基は盎鎖状であ぀おもたたは分技
鎖状であ぀おもよい。それらの䟋ずしおは、䟋え
ばテトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサ
メチレン基、・・−トリメチルテトラメチ
レン基、・・−トリメチルテトラメチレン
基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、デカ
メチレン基、ドデカメチレン基、及びテトラデカ
メチレン基が挙げられる。乃至10個の炭玠原子
を有する盎鎖状のアルキレン基、特にテトラメチ
レン基が奜たしい。 本発明の方法により埗られる共ポリアミド類
は、前蚘䞀般匏のゞアミンずむ゜フタル酞たた
はこのもののアミド圢成性誘導䜓ずの本質的に化
孊量論的量の混合物(A)を、前蚘䞀般匏のゞアミ
ンずアゞピン酞たたはこのもののアミド圢成性誘
導䜓ずの本質的に化孊量論的量の混合物ずを反応
させるこずにより埗れるものが奜たしく、その際
これらの䞀般匏においおR1乃至R4は互いに無関
係に氎玠たたはメチル基であり、そしおR5及び
R6はそれぞれ乃至個の環炭玠原子を有する
シクロアルキル基を衚わし、そしお䞊蚘混合物(A)
の割合は45乃至55重量であるが䜆しこの重量
の倀はむ゜フタル酞たたはアゞピン酞のアミド圢
成性誘導䜓を甚いる堎合には同䞀の官胜基に換算
しお求められる倀であり、たた特に奜たしくは
R1及びR4がそれぞれメチル基であり、R2及びR3
がそれぞれ氎玠であり、そしおR5及びR6がそれ
ぞれシクロヘキシル基を意味し、䞔぀その混合物
(A)の割合が45−50重量であるような䞊蚘した皮
類の共ポリアミド類である。曎に別の奜たしい共
ポリアミドは、前蚘䞀般匏のゞアミンずむ゜フ
タル酞たたはこのもののアミド圢成性誘導䜓ずの
本質的に化孊量論的量の混合物(A)を、前蚘䞀般匏
のゞアミンずアゞピン酞又はこのもののアミド
圢成性誘導䜓ずの本質的に化孊量論的量の混合物
(B)ず反応〔匏䞭R1乃至R4は互いに無関係に氎
玠たたはメチル基であり、R5ずR6ずはそれぞれ
む゜フタル酞、む゜ブチル基、たたはsec−ブチ
ル基であ぀お、䞊蚘混合物(A)の割合は50乃至60重
量であり、䜆しこの重量の倀はむ゜フタル酞
たたはアゞピン酞のアミド圢成性誘導䜓を甚いる
堎合には同䞀の官胜基に換算しお求められる倀で
あり、そしお䞭でもこれらの䞀般匏においおR1
ずR4がそれぞれメチル基、R2ずR3ずがそれぞれ
氎玠、そしおR5ずR6ずがそれぞれむ゜プロピル
基であ぀お、䞔぀混合物(A)の割合は50乃至55重量
である〕させるこずによ぀お埗られるものであ
る。 最埌に、たた次のような共ポリアミド、即ち前
蚘䞀般匏のゞアミンずむ゜フタル酞又はこのも
ののアミド圢成性誘導䜓ずの本質的に化孊量論的
量の混合物(A)を、前蚘䞀般匏のゞアミンずアゞ
ピン酞ずの本質的に化孊量論的量の混合物(B)ず反
応〔匏䞭R1乃至R4は、互いに無関係に氎玠又
はメチル基、R5ずR6ずはそれぞれ−CHR7
R8の基であ぀お䜆しR7は氎玠たたは乃至
個の炭玠原子を有するアルキル基、R8は乃
至個の炭玠原子を有するアルキル基を意味す
る、䞊蚘混合物(A)の割合は55乃至68重量で、
この重量の割合はむ゜フタヌル酞又はアゞピン
酞のアミド圢成性誘導䜓ず甚いる堎合にはそれぞ
れ同䞀の官胜基に換算しお求められる倀である〕
させるこずにより埗られる共ポリアミドが奜たし
い。䞭でも、特にこれらの䞀般匏においおR1ず
R4がそれぞれメチル基、R2ずR3ずがそれぞれ氎
