JPS6246644A - 耐気体透過性に優れた積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は成形性、特に延伸性に顕著に優れ、耐気体透過
性に優几た積層体に関する。

従来、エチレン−ビニルアルコール＃　Ｍ　合体（以下
ＥＶＯ）ｉと記す）は耐気体透過性、耐油性、耐溶剤性
等に優！１．た溶融成形可能な熱可塑性樹脂として広く
知られ、種々の包装分野の包装用フィルム、就中食品包
装用のフィルム、シート、容器等に好適に用いられてき
た。

しかしながら、ＥＶＯＩ（樹脂はポリオレフィン等の熱
可塑性樹脂に比較して溶幽成形がＷ１〜く、特に延伸成
形性に劣り、絞り加工、圧空成形、プラグアシスト成形
、延伸ブロー成形等の塑性加工に際してクラックや延伸
むらが発生しやすく、また成形物の透明性にむらができ
やすいという欠点金有している。

近年各揮包装容器の性能に対する要求が高度化されるに
従って、他の樹脂、たとえばポリエチレン、ポリプロピ
レン等のポリオレフィンやポリスチレン等と複合化され
て用いられる場合が極めて多くなってきており、しかも
他の樹脂と積層された多層シートの中間層として用いら
れて固相圧空成形によってたとえば絞り比０５〜３でカ
ップ成形され、物理的緒特性の向上を伺与される場合が
主流となってきている。しかしながら、特に耐気体透過
性に、より優れているエチレン含量２５〜４５モル％、
就中２５〜４０モル％の領域にあるＥＶＯＨの溶融成形
性、延伸成形性は上記の如く満足できろものではなく、
該緒特性が要求される分野には、耐気体透過性を犠牲に
してエチレン含量が４０モル％より多い、就中４５モル
％より多い領域のＥＶＯ）１１使用せざるをえないとい
うのが実情である。

ＥＶＯＨフィルムが単体または他の熱可塑性樹脂と積層
された形で延伸加工に付される場合においても実情は同
様である。すなわち、該エチレン含量領域にある単体フ
ィルムの、たとえば二軸延伸操作にあたっては何らかの
調湿または含水操作によって水分？：＋１与して行わな
ければ満足な二軸延伸フィルムが得られないのが実態で
ある（たとえば、特開昭５０−１４４７６号公報１．特
開昭５２−１５５７０号公報、特開昭５３−３０６７０
号公報など。）また該ＥＶＯ）Ｉを中間層とする積層フ
ィルム、該ＥＶＯＨ層が熱可塑性フィルムの片面に積層
されたフィルムを該ＥＶＯＨが実質的に非含水の状態で
、延伸、就中二軸延伸するときには前記絞り加工、延伸
プルー成形におけると同様に該ＥＶＯ）１層にクラック
や延伸むらを生じやすいという欠点がある。

他方−ＥＶＯＨの溶融成形性を向上させる方法として特
定のエチレン含量領域にあり＝Ｍ定の組成をもつ異なる
ＥＶＯＩＬを溶融混練した樹脂組成物をフィルム、シー
ト、容器の成形に供するもの（特公昭５８−２０９７６
号公報）、またＥＶＯＨとナイロンとのブレンドが提案
されている（たとえば、特開昭５８−１２９０３５号公
報、特開昭５８−１５４７５５号公報など）。しかしな
がら前音においては溶融成形性にある程度の改善効果が
認めらルるものの。

成形物の透明性が十分でないなどの欠点がある。

また、後者においては耐気体透過性に劣るナイロンとの
ブレンドによってＥＶＯＨの高度の耐気体透過性が損わ
れるばかりでなく、熱安定性が不良で特に溶融成形時の
熱的操作に際して該両者の反応に起因するとみられろゲ
ル状物の発生のために、満足に実用化されるに至ってい
ない。

また、成形性に優れた食品包装材料として特公昭５１−
８１２５号などにおいて、プロピレンを代表とするα−
オレフィンで変性されたＥＶＯＨ樹脂が提案されている
。しかしながら−これらの樹脂は成形性、成形物の透明
性にある程度の改善効果が認められろものの耐気体透過
性が不十分であり、実用化されるに至っていない。

