JPS6247859B2 - - Google Patents

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JPS6247859B2
JPS6247859B2 JP60093986A JP9398685A JPS6247859B2 JP S6247859 B2 JPS6247859 B2 JP S6247859B2 JP 60093986 A JP60093986 A JP 60093986A JP 9398685 A JP9398685 A JP 9398685A JP S6247859 B2 JPS6247859 B2 JP S6247859B2
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JP
Japan
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catalyst
range
xylenol
alkylated
trimethylphenol
Prior art date
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Application number
JP60093986A
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English (en)
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JPS6134A (ja
Inventor
Jefurii Tarii Jon
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General Electric Co
Original Assignee
General Electric Co
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Filing date
Publication date
Application filed by General Electric Co filed Critical General Electric Co
Publication of JPS6134A publication Critical patent/JPS6134A/ja
Publication of JPS6247859B2 publication Critical patent/JPS6247859B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/50—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions decreasing the number of carbon atoms
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
発明の背景 本発明はアルキルプノヌル類の脱アルキル化
法に係り、曎に詳现には酞化亜鉛觊媒の存圚䞋で
オルトおよびパラ―アルキル化プノヌル類を氎
蒞気によ぀お脱アルキル化する方法に関する。 石炭液化工皋のコヌルタヌルから埗られるアル
キル化プノヌル類を脱アルキル化しおより䟡倀
の高い補品たずえばプノヌルにするのが望
たしいこずが倚い。たた、―キシレノヌル
合成の副産物である―トリメチルプ
ノヌルTMPを脱アルキル化しおより有甚な
アルキル化プノヌル類およびプノヌルにする
のが望たしいこずが倚い。このようなアルキル化
プノヌル類ずしおは―クレゟヌル、―クレ
ゟヌル、―キシレノヌル、―キシレ
ノヌル等がある。 アルキル化プノヌル類の脱アルキル化法は業
界で公知であり、熱脱アルキル、熱氎玠添加脱ア
ルキルおよび接觊氎玠添加脱アルキルが含たれ
る。熱脱アルキルではアルキル化プノヌル類を
高枩玄800℃にし、このアルキル化プノヌ
ルの熱分解を起こさせおプノヌルにする。しか
し、この方法は遞択的でなく、これらの条件でか
なりの量の脱ヒドロキシル化が起こ぀お䟡倀の䜎
いベンれンおよびアルキル眮換ベンれン類が生成
する。詳现に぀いおはデむリヌDaly、「接觊
䜜甚雑誌Journal of Catalysis」、第61巻、第
528頁1980幎を参照されたい。この刊行物の
内容を揎甚しお本明现曞䞭に包含する。 アルキル化プノヌル類の熱氎玠添加脱アルキ
ルでは氎蒞気もしくは氎玠たたはこれら䞡者の存
圚䞋でアルキル化プノヌル類を高枩にさらす。
デむリヌDaly、米囜特蚱第4230895号参照。
この方法でもかなりの量の脱ヒドロキシル化が起
こり、脱ヒドロキシル化によ぀お䟡倀の䜎い生成
物ができるので望たしくない。 䞀般に接觊氎玠添加脱アルキルは䞊蚘の方法よ
り遞択性が高く脱ヒドロキシル化の起こる割合は
少ない。デむリヌDalyの米囜特蚱第4230896
号に蚘茉されおいる方法では、含氎担䜓、䞍掻化
抑制剀および少なくずも皮の助觊媒からなる觊
媒の存圚䞋でアルキル化プノヌル類を氎蒞気ず
反応させる。デむリヌが蚘茉した觊媒の䞭にはア
