JPS624427B2 - - Google Patents

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JPS624427B2
JPS624427B2 JP59012210A JP1221084A JPS624427B2 JP S624427 B2 JPS624427 B2 JP S624427B2 JP 59012210 A JP59012210 A JP 59012210A JP 1221084 A JP1221084 A JP 1221084A JP S624427 B2 JPS624427 B2 JP S624427B2
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ROONU PUURAN SUPESHIARITE SHIMIIKU
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は水性媒体に分散した石灰系ペイント分
散体およびその製造法に関する。
石灰を含有する水性混合物の貯蔵安定性が非常
に悪いため石灰を含有する水性媒体に分散したペ
イントは市場には存在しない。
本発明の目的は貯蔵安定性を有するとともに紫
外線に対して安定であり、かつ良好な皮膜形成性
を示す水性媒体に分散した石灰系ペイントを提供
することにある。
本発明の水性媒体に分散した石灰系ペイント分
散体は結合剤、粉末材料および水性ペイント分散
体用助剤を主体とする組成物であり、この組成物
の特徴は、結合剤がアクリル酸アルキルと、対応
する単独重合体のガラス転移点が70℃と170℃の
間であるような非イオン形成性エチレン性単量体
との皮膜形成性共重合体を水性媒体に分散した塩
基側PHで安定な分散体から成り、粉末材料が一種
または二種以上の顔料の外に水硬指数の低い通気
消石灰を含有し、かつ助剤が塩基側PHで安定なも
のから選ばれＤ−ソルビツトから成る安定化剤を
含有していることである。
「ペイント分散体」という用語は流動性を有す
る分散液だけでなく、ペースト状またはうわ薬の
ような半流動性の分散液も含むものとする。
仏国規格協会規格AFNOR T30−001によれば
「粉末材料」という用語は「微細に分割され懸濁
液の媒体に濡れると同媒体に不溶で分散される固
定物質」を指称する。本発明においては、粉末材
料は一種または二種以上の顔料と、流動性分散液
のための石灰と、さらに半流動性またはペースト
状分散体のための炭酸塩のような添加物とから成
る。
AFNOR T30−001によれば、「助剤」（アジユ
バント）という用語は常に「結合剤、ニス、ペイ
ントおよび場合によつてはうわ薬に少量添加さ
れ、被添加物の製造条件および／または保存条件
および／または適用条件なり特定の性質なりを改
良するのに適した性質を発現するようにした物
質」をいう。
本発明においては、助剤は分散剤、濃化剤、安
定化剤、消泡剤、ゲル化防止剤、融合助剤、殺カ
ビ剤等を含む。
結合剤の組成に含まれる皮膜形成性共重合体は
アクリル酸アルキルと非イオン形成性エチレン性
単量体とから得られる。
非イオン形成性エチレン性単量体としてはスチ
レン、メチルスチレン、ビニルトルエンのような
芳香族ビニル単量体、メタクリル酸メチルのよう
なメタクリル酸アルキル、アクリルニトリルが挙
げられる。
本発明において使用し得るアクリル酸アルキル
は、対応する単独重合体のガラス転移点が＋10℃
と−60℃の間であるものである。
上記アクリル酸アルキルの例として炭素数１−
８、好ましくは１−４、のアルキル基をもつアク
リル酸アルキルが挙げられる。
非イオン形成性エチレン性単量体およびアクリ
ル酸アルキルの使用量はそれぞれ得られる共重合
体のガラス転移点が−５℃と＋25℃の間になるよ
うに選ばれる。
単量体の使用量はコモノマーの性質と企図する
共重合体のガラス転移点とによつて決まる。これ
らの量は例えばFOXの式（Bull.An.Phys.Soc.，
１，p.123（1956））を利用して容易に決定でき
る。
すなわち、スチレン／アクリル酸エチルの比が
26／74と45／55の間のときはスチレン−アクリル
酸エチル共重合体のガラス転移点は０℃と20℃の
間であり、スチレン／アクリル酸プロピルの比が
36／64ないし52／48であるときはスチレン−アク
リル酸プロピル共重合体のガラス転移点は０℃と
