JPS6243965B2 - - Google Patents
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- JPS6243965B2 JPS6243965B2 JP4354381A JP4354381A JPS6243965B2 JP S6243965 B2 JPS6243965 B2 JP S6243965B2 JP 4354381 A JP4354381 A JP 4354381A JP 4354381 A JP4354381 A JP 4354381A JP S6243965 B2 JPS6243965 B2 JP S6243965B2
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- compound
- synergistic effect
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- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
本発明は、１・２−ベンズイソチアゾリン−３
−オンおよび１・４−ビス（ブロモアセトキシ）
−２−ブテンを有効成分として含有することを特
徴とする工業用殺菌剤に関する。 本発明の上記２成分から成る工業用殺菌剤は
各々の成分の抗菌スペクトルを保持したまま、抗
菌作用のより強い相乗効果をもたらすものであ
る。 水系有機システムの殆んどすべての物は微生物
に侵害される傾向があり、そのような侵害をうけ
ると不快な臭気や混濁を生じ、エマルジヨンの分
解、分散液の凝固、粘度低下、PHの変化、スライ
ムの形成など、種々の幣害を生じ、その製品の商
品価値を大きく低下させたりする。 この発明の有効成分の１つである１・２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オンは非金属系の低毒性
工業用殺菌剤の活性成分として良く知られてお
り、次のような特性を有している。 (1) 広範囲の微生物に対し、高い抗菌活性を有す
る。 (2) 広いPH範囲にわたつて活性であり、それらの
活性度は、例えば胆汁、血清の存在によつて影
響をうけることが少い。 (3) 微生物による感染に対して水性媒体を保護す
る。 以上のような利点を有するため、その製剤品は
工業用殺菌剤として種々の分野で用いられてい
る。 例えば、エマルジヨン塗料、ラテツクス、切削
油などの金属加工油、水をベースとした接着剤、
捺染用糊料などの防腐剤、あるいはスライムコン
トロール剤として汎用されている。 また、本発明のもう１つの活性成分である1.4
−ビス（ブロモアセトキシ）−２−ブテンは、非
金属系化合物で一般にグラム陽性菌に対して強い
抗菌力を有することが知られている。従つて、そ
の製剤品も各種工業用殺菌剤として、主としてス
ライムコントロール剤として用いられていること
は周知の通りである。 本発明者らは、これらの２成分を併用して用い
ることにより、殆んどの被殺菌対象物に対し効果
が期待でき、それぞれ単独の殺菌作用より強力
な、換言すれば、単独使用時の薬剤量の何分の１
かの量で同様な効果を発揮する産業上極めて顕著
な相乗効果を見出し、本発明を完成するに至つ
た。 すなわち、１・２−ベンズイソチアゾリン−３
−オン（以下、化合物Ａとする。）と１・４−ビ
ス（ブロモアセトキシ）−２−ブテン（以下、化
合物Ｂとする。）を好ましくは16：１〜１：64重
量比（一般に、特に好ましくは８：２〜２：８の
場合に強力な相乗作用を示す。）の割合で混合し
た混合薬剤を数ppmの濃度で用いれば、充分菌
の生育を阻止できることが明らかにされた。また
２成分を併用することにより相乗作用を示すこと
から、薬剤量の大幅な削減が可能となり、その
分、コストも安くなつて実用上大きなメリツトを
もたらすことになつた。 実際の使用に際しては、本発明成分を親水性有
機溶媒（ジメチルホルムアミド・エチレングリコ
ール・メチルセルソルブ等）に溶解させて、溶液
（場合によつては界面活性剤も添加して均一化さ
せる。）にした後、系にそれらを添加することに
よつて微生物の増殖を防止することが可能であ
る。 つぎに、本発明を完成するのに使用した２成分