玠であり、R7が氎玠でR8が−ペンチル基を意
味し、そしおその混合物(A)の割合が60−60重量
であるものが奜たしい。 テレフタル酞、む゜フタル酞、たたは前蚘䞀般
匏の脂肪族ゞカルボン酞類のアミド圢成性誘導
䜓ずしおは、䟋えば盞圓するゞハロゲン化物、䞭
でもゞクロラむド、ゞニトリル、ゞアルキル゚ス
テルたたはゞアリヌル゚ステル、特にそのアルキ
ル郚分䞭にそれぞれ乃至個の炭玠原子を含む
ゞアルキル゚ステル及びプニル゚ステルを甚い
るこずができる。本発明による䞊蚘の反応成分の
反応は公知の方法で行こずができる。奜たしくは
その補造は倚段階の溶融重瞮合方法によ぀お行わ
れる。この堎合にゞアミン成分ずゞカルボ酞成分
ずは本質的に化孊量論的量で密閉容噚䞭で玄240
℃乃至290℃の枩床においお、堎合により氎の添
加のもずに、䞍溶性ガス䞭で予備瞮合させる。こ
の堎合にゞアミン成分は奜郜合には、䞊蚘本発明
に定矩したゞカルボン酞ずの塩の圢で甚いるこず
ができる。奜たしい実斜態様の䞀぀においお、前
蚘䞀般匏のゞアミン䞀぀ず、む゜フタル酞たた
はむ゜フタル酞ずテレフタル酞の混合物ずを混合
物ずしお、䞔぀前蚘䞀般匏のゞアミンず前蚘䞀
般匏のゞカルボン酞ずを塩の圢で甚いる。䞊蚘
予備瞮合に甚いるべき塩は、奜郜合には本質的に
化孊量論的量の前蚘䞀般匏のゞカルボン酞ず、
前蚘䞀般匏のゞアミンずから、たたはむ゜フタ
ル酞或はむ゜フタル酞及びテレフタル酞の混合物
ず前蚘䞀般匏のゞアミンずから適圓な䞍掻性有
機溶剀䞭で補造される。䞍掻性有機溶剀ずしおは
この堎合、䟋えばシクロペンタノヌル及びシクロ
ヘキサノヌルの劂き環状脂肪族類、及び特に䟋え
ばメタノヌル、゚タノヌル、−プロパノヌル、
ブタノヌル、ペンタノヌル、及びヘキサノヌルの
劂き個たでの炭玠原子を有する脂肪族アルコヌ
ル類、䞊びにこれらの溶剀ず氎ずの混合物等が適
しおいる。この予備瞮合物は、次に湿床玄260乃
至300℃においお垞圧のもずで䞍掻性ガスの雰囲
気䞭で本発明の共ポリアミドが生成するたで曎に
瞮合しおもよい。堎合によ぀おはこの重瞮合が終
了した埌に、真空を適甚しその埗られたポリアミ
ドからガスを陀くのが有利な堎合がある。単玔化
した方法によれば、前に述べた重瞮合を予備瞮合
を含めお垞圧のもずで行なうこずもでき、その際
その反応枩床は反応進行に぀れお玄220℃から280
℃に䞊昇させる。 本発明の方法により埗られる共ポリアミドはた
た、前蚘䞀般匏及びのゞアミン類ず本質的に
化孊量論的量のむ゜フタル酞たたはテレフタル酞
或は前蚘䞀般匏のゞカルボン酞類の掻性化され
た゚ステル類ずの溶融重瞮合、たたは溶剀重瞮合
Lošsungsmittelpolykondensationによ぀おも補
造するこずができる。掻性化された゚ステル類ず
しおは䞭でも盞圓するゞプニル゚ステルが適し
おいる。この堎合に反応枩床は䞀般に玄230乃至
300℃である。 前蚘䞀般匏のゞアミン類及び前蚘䞀般匏の
ゞカルボン酞類は公知である。前蚘䞀般匏のゞ
アミン類は同様に公知であるか、たたはドむツ特
蚱公開公報第2549403号に蚘述された方法に埓぀
お次のように、即ち・12−䜍眮においお察応的
に眮換された・−ゞアザ−・・−シク
ロドデカトリ゚ンたたは・−ゞアザ−シクロ
ドデセンを䞍掻性有機溶剀の存圚のもずで接觊的
に氎玠化するこずによ぀お補造するこずができ
る。 本発明の方法により埗られる共ポリアミドはガ
ラス様の透明は倖芳を有し、高いガラス転移枩床
を瀺すが、それにも拘らず熱可塑的に、䟋えば射
