JPS6247462B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6247462B2 JPS6247462B2 JP17224780A JP17224780A JPS6247462B2 JP S6247462 B2 JPS6247462 B2 JP S6247462B2 JP 17224780 A JP17224780 A JP 17224780A JP 17224780 A JP17224780 A JP 17224780A JP S6247462 B2 JPS6247462 B2 JP S6247462B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- adhesive
- adhesives
- cyanoacrylate
- weight
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 34
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 34
- 229920001651 Cyanoacrylate Polymers 0.000 claims description 7
- BOSAWIQFTJIYIS-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloro-2,2,2-trifluoroethane Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)(Cl)Cl BOSAWIQFTJIYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 6
- FNVQIYPKWVVQID-UHFFFAOYSA-N oxolan-2-ylmethyl 2-cyanoprop-2-enoate Chemical compound N#CC(=C)C(=O)OCC1CCCO1 FNVQIYPKWVVQID-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 239000004830 Super Glue Substances 0.000 description 5
- MWCLLHOVUTZFKS-UHFFFAOYSA-N Methyl cyanoacrylate Chemical compound COC(=O)C(=C)C#N MWCLLHOVUTZFKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- -1 ethylene, propylene, trimethylene, 1,2-butylene, 2,3-butylene Chemical group 0.000 description 3
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 3
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 3
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 3
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LWOXLCQLVLCHOC-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxyethyl 2-cyanoprop-2-enoate Chemical compound CCOC(C)OC(=O)C(=C)C#N LWOXLCQLVLCHOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- NLCKLZIHJQEMCU-UHFFFAOYSA-N cyano prop-2-enoate Chemical class C=CC(=O)OC#N NLCKLZIHJQEMCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- FGBJXOREULPLGL-UHFFFAOYSA-N ethyl cyanoacrylate Chemical compound CCOC(=O)C(=C)C#N FGBJXOREULPLGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013022 formulation composition Substances 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
本発明は接着剤に関する。さらに詳しくは適度
のオープン・タイムおよびアツセンブリー・タイ
ムを有し、しかも優れた初期タツクおよび接着強
度をもつ低臭気、低毒性の常温硬化性接着剤に関
する。 一般に、理想的な接着剤の条件は、(1)或る程度
のオープン・タイム、アツセンブリー・タイムが
あつて、塗布、貼合せ位置決めの作業時間に余裕
があり、(2)位置決めには適当な初期粘着性、いわ
ゆる初期タツクがあつて、作業性が良く、(3)圧締
後は直ちに、接着力が発現して圧締が常温、低圧
力、短時間ですみ、(4)接合物が、所要の諸物性を
備えていること、である。 このような諸条件を兼ね備えている接着剤は、
現在のところなくそれぞれ欠陥をもつている。例
えばポリクロロプレン系接着剤やポリメタクリル
酸エステル溶剤型接着剤は前記条件の(1)〜(3)を備