本発明は前記欠点のない、すなわち成形性、特に延伸性
に優れ、成形物の透明性が顕著に高く、クラックや延伸
むらのない美麗な耐気体透過性の高い積層体を提供せん
とするものである。

Ｄ１問題点を解決するための手段 本発明者らは、鋭意検光を重ねた結果、酢酸イソプルベ
ニル単位、エチレン単位および酢酸ビニル単位の各々を
特定の量含む三元共重合体のけん化物の層と他の熱可塑
性樹脂の層との少なくとも二層を含む積層体は従来のＥ
ＶＯＨ１！ｌ脂を用いた積層体等より格段に成形性が改
善され、透明性が襄く、極めて美麗であるとともに耐気
体透過性が高く、食品包装用等の材料として顕著に優れ
ていることを見出し、本発明を完成するに至った。

本発明によれは、酢酸イソプロペニル単位、エチレン単
位および酢酸ビニル単位の各々を特定の量含む三元共重
合体のけん化物は他の熱可塑性樹脂と、たとえば共押出
しして、多層のシートあるいはバイブ等を成形し、つい
で該積ｊ閾シートを固相圧空成形法等により深絞りした
場合、あるいは該積層パイプをブロー成形した場合、ク
ラックや延伸むらを生じず極めて延伸性が良好であると
いう特長を有している。また、従来のＥＶＯＨ樹脂を用
いた積層体に匹敵する優れた耐気体透過性、保香性、耐
油性ならびに機械的性質を有しているので各神包装分野
において、就中食品包装分野においてフィルム、シート
、容器等の形態で好適ＶＣ用いられる。

Ｆ６発明のより詳細な説明 本発明の耐気体透過性に優ｎｆｃ積ｊ一体は、酢酸イソ
プロペ：、小単位の含ｉｏ、ｔ〜５モル伽、エチレン中
位の含量２０〜５５モル形、および残りが酢酸ビニル単
位からなる＝元建軍合体金けＡ７化して１賢られた酢酸
ビニル成分のけん化度が９９モル％以トの楼重合体のｊ
閑と他の熱可塑性樹脂の層との少なくと（、二層全音む
積層体からｊ’ｆるものである。

酢酸イソプロペニル単位の金層は０，１〜５モルらの六
廼囲Ｖｒ、、６る９二とがＩＦ′甥で、いっそう好１１
南なｌ范り用は０．５〜；２モル％であろう酢酸イソプ
ロペニル単位の含量が０．１モル％より小さいと成形性
、就中４！′Ｆｌ伸性が改涛されないため、クラックや
延伸むらの４ｔい９３明件の高い美：゛へな成形物が得
ら１．−が、他−ｈ５モル％よｔ）大きいと耐水性・耐
湿性が低Ｆ才ろ七とＯｖｒ高）５σ時の耐気体透過性が
損わ才して好ましくない。

エチレン単位の含量は２０　ヘ・５５モル漫の範囲にあ
ることが重要で、いっそう好適な範囲は２５〜５０壬ル
％である。エチレン単位の合議か２０モル％より小さい
と、耐水性・耐湿性が低下するとともに、高湿時の耐気
体透過性が損わ１し一他方５５モル％より大きいと耐水
性・耐湿性は改善さ才しるものの低湿時の耐気体透過性
が聾化し、いずれも包装用、就中、食品包装用としては
不適当である。

酢酸ビニル成分のけん化度は９９モル％以上の高けん化
度であることが必要で５いっそう好適には９９．５モル
％以上である。けん化度が９９モル％より小さいと熱安
定性が悪化し、溶融成形時にゲル化が起こりやすい欠点
があられれ、また、耐気体透過性も不良となって好ま１
〜くない。

核共重合体の固有粘度、すなわち、フェノール８５重溝
％と水１５重゛量％との１昆合溶媒中、３０℃の温度で
測定した固有粘＋ｉは特に制限はないが０．０７〜０．
１フ（Ｊ／ｙの１範囲にあることが好ましい。