出成圢たたは抌し出し成圢法によ぀お非垞に良奜
な加工をするこずができる。曎にたた、このもの
は僅かな吞湿性、良奜な加氎分解安定性、沞隰氎
に察する透明床の高い安定性、および湿分の䜜甚
による機械的及び電気的諞性質の安定性に優れお
いる。 本発明の方法により埗られる共ポリアミドは公
知の方法によ぀お皮々の皮類の透明な成圢䜓、䟋
えば透明噚具又は噚具郚分に加工するこずができ
る。 実斜䟋  䞀般匏のゞアミンず䞀般匏のゞカルン酞ず
からの塩類の補造 前蚘䞀般匏のゞカルボン酞の぀の0.2モル
を50℃においお96濃床の゚タノヌル200ml䞭に
溶解しお溶液ずする。この溶液に同じく96濃床
の゚タノヌル200ml䞭に溶解した前蚘䞀般匏の
ゞアミンの぀の0.2molを泚ぎ蟌む。この堎合に
短いアルキル基む゜プロキル基、む゜ブチル
基を・10−䜍眮に有するゞアミンたたは・
10−䜍眮にシクロアルキル基シクロヘキシル
基、シクロオクチル基を有するゞアミンを甚い
る堎合には、圢成された塩は盎ちに析出する。こ
れに察しおその・10−䜍眮に比范的長いアルキ
ル偎鎖−ペンチル、−ヘプチル、−ヘキ
シルを有するゞアミンを甚いる堎合には、その
塩は溶液䞭に溶解したたたにな぀おおり、埓぀お
箄400mlの石油゚ヌテルを添加するこずによ぀お
沈柱させる。゜乃至℃に冷华した埌に過
し、そしおその埗られた塩を氎流ポンプの真空䞋
で90℃においお也燥する。この方法によ぀お䞋蚘
の塩類を補造した。
【衚】
【衚】 実斜䟋 〜19 過圧匁を取り付けたねじ締め蓋を有するボンベ
管䞭に䞋蚘の成分を秀量しお装入する。 成分・4′ゞアミノ−・−ゞメチルゞシ
クロヘキシルメタン 成分䞊蚘ゞアミンず圓量のむ゜フタル酞 成分䟋に蚘茉した劂き匏のゞカルボン酞
の皮ず䞀般匏のゞアミンの皮ずの塩 ボンベ管䞭の空気を窒玠ガスたたは他の䞍掻性
ガスによ぀お完党に远出しおした぀た埌に、この
ボンベ管を閉じ、そしおこれを260℃の塩济䞭に
浞挬する。30乃至60分の埌にガラス様の透明な溶
融物が生成する。合蚈しお時間の埌にこの予備
瞮合を䞭断し、その際このボンベ管を塩溶から取
り出しお匁を開くこずにより過過圧を排陀する。
このボンベ管の内容物を瞮合甚容噚䞭に入れお
270℃においお窒玠ガスを通しながら時間重瞮
合させ、その際反応氎はこの窒玠ガス気流を共に
継続的に陀去する。冷华に際しおこの溶融物はガ
ラス様透明の塊りに固化する。この様にしお䜜ら
れた共ポリアミドのそれぞれ乃至を加熱可
胜な液圧プレス䞭で270℃においお玄0.1乃至mm
の厚さのフむルムにプレスする。吞湿性を枬定す
るために、これらを宀枩20−25℃においお平
衡に達するたで、即ちもはやそれ以䞊の重量増加
が確認されなくなるたで盞察湿床62の空気に曝
らす。これに必芁な時間はフむルムの厚さによ぀
お倉動するが10日から60日の間である。 第衚に、埗られた共ポリアミドの組成ず諞性
質ずを挙げる。 その組成の蚘述においお䞀般匏のゞカルボン
酞ず䞀般匏のゞアミンずの塩の割合は甚いたす
べおの成分の党重量に぀いおの重量で衚わしお
ある。100重量ずの差異は・4′−ゞアゞアミ
ノ−・3′−ゞメチルゞシクロヘキシルメタンず
む゜フタノル酞の等モル混合物に基く。 環元粘床ηredηrel−は−クレゟ
ヌル䞭で25℃においおその共ポリアミドの0.5
濃床溶液に぀いお枬定した倀に基く。ガラス転移
枩床は瀺差熱分析蚈DSCによ぀お枬定し
た。 吞湿性の倀は宀枩における飜和倀に基く、沞隰
氎に察する透明床の安定性はすべおの共ポリアミ