えているので広く使われているが、(4)の接合層の
諸物性が低く、また使用する有桟溶剤の危険性毒
性が問題である。一方、従来のシアノアクリレー
ト系接着剤は、(1)、(2)の条件を、満足し得ないと
同時に、激しい刺激臭、白化等が使用のさまたげ
になつている。二液型接着剤は、二液型であると
いうだけで好ましくなく、毒性等でも問題にな
る。また、本条件を一部満たす様な接着剤として
は、特開昭51−105341、特開昭54−119536、特開
昭54−16544などがあるがシアノアクリレートの
刺激臭が問題であり、また、使用する有桟溶剤等
の毒性に問題が残る。 本発明者らは、この様な理想的な接着剤の開発
を目的として種々検討の結果、アルコキシアルキ
ル−α−シアノアクリレート単量体、またはテト
ラヒドロフルフリル−α−シアノアクリレート単
量体の１種または、２種以上100重量部と、トリ
クロルトリフルオルエタン５−500重量部とから
なる接着剤が、その目的を達成する事を発見し
た。 本発明の接着剤は、３−10分程度の適当なオー
プン・タイム、３−10分程度の適度なアツセンブ
リー・タイム、１時間以内における実用的初期タ
ツク、相当に大きい常温養生接着速度、さらにシ
アノアクリレート系接着剤に比肩できる実用上の
諸性能を併わせ備える。すなわち、本接着剤は、
従来のシアノアクリレート系接着剤に対しては秒
単位の早過ぎるオープン・タイムおよびアツセン
ブリー・タイムを適度に延長し、刺激臭がなく無
白化で、かつ初期タツクを付与改善したものであ
り、また、従来のニトロセルロース、ポリアクリ
ル酸エステルまたはポリメタクリル酸エステルな
どの溶剤型接着剤に対しては常温養生接着速度を
早め、かつ接着強度を付与改善したものとなつて
いる。従つて、本発明接着剤を使用することによ
つて、それぞれ使用を制限されていた分野えの拡
大利用が充分成されることになつた。殊にシアノ
アクリレート系接着剤を使用する接着において位
置を決め、乃至は広面積接着の困難性および刺激
臭、白化を、一挙に解決し得て、産業上その効果
は極めて大きい。 本発明接着剤に用いるアルコキシアルキル−α
−シアノアクリレートは、一般式 で表わされ、Ｒはエチレン、プロピレン、トリメ
チレン、１・２−ブチレン、２・３−ブチレン、
テトラメチレンのようなC1〜8の脂肪族２価の炭
化水素、R′はアルキル基で具体的にはメチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、イソブチル、
sec−ブチル、アミル、ヘキシル、２−エチルヘ
キシル等が挙げられる。 本発明に用いる有機溶剤の選択はきわめて重要
である。本発明接着剤成分のシアノアクリレート
は、強いアニオン重合性をもつているので水ある
いは、いわゆる塩基性溶剤、例えばアミン類、ア
ミド類、イミド類、エーテル類、アルコール類な
どは勿論、これらを不純物として含む溶剤などに
よつても、きわめて速かに重合固化する。従つて
水分含有量が極力少なく、中性乃至酸性で低臭気
低毒性であり、かつ性能的な面より、沸点が35〜
60℃位のものが好ましい。この様な条件を全て満
たしているのは、トリクロルトリフルオルエタン
である事を発見したが、その使用量がシアノアク
リレート単量体100重量部に対して５重量部以下
および500重量部以上では本発明効果が得られな
い。 また、本発明接着剤に従来のシアノアクリレー
ト系接着剤に使用された増粘剤、安定剤、着色
剤、その他適宜の溶剤、添加剤も、その効果を損
なわぬ範囲で配合されてもよい。 以下に示す実施例及び比較例により本発明効果
は明らかにされる。例に使用するシアノアクリレ
ートは何れも安定剤としてSO2を0.01重量％、ヒ
ドロキノンを0.3重量％配合した。例中配合組成
の「部」は重量部で示す。また例に示される接着
剤の接着性能の各項目は、日本接着剤工業会規格
「シアノアクリレート系接着剤試験方法」に準拠
し、被着剤を鋼とした場合において以下の様に定
義したものである。 (1) オープン・タイム オープン・タイムを60秒置いた場合の接着速
度および接着強度と、オープン・タイムを置か
ない場合を記す。 (2) 接着速度 最適のオープン・タイムをとつた後、アツセ
ンブリー・タイムの１／２の時間で位置決めし
てから、クリツプ圧で圧締して養生１時間後の
引張せん断接着強度（Kg／cm2）で示した。 (3) 接着強度 同様に養生24時間後の引張剪断接着強度
（Kg／cm2）で示した。 (4) 臭気 刺激臭を殆んど感じない程度を〇、強く感ず
るものを×、僅かに感ずる程度△で表わした。 (5) 引火性 難燃のものを〇、可燃性は×、やゝ難燃△で
表わした。 実施例１〜４、比較例１〜２ エトキシエチル−α−シアノアクリレート100
重量部に表１に示す量のトリクロルトリフルオル
エタンを添加混合し、試験結果を表１に示す。
のオープン・タイムおよびアツセンブリー・タイ
ムを有し、しかも優れた初期タツクおよび接着強
度をもつ低臭気、低毒性の常温硬化性接着剤に関
する。 一般に、理想的な接着剤の条件は、(1)或る程度
のオープン・タイム、アツセンブリー・タイムが
あつて、塗布、貼合せ位置決めの作業時間に余裕
があり、(2)位置決めには適当な初期粘着性、いわ
ゆる初期タツクがあつて、作業性が良く、(3)圧締
後は直ちに、接着力が発現して圧締が常温、低圧
力、短時間ですみ、(4)接合物が、所要の諸物性を
備えていること、である。 このような諸条件を兼ね備えている接着剤は、
現在のところなくそれぞれ欠陥をもつている。例
えばポリクロロプレン系接着剤やポリメタクリル