の相乗作用試験方法について説明する。 相乗作用効果試験方法 ２成分間の相乗作用を二元希釈法により測定す
る。両成分を所定の濃度になるように希釈し、ブ
イヨン培地がそれぞれ一定量添加する。次に、予
め前培養した菌液の一定量を培地に接種し、37℃
で6.5時間振盪培養した後、660nｍでの吸光度の
増加が認められない両成分濃度を二元希釈法によ
る最小発育阻止濃度（以下、TDMICという。）と
する。 第１図は、普通目盛座標を用いて、それぞれの
成分の最小発育阻止濃度（以下、MICという。）
を両軸上に等しくとつたグラフである。このグラ
フでは曲線（すなわち、TDMIC曲線）より上側
の領域は増殖阻止域を示し、下側の領域は増殖域
を示す。また、対角線とTDMIC曲線が一致する
ときは相加作用を、対角線より上側にTDMIC曲
線があるときは拮抗作用を、下側にあるときは相
乗作用を表わす。 つぎに、実施例により本発明を説明する。 実施例 １ シユードモナス・エルギノーサに対する相乗効
果 化合物Ａおよび化合物Ｂをそれぞれ100μｇ／
mlより倍数希釈して調製の後、前記試験方法に準
じて相乗作用を検討した。 その結果を、第２図に示す。このシユードモナ
ス・エルギノーサに対するTDMIC曲線は、明ら
かに相乗作用を表わす。菌の生育を完全に抑制し
た２成分の相乗効果は、たとえば化合物Ａの濃度
が3.2μｇ／mlおよび、化合物Ｂの濃度が3.2μ
ｇ／mlである場合に現われた。すなわち、この薬
剤濃度は、化合物Ａについては、単独の場合の
MICの約1/16であり、化合物Ｂについては、単独
の場合のMICの約1/8であることを示し、この薬
剤が強力な相乗効果を有していることが明らかと
なつた。その他、相乗効果が現われる化合物Ａ，
Ｂの濃度の組合わせとしては、たとえば第１表の
通りである。
−オンおよび１・４−ビス（ブロモアセトキシ）
−２−ブテンを有効成分として含有することを特
徴とする工業用殺菌剤に関する。 本発明の上記２成分から成る工業用殺菌剤は
各々の成分の抗菌スペクトルを保持したまま、抗
菌作用のより強い相乗効果をもたらすものであ
る。 水系有機システムの殆んどすべての物は微生物
に侵害される傾向があり、そのような侵害をうけ
ると不快な臭気や混濁を生じ、エマルジヨンの分
解、分散液の凝固、粘度低下、PHの変化、スライ
ムの形成など、種々の幣害を生じ、その製品の商
品価値を大きく低下させたりする。 この発明の有効成分の１つである１・２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オンは非金属系の低毒性
工業用殺菌剤の活性成分として良く知られてお
り、次のような特性を有している。 (1) 広範囲の微生物に対し、高い抗菌活性を有す
る。 (2) 広いPH範囲にわたつて活性であり、それらの
活性度は、例えば胆汁、血清の存在によつて影
響をうけることが少い。 (3) 微生物による感染に対して水性媒体を保護す
る。 以上のような利点を有するため、その製剤品は
工業用殺菌剤として種々の分野で用いられてい
る。 例えば、エマルジヨン塗料、ラテツクス、切削
油などの金属加工油、水をベースとした接着剤、
捺染用糊料などの防腐剤、あるいはスライムコン
トロール剤として汎用されている。 また、本発明のもう１つの活性成分である1.4
−ビス（ブロモアセトキシ）−２−ブテンは、非
金属系化合物で一般にグラム陽性菌に対して強い
抗菌力を有することが知られている。従つて、そ
の製剤品も各種工業用殺菌剤として、主としてス
ライムコントロール剤として用いられていること
は周知の通りである。 本発明者らは、これらの２成分を併用して用い
ることにより、殆んどの被殺菌対象物に対し効果
が期待でき、それぞれ単独の殺菌作用より強力
な、換言すれば、単独使用時の薬剤量の何分の１
かの量で同様な効果を発揮する産業上極めて顕著
な相乗効果を見出し、本発明を完成するに至つ
た。 すなわち、１・２−ベンズイソチアゾリン−３
−オン（以下、化合物Ａとする。）と１・４−ビ
ス（ブロモアセトキシ）−２−ブテン（以下、化
合物Ｂとする。）を好ましくは16：１〜１：64重
量比（一般に、特に好ましくは８：２〜２：８の
場合に強力な相乗作用を示す。）の割合で混合し
た混合薬剤を数ppmの濃度で用いれば、充分菌