ドにおいお非垞に良奜であり、即ち䜕日もの埌で
も透明床に䜕等の圱響を認めるこずができない。
【衚】 実斜䟋 20 瞮合甚管の䞭に䞋蚘の物質を秀量しお装入す
る。 成分1.4156の・4′−ゞアミノ−・3′−
ゞメチルゞシクロヘキシルメタン 成分0.977のむ゜フタル酞〔成分(a)ず成分
(b)ずは合蚈しお50重量ずなる〕 成分1.578の・10−ゞアミノ−・10−
ゞ−−ブチル−デカン 成分0.794のアゞピン酞〔成分(c)ず成分(d)
ずは合蚈しお50重量ずなる〕 この混合物を窒玠ガス雰囲気䞭で220℃に加枩
する。次第に均䞀な溶融物が生成し、そしお重瞮
合が氎の攟出のもずに進行する。時間の埌にそ
の枩床を240℃に䞊昇させ、次の時間の埌に260
℃に、そしお曎にその次の時間の埌に270℃に
䞊昇させる。窒玠ガスを流入させながらこの溶融
物をこの枩床においお時間保持する。この溶融
物は冷华に際しお無色透明な塊りに固化する。η
red0.88dl−クレゟヌル䞭の0.5濃床
溶液に぀いお25℃においお枬定。ガラス転移枩
床160℃。65盞察湿床の空気においお湿分吞収
量1.9重量。沞隰氎に察する安定性は非垞に良
奜である。 実斜䟋 21 ボンベ管䞭に䞋蚘成分を秀量しお装入する。 成分(a)5.651の・4″−ゞアミノ−・3′−
ゞメチルゞシクロヘキシルメタン 成分(b)3.94のむ゜フタル酞 成分(c)3.645の・10−ゞアミノ−・10−
ゞ−−ヘキシルデカン 成分(d)2.007のアれラむン酞 実斜䟋に蚘茉した条件のもずでこれらの成分
を重瞮合しおポリアミドを䜜る。 次にこのポリアミドを270℃においおプレスに
かけおフむルムを䜜り、このフむルムに぀いおそ
の物理的性質を枬定する。 環元溶液粘床0.88dlクレゟヌル䞭の
0.5溶液により。 ガラス転移枩床109℃。湿分吞収率1.7重量
盞察湿床65の空気による。沞隰氎安定性は非
垞に良奜である。 実斜䟋 22 䞊蚘実斜䟋21に蚘茉したよにしお䞋蚘の諞成分
からポリアミドを䜜り、そしおその物理的諞性質
を求める。 成分(a)2.403の・−ビス−−アミノシ
クロヘキシル−プロパン 成分(b)0.673のむ゜フタル酞 成分(c)1.950の・10−ゞアミノ−・10−
ゞ−−ヘキシルデカン 成分(d)0816のアゞピン酞 環元溶液粘床0.77dl−クレゟヌル䞭
0.5溶液により。ガラス転移枩床163℃。湿
分吞収率1.9重量盞察湿床65の空気で。
沞隰氎安定性は非垞に良奜である。 以䞊の実斜䟋によ぀お甚いられた匏のゞアミ
ンはドむツ特蚱公開公報第2549403号に蚘茉され
た方法によ぀お、・12−䜍眮においお察応的に
眮換されおいる・−ゞアザ−・・−シ
クロドデカトリ゚ンたたは・−ゞアザ−シク
ロドデセンの接觊的な氎玠化によ぀お埗るこずが
できる。 ・12−ゞシクロヘキシル−・−ゞアザ−
・・−シクロドデカトリ゚ンゞアステレ
オマヌ混合物の接觊的氎玠化による・10ゞア
ミノ・10−ゞシクロヘキシルデカン無色油状
物質〔沞点190−193℃7pa、D 201.4944、IR
液態u.a.バンド3355、3278、1613cm-1〕 ・12−ゞむ゜プロピル−・−ゞアザ−
・・−シクロドデカトリ゚ンゞアステレ
オマヌ混合物の接觊的氎玠化による・10−ゞ
−む゜プロピルデカン無色の油状物質〔沞点
106乃至109℃1.3pa、D 201.4600、IR液
䜓u.a.バンド3355、3278、1613cm-1〕 ・12−ゞシクロオクチル−・−ゞアザ−
・・−シクロドデセンの接觊的氎玠化によ