一般に固有粘度がｉｉ、ｏ　７　ｔｊ／ｇより小さいと
成形物の機械的性質が不良になり、他方０．１７１／Ｑ
より大さ′いと、溶融成形時にゲル化が起こりやすくな
り、いずれの場合も好ましくない。

酢酸イソプロペニル単位、エチレン単位および酢酸ビニ
ル単位からなる三元共重合体のＯん化物は従来公知の方
法で工業的に製造できろ。すなわち、メタノール等のア
ルコールの存在下、あるいは無存在下Ｖ（、酢酸イソプ
ロペニル、エチレンおヨヒ酢酸ビニルをσ、σ′−アゾ
ビス・ｒツブチロ；トリル等の公知のラジカル重合開始
剤を・用いて共重合し、ついで得られた共重負体全水酸
化すトリウム等の７”ルカリ柚媒全用いてアルコール溶
液中で（・」″ん化して得られる。

該共重合体と積層するために用い６７１．る熱ｉ］Ｊ塑
性樹脂としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ニチ
レンープｐビ１／”７ノ共車合体、エチ１／ンー酢酸ビ
ニル共重合体、ポリエチレンテレフタレート等の熱可塑
性ポリエステル、、６−す・イロン、６．６＝ナイロン
等のポリアミド樹脂、ポリス千１ノン、ポリ塩化ビニル
、ポリカーボネ−１・等が好ましい。

これらのうち、特に好ましいのはポリプロピレン、ポリ
エチレン、エチレン−プロピレン共重合体、熱可塑性ポ
リｘステル、ポリスチレンである。

本発明の積層体は前記の如く酢酸イソプロペニル単位、
エチレン単位および酢酸ビニル単位からなる三元共重合
体音けん化して得ら１．る共重合体の届と上１の他の熱
可塑性樹脂の層との少なくとも二層を含む積層体である
が、その構成は該共重合体／熱可塑性樹脂、熱可塑性樹
脂／該＃重合体／熱可塑性樹脂、熱可塑性樹脂／該共重
合体／′熱可塑性樹脂／該共重合体／熱可塑性樹脂等で
１５ｈ、そば°］７ぞ才ｔの熱可塑性樹脂はＰＪｉ層で
、ｈつでもよいし、場合によっては多層であってもよい
。

該積層体の成形は押出成形、射出成形等の公知の方法で
可能である。たとえば押出成形の場合は酢酸イソプロペ
ニル単位、エチレン単位および酢酸ビニル単位からなる
三元共重合体のけん化物用の押出機と他の熱可塑性樹脂
用の押出機業使用し。

てこれら樹脂層を隣接関係位置で多重・多層用のＴダイ
あるいはインフレーション用ダイ等を通して共押出する
手段が採用される。また、該積層体は押出ラミネート等
のラミネート技術やコーティング技術等によっても成形
可能である。

かくして成形された積層体は、従来のＥ　Ｖ　Ｕ　１４
樹脂を用いた積層体と比較して延伸成形性が極めて良好
であり、たとえば深絞り成形、延伸プルー成形する場合
等に前記構成中の該共重合体層にクラックや延伸むらの
生じない類７著に透明性の高い、耐気体透過性の優れた
成ＪＫ物を得ることができろ。

該積層体（フィルム、シート、パイプ、パリソン）は少
なくとも一軸に延伸された積層フ・ｒルム、深絞り容器
、延伸ブロー容器等の材料として使用できるが、特に深
絞り容器、就中、絞り比０．５以上、ざらには絞り比０
．８〜３の深絞り容器の材料として著効を示す。深絞り
容器、たとえはカップ状容器は、該Ｍ胴体からなるシー
トラ延伸温度において絞り成形、圧空成形、真空成形、
プラグアシスト成形などして得られる。また延伸ブロー
ボトルは該積層体からなるパリソンなどの予備成形物を
延伸温度において機械的に延伸するとともに流体の吹込
みにより周方向にプルー延伸して得られろ。