の生育を阻止できることが明らかにされた。また
２成分を併用することにより相乗作用を示すこと
から、薬剤量の大幅な削減が可能となり、その
分、コストも安くなつて実用上大きなメリツトを
もたらすことになつた。 実際の使用に際しては、本発明成分を親水性有
機溶媒（ジメチルホルムアミド・エチレングリコ
ール・メチルセルソルブ等）に溶解させて、溶液
（場合によつては界面活性剤も添加して均一化さ
せる。）にした後、系にそれらを添加することに
よつて微生物の増殖を防止することが可能であ
る。 つぎに、本発明を完成するのに使用した２成分
の相乗作用試験方法について説明する。 相乗作用効果試験方法 ２成分間の相乗作用を二元希釈法により測定す
る。両成分を所定の濃度になるように希釈し、ブ
イヨン培地がそれぞれ一定量添加する。次に、予
め前培養した菌液の一定量を培地に接種し、37℃
で6.5時間振盪培養した後、660nｍでの吸光度の
増加が認められない両成分濃度を二元希釈法によ
る最小発育阻止濃度（以下、TDMICという。）と
する。 第１図は、普通目盛座標を用いて、それぞれの
成分の最小発育阻止濃度（以下、MICという。）
を両軸上に等しくとつたグラフである。このグラ
フでは曲線（すなわち、TDMIC曲線）より上側
の領域は増殖阻止域を示し、下側の領域は増殖域
を示す。また、対角線とTDMIC曲線が一致する
ときは相加作用を、対角線より上側にTDMIC曲
線があるときは拮抗作用を、下側にあるときは相
乗作用を表わす。 つぎに、実施例により本発明を説明する。 実施例 １ シユードモナス・エルギノーサに対する相乗効
果 化合物Ａおよび化合物Ｂをそれぞれ100μｇ／
mlより倍数希釈して調製の後、前記試験方法に準
じて相乗作用を検討した。 その結果を、第２図に示す。このシユードモナ
ス・エルギノーサに対するTDMIC曲線は、明ら
かに相乗作用を表わす。菌の生育を完全に抑制し
た２成分の相乗効果は、たとえば化合物Ａの濃度
が3.2μｇ／mlおよび、化合物Ｂの濃度が3.2μ
ｇ／mlである場合に現われた。すなわち、この薬
剤濃度は、化合物Ａについては、単独の場合の
MICの約1/16であり、化合物Ｂについては、単独
の場合のMICの約1/8であることを示し、この薬
剤が強力な相乗効果を有していることが明らかと
なつた。その他、相乗効果が現われる化合物Ａ，
Ｂの濃度の組合わせとしては、たとえば第１表の
通りである。
【表】
なお、第２図には第１表に記載されていない組
合わせの結果も示す。 実施例 ２ バチルス・ズブチリスに対する相乗効果 実施例１と同様に試験した結果を第３図および
第２表に示す。
合わせの結果も示す。 実施例 ２ バチルス・ズブチリスに対する相乗効果 実施例１と同様に試験した結果を第３図および
第２表に示す。
【表】
なお、第３図には、第２表に記載されていない
組合わせの結果も示す。 実施例 ３ エアロバクター・エアロゲネスに対する相乗効
果 実施例１と同様にして試験した結果を第４図お
よび第３表に示す。
組合わせの結果も示す。 実施例 ３ エアロバクター・エアロゲネスに対する相乗効
果 実施例１と同様にして試験した結果を第４図お
よび第３表に示す。
【表】
なお、第４図には、第３表に記載されていない
組合わせの結果も示す。 また、実施例１〜３におけるいずれの菌を使用
した場合においても、薬剤の安定性は良好であ
り、さらにそのまま24時間振盪培養を続けても、
なお同様な著しい相乗効果を現わした。 実施例 ４ 化合物Ａと化合物Ｂを混合比がそれぞれ10：
０、８：２、６：４、４：６、２：８、０：10に
なるよう混合し、これらについて倍数希釈系列を
調製する。その一定量を、種菌を一定量接種した
ブイヨン培地に添加して、6.5時間振盪培養をす
る。菌のMICを求めた。更に薬剤の安定性を見る
ため24時間振盪を続けていたが、結果は同様な傾
向であつた。 その結果を第５〜７図に示す。図から明らかな
ように、本実施例においても相乗効果が認められ
た。 実施例 ５ （殺菌効果） 実施例４と同様に、化合物Ａと化合物Ｂを混合
比が10：０〜０：10になるよう混合したものを、
それぞれ1ppm量、バチルス・スブチリスを一定
量接種したブイヨン培地に添加し、１時間振盪培
養する。その後、それぞれの混合系中の生菌数を
平板希釈法で求めた。その結果を第４表に示す。