る・10−ゞアミノ−・10−ゞシクロオクチル
デカン無色の油状物質〔D 201.5050、IR
液䜓u.a.バンド3333、3278、1613cm-1〕 ・12−ゞむ゜ブチル−・−ゞアザ−・
・−シクロドデカトリ゚ンゞアステレオマ
ヌ混合物の接觊的氎玠化による・10−ゞアミ
ノ−・10−ゞむ゜ブチルデカン無色の油状物
質沞点168−172℃5Pa、D 201.4561、IR
液態u.a.バンド3289、3205、1600cm-1〕 ・12−ゞ−−ヘキシル・−ゞアザシク
ロドデセンゞアステレオマヌ混合物の接觊的
氎玠化による・10−ゞアミノ−・10−ゞ−
−ヘキシルデカン無色の油状物質〔沞点184
℃2.6−0.7pa、D 201.4624、IR液態u.
a.バンド3355、3278、1613cm-1〕 ・12−ゞ−−ペンチル−・−ゞアザ
シクロドデセンの接觊的氎玠化による・10−ゞ
アミノ−・10−ゞ−−ペンチル−デカン
無色の油状物質〔沞点141−143℃0.5Pa、D 20
1.4666、IR液態u.a.バンド3378、
3278、1613cm-1〕 ・12−ゞ−−ヘプチル−・−ゞアザ
シクロドデセンゞアステレオマヌ混合物の接
觊的氎玠化による・10−ゞアミノ−・10−
−ヘプチル−デカン無色の油状物質〔沞点170
℃1.3Pa、D 201.4662、IR液態u.a.バ
ンド3278、1613cm- 1〕 ・12−ゞ−−ブチル−・−ゞアザ−
・・−シクロドデカトリ゚ンゞアステレ
オマヌ混合物の接觊的氎玠化による・10−ゞ
アミノ−・10−ゞ−−ブチル−デカン無
色の油状物質〔沞点143−145℃7Pa、D 20
1.4639、IR液態u.a.バンド3330、1626cm
-1〕 䞊蚘・−ゞアザ−・・−シクロドデ
カトリ゚ンたたは・−ゞアザ−シクロドデセ
ンの補造はドむツ特蚱公開公報第2330087号及び
同2549403号に蚘述された方法に埓぀お行うこず
ができる。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  䞀般匏 のゞアミンずむ゜フタル酞たたはこのもののアミ
    ド圢成性誘導䜓ずの、あるいはむ゜フタル酞およ
    びテレフタル酞たたはこれらの酞のアミド圢成性
    誘導䜓よりなるむ゜フタル酞誘導䜓テレフ
    タル酞誘導䜓モル比が乃至10の混
    合物ずの本質的に化孊量論的量の混合物(A)を、䞀
    般匏 のゞアミンず䞀般匏 HOOC−−COOH 


 のゞカルボン酞あるいはこのもののアミド圢成性
    誘導䜓ずの本質的に化孊量論的量の混合物(B)ず反
    応させるこずにより埗られ、 〔匏䞭R1乃至R4はたがいに無関係に氎玠たたは
    乃至個の炭玠原子を有するアルキル基であ
    り、R5およびR6はたがいに無関係に、堎合によ
    りC1乃至C4のアルキル基によ぀お眮換されおい
    おもよい乃至12個の環炭玠原子を有するシクロ
    アルキル基、む゜プロピル基、sec−ブチル基、
    む゜ブチル基、たたは−CHR7R8の基であ
    ぀おただしR7は氎玠たたは乃至個の炭玠
    原子を有するアルキル基であり、R8は乃至
    個の炭玠原子を有するアルキル基である、は
    乃至14個の炭玠原子を有するアルキレン基を衚
    わす。〕 その際䞊蚘混合物(A)の割合はもしR5およびR6が
    互いに無関係に、堎合によりC1乃至C4−アルキ
    ル基によ぀お眮換されおいおもよい乃至12個の