本発明において、積層体中の該共重合体層の厚さは得ら
れる深絞り容器、延伸ブローボトル等の要求性能によっ
て異なるが、２〜４０μにしておくのが好ましい。また
、該共重合体を用いて積層体を得ろ場合において各層は
接着性樹脂を介して配されるのが好ましく、該接着性樹
脂としては特に制限はないが、ポリエチレン、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレンおよびエチレン
−アクリル酸エステル共重合体等のカルボキシル基変性
物、就中無水マレイン酸変性物がそのままあるいは未変
性の該重合体とブレンドされて、より好適に用いられる
。

次に実施例を挙げて本発明金ざらに詳しく説明するが、
これらの実施例は本発明を何ら限定するものではない。

実施例１ 酢酸イソプロペニル単位の含量１．２モル％、エチレン
単位の含量３４．０モル％、酢酸ビニル単位の含量６４
．８モル％の酢酸イソプロペニル−エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体をメタノール中で水酸化ナトリウムを触媒と
してけん化し一酢酸ビニル成分のけん化度９９．５モル
％のけん化物（共重合体Ａ）を得た。該共重合体の、フ
ェノール８５重量％と水１５重量％との混合溶媒中、３
０’Ｃの湿度で測定した固有粘度（以下〔η〕ｐｈと記
す）はｏ、１０６６７ｇであり、メルトインデックス（
１９（１℃、荷重２１６０　ｇ　）はｚ、４ｇ／ｌｏ分
でアラた。

該共重合体を用いて次の方法で３ｆ市５層の積層体を得
た。すなわち直径６５７７ｉ、有効長さ１４３０訓のフ
ルフライト型スクリューを内蔵し、がつ２流路に分岐し
たメルトチャンネルを備えた内外層用押出機、直径５０
朋、有効長さ１１００＋＋＋ｍのフルフライト型スクリ
ューを備えた中間層用押出機および直径４０ｎｎ、有効
長さ８８０朋のフルフライト型スクリューを内蔵し、か
つ２流路に分岐したメルトチャンネルを備えた接着層用
押出機の組合せと、５層Ｔダイを用いて巾２００１ｒＲ
，１９さ１．１閣の積層シートを得た。成形に使用した
樹脂は中間層が前記共重合体Ａ、内外層はメルトインデ
ックス１．４ｇ／１０分（２３０℃、荷重２１６０　ｇ
　）のポリプロピレン（三菱油化、商品名三菱ノーブレ
ン＆１Ａ−６）、また、接着１はメルトインデックス３
．８ｇ７１０分（２３０℃、荷重２１６０　Ｑ　）の無
水マレイン酸で変件されたポリプロピレン（三片石油化
学、商品名アトマーＱＦ５００）である。

成形温度は中間層用押出＠１８０〜２２５℃、内外層用
押出機２００〜２４０℃、接着層用押出機１６０〜２４
０℃、Ｔダイ２４００Ｃである。次に、該積層シートを
固相圧空成形法によって、シート表面温度が１４５℃と
なる条件で内径ＩＪ）Ｉが１００−１深さ！Ｌｌが２０
０　ｒｒｒｍ　（絞り比Ｌ／Ｄ　＝　２　）、肉厚が０
．５　ｍで内容積１．６４の円筒状のカップを得た。外
層：接着層：中間層：接着層：内層の厚み比は、４５　
：　２．５　：　５　：　２．５　：　４５で、ｂつた
。