組合わせの結果も示す。 また、実施例１〜３におけるいずれの菌を使用
した場合においても、薬剤の安定性は良好であ
り、さらにそのまま24時間振盪培養を続けても、
なお同様な著しい相乗効果を現わした。 実施例 ４ 化合物Ａと化合物Ｂを混合比がそれぞれ10：
０、８：２、６：４、４：６、２：８、０：10に
なるよう混合し、これらについて倍数希釈系列を
調製する。その一定量を、種菌を一定量接種した
ブイヨン培地に添加して、6.5時間振盪培養をす
る。菌のMICを求めた。更に薬剤の安定性を見る
ため24時間振盪を続けていたが、結果は同様な傾
向であつた。 その結果を第５〜７図に示す。図から明らかな
ように、本実施例においても相乗効果が認められ
た。 実施例 ５ （殺菌効果） 実施例４と同様に、化合物Ａと化合物Ｂを混合
比が10：０〜０：10になるよう混合したものを、
それぞれ1ppm量、バチルス・スブチリスを一定
量接種したブイヨン培地に添加し、１時間振盪培
養する。その後、それぞれの混合系中の生菌数を
平板希釈法で求めた。その結果を第４表に示す。
【表】
第４表から、明らかなように、化合物Ａと化合
物Ｂとの混合比が、化合物Ａ：化合物Ｂ＝４：６
および２：８のときに著しい相乗効果が認められ
た。 実施例 ６ トンネル工事現場では、発生する地下水のスラ
イムによる汚染や、排水溝の水の流れが悪くなつ
たり、ひいては排水溝の閉塞にまでおよんだり、
また同時に悪臭をはなつなどの現象がみられ、ま
た類似の現象が各地でみられている。その原因菌
を含んでいる某トンネル内排水溝のスライムを用
いて、本発明混合物の効果を試験した。 実施例１に準じて試験した結果を、第８図およ
び第５表に示す。
物Ｂとの混合比が、化合物Ａ：化合物Ｂ＝４：６
および２：８のときに著しい相乗効果が認められ
た。 実施例 ６ トンネル工事現場では、発生する地下水のスラ
イムによる汚染や、排水溝の水の流れが悪くなつ
たり、ひいては排水溝の閉塞にまでおよんだり、
また同時に悪臭をはなつなどの現象がみられ、ま
た類似の現象が各地でみられている。その原因菌
を含んでいる某トンネル内排水溝のスライムを用
いて、本発明混合物の効果を試験した。 実施例１に準じて試験した結果を、第８図およ
び第５表に示す。
【表】
なお、第８図には、第５表に記載されていない
組合わせの結果も示す。 実施例 ７ エマルジヨン塗料ベースに化合物Ａと化合物Ｂ
を４：６の割合に混合したものを5ppm量添加し
た。その後、試料および薬剤無添加物を温度30
℃、湿度90％の恒温器の中に放置して、経日的に
塗料ベースの腐敗状態を調べた。 その結果、薬剤無添加物は７日で腐敗現象が現
われたが、本発明物質を添加したものは40日を経
ても何ら外観も変らなかつた。薬剤の添加が、完
全に腐敗を防止することを明らかにした。 実施例 ８ 金属の切削、穴あけ、研摩などに用いる機械工
作油（切削油）の防腐のために、化合物Ａと化合
物Ｂを２：８の割合で混合したものを5ppm量、
機械工作油に添加した。その後、実施例７と同様
の状態に置き、経日的に切削油の中の生菌数の変
移について試験した。その結果を第６表に示す。
組合わせの結果も示す。 実施例 ７ エマルジヨン塗料ベースに化合物Ａと化合物Ｂ
を４：６の割合に混合したものを5ppm量添加し
た。その後、試料および薬剤無添加物を温度30
℃、湿度90％の恒温器の中に放置して、経日的に
塗料ベースの腐敗状態を調べた。 その結果、薬剤無添加物は７日で腐敗現象が現
われたが、本発明物質を添加したものは40日を経
ても何ら外観も変らなかつた。薬剤の添加が、完
全に腐敗を防止することを明らかにした。 実施例 ８ 金属の切削、穴あけ、研摩などに用いる機械工
作油（切削油）の防腐のために、化合物Ａと化合
物Ｂを２：８の割合で混合したものを5ppm量、
機械工作油に添加した。その後、実施例７と同様
の状態に置き、経日的に切削油の中の生菌数の変
移について試験した。その結果を第６表に示す。
【表】
実施例 ９
某製紙工場において、製造工程から生じる白水
の中に、本発明混合物を添加した。化合物Ａと化
合物Ｂを４：６の割合になるように混合したもの
を5ppm量、白水中に８時間毎に連続的に添加
（連続添加法による）した。２週間経ても、従
来、機械部などに付着していた泥状スライムやピ