20℃の間である。一方、ポリスチレンのガラス転
移点は＋100℃であり、ポリアクリル酸エチルの
ガラス転移点が−24℃、ポリアクリル酸プロピル
のガラス転移点は−37℃である。
上記のガラス転移点の値は例えばA.ランバー
ト：ポリマー、10、p.319（1969）に記載のいわ
る差動走査熱量計法に従つて測定される。
非イオン形成性エチレン性単量体とアクリル酸
アルキルの共重合体の水性分散液は、場合によつ
て、アルカリ側PHで安定な媒体中で安定化剤単量
体との混合物の形で、これらの単量体を水性乳化
重合することにより得られる。
上記重合媒体は上記単量体の外に水相と種々の
乳化重合に慣用の助剤（触媒、乳化剤等）を含有
しており、これらの助剤はアリカリ性媒体中で安
定なものから選ばれる。
触媒の例としては、クメンヒドロペルオキシ
ド、ジイソプロピルベンゼンヒドロペルオキシ
ド、パラメンタンヒドロペルオキシドのような有
機ヒドロペルオキシド、過硫酸ナトリウム、過硫
酸カリウムまたは過硫酸アンモニウムのような過
硫酸塩が挙げられる。
本発明において使用し得る乳化剤としては、ア
ルカリ金属の脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキ
ルスルホン酸塩、アリール硫酸塩、アリールスル
ホン酸塩、アルキルアリール硫酸塩、アルキルア
リールスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、アルキ
ル燐酸塩のような陰イオン性界面界性剤、ポリエ
トキシ化脂肪族アルコール、ポリエトキシ化アル
キルフエノール、ポリエトキシ化脂肪酸のような
非イオン性界面活性剤が挙げられる。
非イオン形成性エチレン性単量体とアクリル酸
アルキルの共重合体の水性分散体は粒径が0.05−
0.5μｍの乾燥分を20−60重量％、好ましくは40
−55重量％含有していてもよい。
「水硬指数の低い通気消石灰」という用語は石
灰炭を〓焼し次いで水で消和して得られる水硬指
数が好ましくは0.015未満の粘稠な石灰をいうも
のとする。
石灰の水硬指数ｉは酸性元素の塩基性元素に対
する比 ｉ＝ＳｉＯ２＋Ａｌ２Ｏ３＋Ｆｅ２Ｏ３／ＣａＯ＋Ｍ
ｇＯ によつて与えられる。
水硬指数が0.007程度の通気消石灰が特に良好
な性能を示すことが確認されている。
本発明によれば、石灰は粉末状でも水に分散し
た形でも使用できる。
Ｄ−ソルビツトは純粋な状態でも任意の濃度の
水溶液でも使用できる。
本発明の石灰系ペイント分散体の種々の成分の
量は顔料の体積濃度（CPV）、すなわちペイント
中の粉末材料（すなわち、顔料（一種または二種
以上）＋石灰＋場合によつて添加剤）の体積の対
応する乾燥抽出物（すなわち、結合剤の乾燥抽出
物、乾燥粉末材料＋乾燥助剤）の体積に対する比
が15−80％、好ましくは40−70％になるような量
である。
本発明の石灰系ペイント分散体は、結合剤の乾
燥抽出物の重量に対して10−850重量％、好まし
くは40−320重量％の石灰と、石灰の重量に対し
て0.1−２重量％、好ましくは0.5−1.5重量％のＤ
−ソルビトールと、ペイント分散液の重量に対し
て45−85重量％の乾燥抽出物（すなわち、結合剤
の乾燥抽出物＋乾燥粉末材料＋乾燥助剤）を含有
するのが有利であり、乾燥抽出物の重量は流動性
ペイントの場合は45−65％、うわ薬の場合には65
−85％が有利である。
使用し得る顔料としてはルチル型またはアナタ
ーゼ型の二酸化チタンが挙げられる。
顔料の使用量は企図するペイントのタイプによ
つて決まる。顔料の使用量はつや消しペイントを
調製するのかつや有りペイントを調製するのかに
よつて粉末材料の重量に対して10−90％の範囲で
変えられる。
使用し得る塩基側PHで安定な常用の分散剤とし
てはポリアクリル酸ナトリウムのようなポリアク
リル酸アルカリ金属塩が挙げられる。これらの塩
はペイント総重量に対して乾燥材料が0.15−２重
量％程度の量を使用できる。
本発明の石灰系ペイント分散体は、場合によつ
て下記のものを含有していてもよい。
すなわち、結合剤の皮膜形成最低温度を必要に
応じ（例えば、０℃以下の温度に）下げるため
に、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジ
エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレ
ングリコールフエニルエーテル、プロピレングリ
コールフエニルエーテル、ジプロピレングリコー
ルフエニルエーテルまたは芳香族成分の含量が少
ない「ホワイトスピリツト」型の製品のような融
合助剤を結合剤100重量部当り３−４重量部以
下、機械的攪拌に引続いて起きることがある発泡
を防止するためにジメチルポリシロキサン油型の
ような消泡剤、アルコール、アルカンジオール
（プロパンジオール−１，２、ジエチレングリコ
ール）、ポリエチレングリコールのようなゲル化
防止剤をペイントの重量の10％以下の量を含有し
ていてもよい。
本発明はまた上記石灰系ペイント分散体の製造
法を提供することを目的としている。
上記石灰系ペイント分散体は当業者の作法に従
い上記の量の種々の成分を攪拌混合することによ
つて得られる。
好ましい方法としては、上記石灰系ペイント分
散体は水性媒体または水−アルコール媒体に顔料
を分散させた顔料ペーストを、水、Ｄ−ソルビト
ールおよび結合剤を含有する媒体に分散した水硬
指数の低い通気消石灰から成る混合物に導入する
ことによつて調製できる。また、上記石灰系ペイ
ント分散体は予め調製した顔料ペーストに種々の
添加物、結合剤および上記媒体に分散させた石灰
を導入することにより調製することもできる。
顔の分散は石灰の分散と同様に上記のような分
散剤を使用すると容易になる。
本発明のペイント分散体は時間が経つても粘度
の増加がほとんどなく貯蔵安定性が優れている。
本発明のペイント分散体は水硬性結合剤、石コ
ウ、木、パーチクルボードなどを主体とする画材
のような種々の画材上に公知の方法（ローラー、
エアガン、画筆など）により容易に適用される。
乾燥後、このペイントは良好な性質（特に乾燥
時接着性および湿時耐摩耗性）を有する皮膜を形
成する。
さらに、本発明のペイントはPHが12以上であ
り、かつ皮膜形成性であるから、過度の塩基性に
も過剰の水にも感受性をもたない。このため、本
発明のペイントは画材のセメント型枠を取外した
直後（例えば２ないし３時間後）でも水硬性結合
剤を主体とする画材に非常に早く適用できる。
このことは特に重要な特長である。なんとなれ
ば、一般的に水硬性結合剤を主体とする画材は湿
度が５％未満、PHが12未満にならなければ塗装ま
たは彩色できないからであり、従つて一般に型枠
取外し後に１カ月程度の待ち時間を必要とするた
めである。
以下に実施例を挙げて本発明を詳細に説明する
が、これらの実施例は単なる例示であり本発明は
これらの実施例に限定されない。
例 １ 石灰の混合と分散 20容ペイント用分散機中で下記の諸成分を混
合した。
下記の性質をもつスチレン−アクリル酸ブチル
共重合体の水性分散液 255重量部 スチレン／アクリル酸ブチルの重量比 約50／50 乾燥抽出物の量 約50％ 乳化剤 アルキルスルホン酸ナトリウムおお
よびオキシエチレン化アルキルフエ
ノール 触媒 過硫酸アンモニウム 粒径 0.05−0.40μｍ 皮膜形成最低温度 16℃ 粘度（ブルツクフイールド粘度計を使用し20
℃、50rpmで測定） 50m.Pa.S プロパンジオール１，２ 37重量部 水 150重量部 70重量％Ｄ−ソルビツト水溶液 ５重量部 分散剤としてCOATEX BR／３（アクリル酸
共重合体塩の水溶液、COATEX社販売） 5.5重量部 融合助剤としてNAPSOL PPH2（ジプロピレ
ングリコールフエニルエーテル、B.P.シミー社販
売） ６重量部 ホワイトスピリツト ４重量部 下記の性質をもつ通気消石灰 315重量部 水硬指数 0.0072 20℃、750ｇ／における粘度 0.5ポイズ 平均粒度測定 ７μｍ 残渣 4.28％ 顔料ペースト 公知の方法により下記組成の顔料ペーストを調
製した。
プロパンジオール１，２ 13重量部 水 6.5重量部 分散剤COATEX BR／３ 1.5重量部 消泡剤NOPCO 8034（ダイアモンド・シヤム
ロツク社販売） ２重量部 酸化チタンRL68（THANN et MULHOUSE社
販売） 60重量部 次いで顔料ペーストを石灰分散体に導入した。
得られたペイントの性質は下記の通りである。
乾燥抽出物 約60％ Ｐ／Ｌ（顔料／結合剤、乾燥重量比） 2.94／１ CPV 約55％ ブルツクフイールドRVT（2.5rpm）粘度 初期 8400m.Pa.S 20℃500時間後 8000m.Pa.S 40℃500時間後 10000m.Pa.S ブルツクフイールドRVT（50rpm）粘度 初期 2200m.Pa.S 20℃500時間後 2100m.Pa.S 40℃500時間後 3500m.Pa.S 乾燥時剥取り抵抗 このテストは長さ２cmの薄片上に均一に適用さ