該カップの性質を表１に示す。

また対照例として、エチレン単位の含量３４，２モル％
、酢酸ビニル単位の含量６５．８モル％の工千しソー酢
酸ビニル共市合体金けん化して得ｆｒＸ酢酸ビニル成分
のけん化１ｉ９９．５モル％、Ｃη〕ｌ市ｏ、＋　ｉ　
ｏ　ｔ）７ｇ、メルトインデックス（１９０℃、荷７ｉ
ｊ２１６ｏ　ｇ　）　２．２　ｇ／ｌ（］分ノＥＶＯ）
ｉ　（＃重合体Ｂ）全中間１＋ｉｄに用いたほかｉｆ実
栴例１と同様にＬ２て円筒状カップを成形した場合（対
照例１）、ブ［３ピレン０１　（ｔｌの合端］２モルリ
、エチレン単位の含量：ｓ４．ｘモル％、酢酸ビニル含
Ｑ６４．７モル％のブロヒＬ／ンーエ−ｆ−Ｌ、ンー酢
酸ビニル共重合体ｒン千ンイヒｊ、　Ｔ　ｉ脣た酢酸ビ
ニル成分のン」′ん化１ｔＪ９９．３モル％、（７７］
　Ｈ山０１Ｏ５ｅｙ”’Ｑ、メルトインデックス（１９
（璽Ｃ１荷Ｉｆｊ２］　６（ｌ　ｇ　）　３．０　、ｇ
／ｌ　０分のプロピレンで苛性したｌ！；　Ｖ　（−）
）ｌ　（−Ｂ重合体（シ）金用いブヒはか１よ実ｊ瓶例
１と同様Ｋ　＋−て円筒状カップ全敗ＩＴ’＞１−、た
場合（対照例２）、エチレン単位の含量３１−０モル％
、酢酸ビニル単位の含１ｉ６９．０モルΦの二手レンー
酢酸ビニル状、市゛合体で（寸ん化して得た酢酸ビニル
成分のｉ−（ん化１％９９．３モルの、〔η〕１市０．
１１８７ノ２／ｇ、メツしトインデソクス１．２　ｇ、
、、／ｌ　（１分（１９０’Ｃ５荷＠　２１６（ｌ　ｇ
　＞　０）Ｅ’ｖ’ｌＪＨ６０１ｉ　１Ｉｔ７ｆｌ＜と
エチレン単位の含量４ｏ、４モル形、酢酸ビニルＺＪｉ
　位の含斌５９□６モル優のエチレン−酢酸ビニ＋ｌ。

共重合体？けん化し、で得た、酢酸ビニル成分のｉｔん
化度９９．６モル％、〔η）　ｐｉｔ　Ｏ，０９７ｅ／
ｙ、メルトインデックス５゜０ｇ７１０分（１９０’Ｃ
１荷重２１６０　ｇ　）（７）ＥＶＯＩｉ４０ｇ％１部
と？昆合べｌ／７ト侶しで得たｒ；ｖｃｎｉ（共重合体
１））を用いたは、う）は実施例１と同様＜　ｌ、て円
筒状力′ノブ金成形１−た基金（対ｌ療例３）について
も表１にその性質金示九以下１，１Ｓ臼 ′５１次 づ１ 巷 −ゞ Ｖ　坦 辛　− 也 実権例２ 酢酸イソプロペニル単位の含量１．８モル％、エチレン
単位の含量４２．２モル％、酢酸ビニル単位の含１５６
．ｏモル％の酢酸イソプロペニル−エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体音けん化して、酢酸ビニル成分のけん化１１
１９９．５モル％、〔η〕ｐｈ　０．０９４１／ｙ、メ
ルトインデックス（１９０℃、荷重２１６０　ｇ　）　
５．４　ｇ７１０分の共重合体（共重合体１う）を得た
。

該共重合体を用いて実施例１と同じ押出機およびＴダイ
により３種５層の積層シートを得た。成形に使用した樹
脂は中間層が前記共重合体Ｅ、内外層はメルトインデッ
クス（２（１０℃、荷重５０００ｇ　）３１７１０分の
ポリスチレン（出光石油化学、商品名出光スチロールＥ
Ｔ−１１）、接着層はメルトインデックス（１９０℃、
荷重２１６０ｇ）２ｇ／１０分の無水マレイン酸変性エ
チレン−酢酸ビニル共重合体（東洋傅達、商品名メルセ
ンｙＬ−５４２０）である。成形温度は中間Ｊｆｆｉｆ
ｆ用機１８０〜２２５℃−内外層用押出機１５０〜２２
０℃、接着層用押出機１３０〜２２０℃、ダイ２２０℃
である。次に、該積層シートを固相圧空成形法によって
、シート表面温度が１２０℃となる条件で内径＋ｉｌｌ
が１００咽、深さｆＬｌが２００　ｒｒｙｎ　（絞り比
Ｌ／Ｄ　＝　２　）、肉厚が０．５ｍｍｆ内容積１．６
１０）円筒状のカップを得た。外層：接着層：中間層：
接着層：内層の厚み比は、４５　：　２．５　：　５　
：　２．５　：４５であった。該カップの性質を表２に
示す。