酸エステル溶剤型接着剤は前記条件の(1)〜(3)を備
えているので広く使われているが、(4)の接合層の
諸物性が低く、また使用する有桟溶剤の危険性毒
性が問題である。一方、従来のシアノアクリレー
ト系接着剤は、(1)、(2)の条件を、満足し得ないと
同時に、激しい刺激臭、白化等が使用のさまたげ
になつている。二液型接着剤は、二液型であると
いうだけで好ましくなく、毒性等でも問題にな
る。また、本条件を一部満たす様な接着剤として
は、特開昭51−105341、特開昭54−119536、特開
昭54−16544などがあるがシアノアクリレートの
刺激臭が問題であり、また、使用する有桟溶剤等
の毒性に問題が残る。 本発明者らは、この様な理想的な接着剤の開発
を目的として種々検討の結果、アルコキシアルキ
ル−α−シアノアクリレート単量体、またはテト
ラヒドロフルフリル−α−シアノアクリレート単
量体の１種または、２種以上100重量部と、トリ
クロルトリフルオルエタン５−500重量部とから
なる接着剤が、その目的を達成する事を発見し
た。 本発明の接着剤は、３−10分程度の適当なオー
プン・タイム、３−10分程度の適度なアツセンブ
リー・タイム、１時間以内における実用的初期タ
ツク、相当に大きい常温養生接着速度、さらにシ
アノアクリレート系接着剤に比肩できる実用上の
諸性能を併わせ備える。すなわち、本接着剤は、
従来のシアノアクリレート系接着剤に対しては秒
単位の早過ぎるオープン・タイムおよびアツセン
ブリー・タイムを適度に延長し、刺激臭がなく無
白化で、かつ初期タツクを付与改善したものであ
り、また、従来のニトロセルロース、ポリアクリ
ル酸エステルまたはポリメタクリル酸エステルな
どの溶剤型接着剤に対しては常温養生接着速度を
早め、かつ接着強度を付与改善したものとなつて
いる。従つて、本発明接着剤を使用することによ
つて、それぞれ使用を制限されていた分野えの拡
大利用が充分成されることになつた。殊にシアノ
アクリレート系接着剤を使用する接着において位
置を決め、乃至は広面積接着の困難性および刺激
臭、白化を、一挙に解決し得て、産業上その効果
は極めて大きい。 本発明接着剤に用いるアルコキシアルキル−α
−シアノアクリレートは、一般式 で表わされ、Ｒはエチレン、プロピレン、トリメ
チレン、１・２−ブチレン、２・３−ブチレン、
テトラメチレンのようなC1〜8の脂肪族２価の炭
化水素、R′はアルキル基で具体的にはメチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、イソブチル、
sec−ブチル、アミル、ヘキシル、２−エチルヘ
キシル等が挙げられる。 本発明に用いる有機溶剤の選択はきわめて重要
である。本発明接着剤成分のシアノアクリレート
は、強いアニオン重合性をもつているので水ある
いは、いわゆる塩基性溶剤、例えばアミン類、ア
ミド類、イミド類、エーテル類、アルコール類な
どは勿論、これらを不純物として含む溶剤などに
よつても、きわめて速かに重合固化する。従つて
水分含有量が極力少なく、中性乃至酸性で低臭気
低毒性であり、かつ性能的な面より、沸点が35〜
60℃位のものが好ましい。この様な条件を全て満
たしているのは、トリクロルトリフルオルエタン
である事を発見したが、その使用量がシアノアク
リレート単量体100重量部に対して５重量部以下
および500重量部以上では本発明効果が得られな
い。 また、本発明接着剤に従来のシアノアクリレー
ト系接着剤に使用された増粘剤、安定剤、着色
剤、その他適宜の溶剤、添加剤も、その効果を損
なわぬ範囲で配合されてもよい。 以下に示す実施例及び比較例により本発明効果
は明らかにされる。例に使用するシアノアクリレ
ートは何れも安定剤としてSO2を0.01重量％、ヒ
ドロキノンを0.3重量％配合した。例中配合組成
の「部」は重量部で示す。また例に示される接着
剤の接着性能の各項目は、日本接着剤工業会規格
「シアノアクリレート系接着剤試験方法」に準拠
し、被着剤を鋼とした場合において以下の様に定
義したものである。 (1) オープン・タイム オープン・タイムを60秒置いた場合の接着速
度および接着強度と、オープン・タイムを置か
ない場合を記す。 (2) 接着速度 最適のオープン・タイムをとつた後、アツセ
ンブリー・タイムの１／２の時間で位置決めし
てから、クリツプ圧で圧締して養生１時間後の
引張せん断接着強度（Kg／cm2）で示した。 (3) 接着強度 同様に養生24時間後の引張剪断接着強度
（Kg／cm2）で示した。 (4) 臭気 刺激臭を殆んど感じない程度を〇、強く感ず
るものを×、僅かに感ずる程度△で表わした。 (5) 引火性 難燃のものを〇、可燃性は×、やゝ難燃△で
表わした。 実施例１〜４、比較例１〜２ エトキシエチル−α−シアノアクリレート100
重量部に表１に示す量のトリクロルトリフルオル
エタンを添加混合し、試験結果を表１に示す。
【表】
【表】
比較例 ３〜７
実施例２においてトリクロルトリフルオルエタ
ンの代りに別の溶剤を使用した接着剤、また本発
明使用シアノアクリレート以外の単量体、樹脂を
トリクロルトリフルオルエタンに混合均一に調製
した接着剤について接着試験した結果を表２に示
した。
ンの代りに別の溶剤を使用した接着剤、また本発
明使用シアノアクリレート以外の単量体、樹脂を
トリクロルトリフルオルエタンに混合均一に調製
した接着剤について接着試験した結果を表２に示
した。
【表】
実施例 ５〜８
表３に示す成分をそれぞれ混合溶解して均一な
接着剤を調製し、接着試験した結果を表３に示し
た。
接着剤を調製し、接着試験した結果を表３に示し
た。