ンクスライムもその発生がみられなかつた。この
ことは、本発明物質が、充分スライムコントロー
ル剤としての価値を有することを実証するもので
ある。
の中に、本発明混合物を添加した。化合物Ａと化
合物Ｂを４：６の割合になるように混合したもの
を5ppm量、白水中に８時間毎に連続的に添加
（連続添加法による）した。２週間経ても、従
来、機械部などに付着していた泥状スライムやピ
ンクスライムもその発生がみられなかつた。この
ことは、本発明物質が、充分スライムコントロー
ル剤としての価値を有することを実証するもので
ある。
第１図は、二元希釈法による最小発育阻止濃度
曲線を示すグラフであり、第２，３，４および８
図は、シユードモナス・エルギノーサ（第２
図）、バチルス・ズブチリス（第３図）、エアロバ
クター・エアロゲネス（第４図）およびスライム
形成菌（第８図）に対する本発明の工業用殺菌剤
の二元希釈法による最小発育阻止濃度曲線を示す
グラフである。第５，６および７図は、シユード
モナス・エルギノーサ（第５図）、バチルス・ズ
ブチリス（第６図）およびエアロバクター・エア
ロゲネス（第７図）に対する、本発明の工業用殺
菌剤２成分の混合比とMICの関係を示すグラフで
ある。
曲線を示すグラフであり、第２，３，４および８
図は、シユードモナス・エルギノーサ（第２
図）、バチルス・ズブチリス（第３図）、エアロバ
クター・エアロゲネス（第４図）およびスライム
形成菌（第８図）に対する本発明の工業用殺菌剤
の二元希釈法による最小発育阻止濃度曲線を示す
グラフである。第５，６および７図は、シユード
モナス・エルギノーサ（第５図）、バチルス・ズ
ブチリス（第６図）およびエアロバクター・エア
ロゲネス（第７図）に対する、本発明の工業用殺
菌剤２成分の混合比とMICの関係を示すグラフで
ある。
Claims (1)
- １ １・２−ベンズイソチアゾリン−３−オンお
よび１・４−ビス（ブロモアセトキシ）−２−ブ
テンを有効成分として含有することを特徴とする
工業用殺菌剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4354381A JPS57156406A (en) | 1981-03-24 | 1981-03-24 | Fungicide for industrial purpose |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4354381A JPS57156406A (en) | 1981-03-24 | 1981-03-24 | Fungicide for industrial purpose |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57156406A JPS57156406A (en) | 1982-09-27 |
| JPS6243965B2 true JPS6243965B2 (ja) | 1987-09-17 |
Family
ID=12666651
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4354381A Granted JPS57156406A (en) | 1981-03-24 | 1981-03-24 | Fungicide for industrial purpose |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57156406A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4552165B2 (ja) * | 2000-03-17 | 2010-09-29 | 栗田工業株式会社 | 工業用抗菌剤組成物及び工業用抗菌方法 |
-
1981
- 1981-03-24 JP JP4354381A patent/JPS57156406A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57156406A (en) | 1982-09-27 |
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