また、対照例として、エチレン単位の含量４３．１モル
％、酢酸ビニル単位の含量５６．９モル％の工゛チレン
ー酢酸ビニル共重合体をけん化して得た酢酸ビニル成分
のけん化度９９．５モル％、〔η〕ｐｈＯ，０９ｓ　ｌ
／ｙ、メルトインデフ１Ｘ（１９０°Ｃ１荷重２１６０
　Ｑ　）　５．６　ｇ／ｌｏ分のＥＶＯＨ（共重合体Ｆ
）を中間層に用いたほかは実施例２と同様にして円筒状
カップを成形した場合（対照例４）−イソブチン単位の
含ｇｌｔ、９モル％、エチレン単位の含量４２．３モル
％、酢酸ビニル単位の含量５５．９モル％のインブテン
−エチレン−酢酸ビニル共重合体をけん化して得た酢酸
ビニル成分のけん化度９９．４モル％、〔η）　ｐｈ　
０．０９２１！／ｙ、メルトインデックス（１９０℃、
荷］１２１６０　ｇ　）７．３１７１０分のイソブチン
で変性されたＥＶＯ）ｉ　（共重合体Ｇ）を中間層に用
いたほかは実施例２と同様にして円筒状カップ全成形し
た場合（対照例５）、さらにエチレン単位の含量４２．
２モル％、酢酸ビニル単位の含量５７．８モル％のエチ
レン−酢酸ビニル共重合体をけん化して得た酢酸ビニル
成分のけん化度９７．２モル％、（７７）　ｐｈ　Ｏ，
０９７ｅ／ｇ、メルトインデックス（１９０℃、荷重２
１６０　ｇ　）４．５１７１０分のＥＶＯＨ（共重合体
）Ｊ）全中間層に用いたほかは実施例２と同様にして円
筒状カップを成形した場合（対照例６）についても表２
にその性質を示す。

以下余白 実施例３ 酢酸イソプロペニル単位の含ｔａｏ、６モル％、エチレ
ンｎ１位の含９２８．５モル％、酢酸ビニル単位の食用
７０．９モル％の酢酸イソプロペニル−エチレン−酢酸
ビニル共重合体音けん化して酢酸ビニル成分のけん化度
９９．４モル％、〔η）　ｐｈ　Ｏ，１２８ｅ／ｇ、メ
ルトインデックス（１９０℃、荷重２１６０　ｇ　）　
ｌ）、７０　ｇ７１０分の共重合体（共重合体１）を得
た。

該共重合体？用いて実施例１と同様にして、３挿の押出
機と共押出５ｒ倒用ダイ金用いて３種５１ｉＪのパイプ
金成形した。成形に使用した樹脂は中間層が［１１１記
共重合体Ｉ、内外層および接着層は実施例１の場合と同
一で、それぞｆｌ、ポリプロピレン。

無水マレイン酸変性ポリプロピレンである。成形湯度は
中間層用押出機１９０＝２３５℃、内外層用押出機２０
０〜２４０℃、接着層用押出機１６０〜２．４０　℃、
グイ２４０℃である。かくして得られたパイプの肉厚は
約］Ｏｍ、内径は３０鴎、畏さは３０凋で４めｌ〕、各
パイプの外層：接看層：中間層：接着層：内層の厚み比
は１００：２：５：２：１００であった。次に、該種層
バイブ金１６０℃に加熱した後、その両端金クラ・ンブ
ではさみ、最初にパイプの樅方向ｆｃ延伸した後、ブロ
ー用金型ではさみ、ついで横方法に圧縮空気により膨張
させてブロー成形を行った。、得られた二軸延伸ブロー
ボトルは内径１００ｍ％高さ１５０Ｒ５胴部平均肉厚０
，６ｍ−内容積１１８０ｃｃの円筒状ボトルである。該
ボトルの性質を表３に示す。