れた同長の接着テープ（接着強度はNFT30.038
規格に従う）（予め支持体まで切れ目を入れてあ
る）を急速かつ連続的な運動により剥取ることに
より実施された。
３つの画材 木、繊維セメント、ガラス ペイント薄片の厚さ 15μｍおよび30μｍ 結果 厚さが15μｍでも30μｍでも３つの画材
とも若干の剥離がみられた。
湿時耐摩耗性 この試験は1000ｇの負荷をかけた摩擦試験機を
使用して行なつた。
画材 繊維セメント 結果 15μｍの薄片および30μｍの薄片につ
いて良好。
摩耗量が約10000回−20000回通過で50％未満の
ときに結果が「良好」であるものとする。
折曲げ試験 NFT 30.040規格の原理に従う薄片の「柔軟
性」の評価 画材 ポリエチレン 心棒の直径 １cm 運動時間 10秒 結果 15μｍの薄片について若干のひび割れあ
り。30μｍの薄片について若干のひび割れあり。
例 ２ 例１と同様にして、下記の諸成分： 例１で使用したスチレン−アクリル酸ブチル結
合剤 100重量部 NAPSOL PPH1（モノプロピレングリコール
フエニルエーテル、B.P.シミー社販売） ２重量部 ホワイトスピリツト 1.5重量部 水 100重量部 70％Ｄ−ソルビツト水溶液 1.5重量部 COATEX BR／３ 1.7重量部 実施例１で使用した石灰 135重量部 の混合により得られた石灰分散体と、下記の成
分： プロパンジオール−１，２ ６重量部 水 ３重量部 NOPCO 8034消泡剤 0.9重量部 COATEX BR／３ 0.7重量部 酸化チタンRL68 27重量部 の混合により得られた顔料ペーストとからペイン
トを調製した。
得られたペイントの性質は下記の通りである。
乾燥抽出物 約57％ Ｐ／Ｌ 3.24／１ CPV 約57％ 20℃におけるブルツクフイールド粘度 2.5rpm 9000m.Pa.S 50rpm 900m.Pa.S 例 ３ 例１と同様にして、下記の成分： 例１で使用したスチレン−アクリル酸ブチル結
合剤 100重量部 水 70重量部 ブチルジグリコール ２重量部 ホワイトスピリツト 1.5重量部 70％Ｄ−ソルビツト水溶液 １重量部 COATEX BR／３ 1.5重量部 例１で使用した石灰 100重量部 の混合により得られた石灰分散体と、下記の成
分： プロパンジオール−１，２ 5.8重量部 水 3.2重量部 NOPCO 8034消泡剤 0.9重量部 COATEX BR／３ 0.7重量部 酸化チタンRL68 27重量部 の混合により得られた顔料ペーストからペイント
を調製した。
得られたペイントの性質は下記の通りである。
乾燥抽出物 約57％ Ｐ／Ｌ 2.54／１ CPV 約50.5％ 20℃におけるブルツクフイールド粘度 2.5rpm 8000m.Pa.S 50rpm 800m.Pa.S 例 ４ ペイント用分散機内で下記の成分： 水 230重量部 プロパンジオール−１，２ 50重量部 70％Ｄ−ソルビツト水溶液 ５重量部 COATEX BR／３ ８重量部 例１で使用したスチレン−アクリル酸ブチル結
合剤 60重量部 例１で使用した石灰 ５重量部 NOPCO 8034 ２重量部 酸化チタンRL68 60重量部 例１で使用した石灰 345重量部 を混合した。次いでこの混合物を20分間攪拌し
た。得られた組成物に下記成分： 例１で使用したスチレン−アクリル酸ブチル結
合剤 165重量部 NAPSOL PPH2 ６重量部 ホワイトスピリツト ３重量部 濃化剤COATEX BR／100（非イオン性水溶性
ポリウレタンを10％含有、COATEX社販売） ３重量部 を添加して組成を調整した。
得られたペイントの性質は下記の通りである。
乾燥抽出物 約57％ Ｐ／Ｌ 3.65／１ 20℃におけるブルツクフイールド粘度 2.5rpm 10000m.Pa.S 50rpm 1880m.Pa.S 例 ５ １−２mmの厚さで適用し得る塗料の調製。
公知の方法により下記の組成： プロパンジオール−１，２ 3.1重量部 水 1.55重量部 COATEX BR／３ 0.35重量部 NAPCO 8034消泡剤 0.47重量部 酸化チタンRL68 14.28重量部 の顔料ペーストを調整し、攪拌下これに下記の成