Claims (1)
- １ アルコキシアルキル−α−シアノアクリレー
ト単量体またはテトラヒドロフルフリル−α−シ
アノアクリレート単量体から選ばれる１種以上の
単量体100重量部と、トリクロルトリフルオルエ
タン５〜500重量部とからなる接着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17224780A JPS5796070A (en) | 1980-12-05 | 1980-12-05 | Adhesive composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17224780A JPS5796070A (en) | 1980-12-05 | 1980-12-05 | Adhesive composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5796070A JPS5796070A (en) | 1982-06-15 |
| JPS6247462B2 true JPS6247462B2 (ja) | 1987-10-08 |
Family
ID=15938342
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17224780A Granted JPS5796070A (en) | 1980-12-05 | 1980-12-05 | Adhesive composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5796070A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2911991B2 (ja) * | 1990-02-13 | 1999-06-28 | セメダイン株式会社 | コンタクト型接着方法 |
-
1980
- 1980-12-05 JP JP17224780A patent/JPS5796070A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5796070A (en) | 1982-06-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1101144A (en) | 2-cyanoacrylate adhesive compositions having enhanced bond strength | |
| KR101667862B1 (ko) | 시아노아크릴레이트 조성물 | |
| US4125494A (en) | Adhesion promoter for 2-cyanoacrylate adhesive compositions | |
| JPS6228835B2 (ja) | ||
| US4430480A (en) | Two-part composition with activator enriched with dihydropyridine ingredients | |
| US4490515A (en) | Hot strength cyanoacrylate adhesive composition | |
| US5290838A (en) | α-cyanoacrylate containing adhesive composition | |
| WO2001030933A1 (en) | High refractive index pressure-sensitive adhesives | |
| CA2107444A1 (en) | Cyanoacrylate adhesives with improved cured thermal properties utilizing substituted aromatic additive | |
| WO2003000815A1 (en) | Cyanoacrylate compositions | |
| JPS6247462B2 (ja) | ||
| JP2000073015A (ja) | シアノアクリレート接着剤組成物 | |
| KR20150040793A (ko) | 시아노아크릴레이트 단량체를 포함하는 경화성 조성물 | |
| CN117377706A (zh) | 两部分可固化组合物 | |
| US20170233618A1 (en) | Cyanoacrylate compositions | |
| JPS6339627B2 (ja) | ||
| JP3669163B2 (ja) | α− シアノアクリレート系接着剤組成物 | |
| JP7014234B2 (ja) | ２－シアノアクリレート化合物、及び、接着剤組成物 | |
| JPS6310746B2 (ja) | ||
| JP2864274B2 (ja) | シアノアクリレート系接着剤 | |
| JPH0770519A (ja) | 人工爪の接着法 | |
| JPH0230352B2 (ja) | Kanatsusetsuchakuzaisoseibutsu | |
| JP2003165964A (ja) | 制振性粘着剤組成物および制振性粘着シート | |
| EP0024864A1 (en) | Rubber adhesive compositions, gluesticks containing them and a process for their production | |
| JPS6026513B2 (ja) | 接着剤組成物 |