また、対照例と１〜でエチレン単位の含量２８．４モル
％、酢酸ビニル単位の含１７１．６モル％のエチレン−
酢酸ビニル共重合体音けん化して得た酢酸ビニル成分の
けん化＋ｉ９９．４モル％、〔η）　ｐｈＯ，１２ｓ　
ｔＪ／ｙ、メルトインデックス（２００℃、荷重２１６
０　ｇ”）　１．ＯＱ／１０分（７３ＥＶＯ）ｌ　（共
重合体Ｊ）金中間層に用いたほかは実施例３と同様にｌ
〜で円筒状ボトル全成形した場合（対照例７）、１−ブ
テン単位の含量０．６モル％、エチレン単位の含ｆｆｔ
２８．１モル％、酢酸ビニル単位の含＠７１．３モル形
ノ１−ブテン−エチレン−酢酸ビニル共重合体をけん化
しで得た酢酸ビニル成分のけん（ＦＳｆ（Ｊ９９．５モ
ル％、〔η）　ｐｈ　０．１２５１！／ｇ、メルトイン
デックス（１９０℃、荷重２１６０　ｇ　）　０．７２
　ｇ７１０分の１−ブテンで変性したＥＶ（，１Ｊｌｌ
共重合体Ｋ）全中；ｌ！１層として用いたほかは実施例
３と同様（でして円筒状ボトル全敗胎した場合（対（（
０例８）＆′Ｃついても表３にその性質を示す。

以下余白 手　　続　　補　　正　　書 昭和６１年４　月２１［］ ２、発明の名称 耐気体透過性に優几た積層体 ３、補正をする音 事件との関係　　特許出鴇人 ０敷市ｌ西ｔ１マ１６２１番地 （１０８）株式会社　り　ラ　レ −−←； ４．１（□１１　　　　人“″″″　１　　村　　尚　
　夫會敷山酒ｌ！青江山２０４５の１ 株式会ンｌ　　　り　　　ラ　　　し　　　内電話　倉
敷０８６４　（２５）　９３２５　（直通）　　、“ｆ
　　　′明細書の発明の詳細な説明の欄　／ ロ、補正の内容 （１）明細４ｇ第５頁第７行〜第８行の「特公昭５１−
８１２５号」を「特公昭５７−８１２５号」と補正する
。

（２）同第１７頁の表１の ［（注１）透明性 ○　くもりが全くなく、透明性が良 好。

×　くもりがあり、透明性が不良。」 を ［（注１）透明性 ○　くもりが全くなく、透明性が良 好。

△　くもりがわずかみられ、透明性 がやや不良。

×　くもりがあり、透明性が不良。］ と補正する。

゛）

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）酢酸イソプロペニル単位の含量０．１〜５モル％
   、エチレン単位の含量２０〜５５モル％および残りが酢
   酸ビニル単位からなる三元共重合体をけん化して得られ
   、酢酸ビニル成分のけん化度が９９モル％以上である共
   重合体の層と他の熱可塑性樹脂の層との少なくとも二層
   を含む耐気体透過性に優れた積層体。
2. （２）熱可塑性樹脂がポリプロピレン、ポリエチレン、
   エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル
   共重合体、熱可塑性ポリエステル、ポリアミド、ポリス
   チレン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネートから選ばれ
   る少なくとも一種の樹脂である特許請求の範囲第１項記
   載の耐気体透過性に優れた積層体。
3. （３）積層体が食品包装用積層体である特許請求の範囲
   第１項の耐気体透過性に優れた積層体。