分： 水 13.1重量部 プロパンジオール−１，２ 8.33重量部 70％Ｄ−ソルビツト水溶液 0.71重量部 COATEX BR／３ 1.30重量部 例１で使用したスチレン−アクリル酸ブチル分
散液の50％乾燥抽出物 100重量部 NAPSOL PPH2 4.76重量部 例１で使用した石灰 35.70重量部 平均粒径40−100μｍの結晶性炭酸カルシウム
23.80重量部 粒径100−700μｍの結晶性炭酸カルシウム
142.85重量部 を導入した。
この塗料の性質 乾燥抽出物 88％ Ｐ／Ｌ 4.33／１

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 結合剤、粉末材料および水性ペイント分散体
    用助剤を主体とし水性媒体に分散した石灰系ペイ
    ント分散体において、該結合剤がアクリル酸アル
    キルと、対応する単独重合体のガラス転移点が70
    ℃と170℃の間であるような非イオン形成性エチ
    レン性単量体との皮膜形成性共重合体を水性媒体
    に分散した塩基側PHで安定な分散体から成り、該
    粉末材料が一種または二種以上の顔料の外に水硬
    指数の低い通気消石灰を含有し、かつ該助剤が塩
    基側PHで安定なものから選ばれＤ−ソルビツトか
    ら成る安定化剤を含有していることを特徴とする
    石灰系ペイント分散体。 ２ 該アクリル酸アルキルとして対応する単独重
    合体のガラス転移点が＋10℃と−60℃の間である
    ようなものを使用したことを特徴とする、特許請
    求の範囲第１項記載の石灰系ペイント分散体。 ３ 該アクリル酸アルキルが炭素数１−８のアル
    キル基を有することを特徴とする、特許請求の範
    囲第２項記載の石灰系ペイント分散体。 ４ 該アクリル酸アルキルが炭素数１−４のアル
    キル基を有することを特徴とする、特許請求の範
    囲第３項記載の石灰系ペイント分散体。 ５ 該非イオン形成性エチレン性単量体が芳香族
    ビニル単量体、メタクリル酸アルキルまたはアク
    リロニトリルであることを特徴とする、特許請求
    の範囲第１〜４項のいずれか一つに記載の石灰系
    ペイント分散体。 ６ 該非イオン形成性エチレン性単量体がスチレ
    ンであることを特徴とする、特許請求の範囲第５
    項記載の石灰系ペイント分散体。 ７ 該アクリル酸アルキルと非イオン形成性エチ
    レン性単量体との共重合体のガラス転移点が−５
    ℃と＋25℃の間であることを特徴とする、特許請
    求の範囲第１〜６項のいずれか一つに記載の石灰
    系分散体。 ８ 該結合剤が粒径0.05−0.5ミクロンの乾燥材
    料を20−60重量％含有することを特徴とする、特
    許請求の範囲第１〜７項のいずれか一つに記載の
    石灰系ペイント分散体。 ９ 該通気消石灰の水硬指数が0.015未満である
    ことを特徴とする、特許請求の範囲第１〜８項の
    いずれか一つに記載の石灰系ペイント分散体。 １０ 該通気消石灰の水硬指数が0.007であるこ
    とを特徴とする、特許請求の範囲第９項記載の石
    灰系ペイント分散体。 １１ 種々の成分の量が該顔料の濃度が15−80体
    積％となるような量であることを特徴とする、特
    許請求の範囲第１〜１０項のいずれか一つに記載
    の石灰系ペイント分散体。 １２ 該顔料の濃度が40−70体積％であることを
    特徴とする、特許請求の範囲第１１項記載の石灰
    系ペイント分散体。 １３ 該分散体が結合剤の乾燥抽出物の重量に対
    して10−850重量％の石灰と、石灰の重量に対し
    て0.1−２重量％のＤ−ソルビツトと、45−85重
    量％の乾燥抽出物とを含有することを特徴とす
    る、特許請求の範囲第１〜１２項記載の石灰系ペ
    イント分散体。 １４ 結合剤の乾燥抽出物の重量に対する石灰の
    重量が40−320％であり、石灰の重量に対するＤ
    −ソルビツトの重量が0.5−1.5％であることを特
    徴とする、特許請求の範囲第１３項記載の石灰系
    ペイント分散体。
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