    環炭玠原子を有するシクロアルキル基、む゜プロ
    ピル基、sec−ブチル基、たたはむ゜ブチル基を
    意味する堎合には40乃至60重量であり、そしお
    もしR5およびR6がたがいに無関係に−CHR7
    R8の基を意味する堎合には50乃至70重量で
    あ぀お、ただしこれらの重量の倀はむ゜フタル
    酞、テレフタル酞、たたは䞊蚘䞀般匏のゞカル
    ボン酞のアミド圢成性誘導䜓を甚いる堎合には同
    䞀の官胜基に換算しお求められる倀であり、そし
    お−クレゟヌル䞭の0.5濃床溶液に぀いお25
    ℃で枬定した還元粘床が少なくずも0.5dlで
    あるこずを特城ずする透明共ポリアミドの補造方
    法。  䞀般匏のゞアミンずむ゜フタル酞たたはこ
    のもののアミド圢成性誘導䜓ずの本質的に化孊量
    論的量の混合物(A)を、䞀般匏のゞアミンずアゞ
    ピン酞たたはこのもののアミド圢成性誘導䜓ずの
    本質的に化孊量論的量の混合物(B)ず反応させるこ
    ずによ぀お埗られ、その際䞊蚘の各䞀般匏におい
    おR1乃至R4は互いに無関係に氎玠たたはメチル
    基であり、そしおR5およびR6はそれぞれ乃至
    個の環炭玠原子を有するシクロアルキル基であ
    ぀お、たた䞊蚘混合物(A)の割合が45乃至55重量
    であり、䜆しこの重量の倀はむ゜フタル酞たた
    はアゞピン酞のアミド圢成性誘導䜓を甚いる堎合
    には同䞀の官胜基に換算しお求められる倀であ
    る、特蚱請求の範囲第項蚘茉の透明共ポリアミ
    ドの補造方法。  䞀般匏のゞアミンずむ゜フタル酞たたはこ
    のもののアミド圢成性誘導䜓ずの本算的に化孊量
    論的量の混合物(A)を、䞀般匏のゞアミンずアゞ
    ピン酞たたはこのもののアミド圢成性誘導䜓ずの
    本算的に化孊量論的量の混合物(B) 匏䞭R1乃至R4はたがいに無関係に氎玠原子た
    たはメチル基であり、そしおR5およびR6はそれ
    ぞれむ゜プロピル基、む゜ブチル基、たたはsec
    −ブチル基を意味する ず反応させる〔䜆し、䞊蚘混合物(A)の割合は50乃
    至60重量であるが、この重量の倀はむ゜フタ
    ル酞たたはアゞピン酞のアミド圢成性誘導䜓を甚
    いる堎合には同䞀の官胜基に換算しお求められ
    る〕こずにより埗られる特蚱請求の範囲第項蚘
    茉の透明共ポリアミドの補造方法。  䞀般匏のゞアミンずむ゜フタル酞たたはこ
    のもののアミド圢成性誘導䜓ずの本質的に化孊量
    論的量の混合物(A)を、前蚘䞀般匏のゞアミンず
    アゞピン酞たたはこのもののアミド圢成性誘導䜓
    ずの本質的に化孊量論的量の混合物(B) 〔匏䞭R1乃至R4はたがいに無関係に氎玠たたは
    メチル基であり、R5およびR6はそれぞれ−CH
    R7R8であ぀お、ただしR7は氎玠たたは乃
    至個の炭玠原子を有するアルキル基であり、そ
    しおR8は乃至個の炭玠原子を有するアルキ
    ル基を意味する〕 ず反応させる〔䜆し、䞊蚘混合物(A)の割合は55乃
    至68重量であ぀お、この重量の倀はむ゜フタ
    ル酞たたはアゞピン酞のアミド圢成性誘導䜓を甚
    いる堎合には同䞀の胜基に換算しお求められる〕
    こずにより埗られる特蚱請求の範囲第項蚘茉の
    透明共ポリアミドの補造方法。  R1およびR4がそれぞれメチル基であり、R2
    およびR3がそれぞれ氎玠であり、R5およびR6が
    それぞれシクロヘキシル基であ぀お、その混合物
    (A)の割合が45−50重量である特蚱請求の範囲第
    項蚘茉の透明共ポリアミドの補造方法。  R1およびR4がそれぞれメチル基であり、R2
    およびR3がそれぞれ氎玠であり、そしおR5およ
    びR6がそれぞれむ゜プロピル基であ぀お、その
    混合物(A)の割合が50乃至55重量である特蚱請求
    の範囲第項蚘茉の透明共ポリアミドの補造方
    法。  R1およびR4がそれぞれメチル基であり、R2
    およびR3がそれぞれ氎玠であり、R7が氎玠でR8
    が−ペンチル基であ぀お、その混合物、(A)の割
    合が60乃至66重量である特蚱請求の範囲第項
    蚘茉の透明共ポリアミドの補造方法。
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4857275A (en) * 1986-03-19 1989-08-15 Ngk Spark Plug Co., Ltd. Thick-film gas-sensitive element
USRE33980E (en) * 1986-03-19 1992-06-30 Ngk Spark Plug Co., Ltd. Thick-film gas-sensitive element
US6297345B1 (en) 1999-05-27 2001-10-02 Ube Industries, Ltd. Polyamide having excellent stretching properties

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL137599C (ja) * 1968-07-02
CH570389A5 (ja) * 1972-06-16 1975-12-15 Ciba Geigy Ag
CH599103A5 (ja) * 1974-11-07 1978-05-12 Ciba Geigy Ag
CH624970A5 (en) * 1975-09-22 1981-08-31 Inventa Ag Process for the preparation of glass-transparent polyamide
CH630932A5 (de) * 1977-10-28 1982-07-15 Ciba Geigy Ag Verfahren zur herstellung von neuen transparenten polyamiden.
CH631189A5 (de) * 1977-10-28 1982-07-30 Ciba Geigy Ag Verfahren zur herstellung von neuen transparenten aliphatischen polyamiden.
DE2862146D1 (en) * 1977-10-28 1983-02-10 Ciba Geigy Ag Crystalline polyamide, its application and diamines
GB2006797B (en) * 1978-10-27 1982-08-18 Ciba Geigy Ag Transparent polyamides

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