ルミナに担持された癜金およびパラゞりムやアル
ミナに担持されたパラゞりムおよび酞化クロムの
混合物がある。アルキル化プノヌル類を氎玠ず
反応させる接觊氎玠添加脱アルキル法はビゞペル
ン゜ンBjornsonの米囜特蚱第4191844号に蚘
茉されおおり、この反応はほが酞化マグネシりム
ず酞化マンガンのような第族金属酞化物ずか
ら成る觊媒の存圚䞋で起こる。これらの接觊氎添
脱アルキル法は熱氎添脱アルキルよりは遞択的で
脱ヒドロキシル化が少ないずはいうもののただ改
善の䜙地がある。たずえば、米囜特蚱第4230896
号に蚘茉の方法では、新しい物質に転換されるア
ルキル化プノヌルの割合は非垞に䜎く玄40
、ただかなりの脱ヒドロキシル化が起こり
〜30重量の脱ヒドロキシル化生成物が生じる。
ビゞペルン゜ンが蚘茉した方法でアルキル化プ
ノヌル類が氎玠ず反応させるず、脱アルキル化率
が高いずきやはり脱ヒドロキシル化率が高く倧量
の脱ヒドロキシル化生成物50重量たでが生
じる。曎に、アルキル化プノヌル類を脱アルキ
ル化するために觊媒を利甚するこれらの方法には
コヌキングが原因で觊媒の寿呜が短いずいうハン
デむキダツプがある。この觊媒は呚期的に再掻性
化たたは再生しなければならず、䞍掻化抑制剀を
必芁ずするこずが倚い。 本発明による接觊氎添脱アルキル法では酞化亜
鉛觊媒を利甚するが、これによるず高い転換率が
埗られしかも脱ヒドロキシル化によ぀おヒドロキ
シ基が倱なわれるこずはほずんどない。 発明の抂芁 本発明によ぀お提䟛されるオルト―アルキル化
およびパラ―アルキル化プノヌル類の脱アルキ
ル化方法は実質的に脱ヒドロキシル化を䌎なうこ
ずがない。この方法は酞化亜鉛を含む觊媒の存圚
䞋でアルキル化プノヌルを氎蒞気ず反応させる
こずからなる。このアルキル化プノヌル類はヒ
ドロキシル基に察しおオルトかパラのいずれかの
䜍眮に炭玠原子が〜個のアルキル基を少なく
ずも個有しおいる。觊媒の寿呜を延ばすために
空気の存圚䞋で反応を行うず奜たしい。 発明の目的 本発明の目的は実質的にヒドロキシル基を倱な
うこずなくアルキル化プノヌル類を脱アルキル
化するこずである。 本発明の別の目的は、遞択性を損なうこずなく
高い転換率でアルキル化プノヌル類を脱アルキ
ル化するこずである。 本発明の他の目的は、接觊氎蒞気脱アルキル化
法によ぀おアルキル化プノヌル類を脱アルキル
化するための新芏な觊媒を提䟛するこずである。 奜たしい態様の詳现な説明 本発明はアルキル化プノヌルのヒドロキシル
基に察するオルト䜍およびパラ䜍を遞択的に脱ア
ルキルする接觊氎蒞気脱アルキル法に関するもの
である。本明现曞䞭で䜿甚する「脱アルキル
化」ずいう甚語は、プノヌル類の芳銙栞から
炭玠原子数〜のアルキル基を陀去するこずを
いう。本明现曞䞭で䜿甚する「脱ヒドロキシル
化」ずいう甚語は、アルキル化プノヌル類の
芳銙栞䞊のヒドロキシル基が倱なわれるこずをさ
す。本発明の方法ではアルキル化プノヌル類が
実質的に脱ヒドロキシル化を起こすこずなく脱ア
ルキル化される。 本発明の方法によ぀お脱アルキルできる適圓な
アルキル化プノヌル類にはヒドロキシル基を
個含有しか぀このヒドロキシル基に察しおオルト
䜍たたはパラ䜍に少なくずも個のアルキル基を
含有するものが含たれる。これらアルキル化プ
ノヌル類は芳銙栞䞊の以䞊の䜍眮に個以䞊の
アルキル基を含有しおいおもよく、これらのアル
キル基は盎鎖でも分枝鎖でもよい。適切なアルキ
ル化プノヌル類の䟋ずしおは、―クレゟヌ
ル、―クレゟヌルおよびキシレノヌルの異性
䜓、゚チルプノヌル、―プロピルプノヌ
ル、等があり、これらはヒドロキシル基に察しお
パル䜍たたはオルト䜍に少なくずも個のアルキ
ル眮換基を含有しおいる。より特定的には、―
クレゟヌル、―クレゟヌル、―キシレノ
ヌル、―キシレノヌル、―キシレノ
ヌル、―キシレノヌル、―トリ
メチルプノヌル、―トリメチルプ
ノヌル、―トリメチルプノヌル、
―トリメチルプノヌル、
―トリメチルプノヌル、―トリメチ
ルプノヌル、―゚チルプノヌル、―゚チ
ルプノヌル、―ゞ゚チルプノヌル、
―む゜プロピルプノヌル、等がある。アルキル
化プノヌル類の䟛絊原料は単䞀のアルキル化フ
゚ノヌルでもよいしアルキル化プノヌル類の混
合物でもよい。兞型的な混合物は石炭液化工皋で
埗られるタヌル酞から誘導されるものである。 反応噚に䟛絊するアルキル化プノヌル類は反
応噚ぞの添加を容易にするために有機溶媒に溶解
しおもよい。脱アルキル化条件䞋で䞍掻性な有機
溶媒であればどれでも適圓である。ただしアルキ
ル化プノヌル類に察しお良奜な溶媒媒䜓でなけ
ればならない。奜たしい溶媒はベンれンである。
他の適切な溶媒ずしおはテトラヒドロフラン、ク
ロロベンれン、ヘキサン、等がある。 反応噚に䟛絊する原料は飜和、䞍飜和たたは過
熱した氎蒞気も含有する。氎蒞気察アルキル化フ
゚ノヌルのモル比はどんな倀でもよく、どんな倀
でも脱アルキル化は達成し埗る。しかし、氎蒞
気アルキル化プノヌルのモル比が玄0.5
〜玄100の範囲内になるのが奜たしい。氎蒞
気アルキル化プノヌルのモル比の最も奜たし
い範囲は玄〜の範囲内である。 アルキル化プノヌルず氎蒞気の反応は酞化亜
鉛を含む觊媒の存圚䞋で起こる。この方法では酞
化亜鉛のどんな觊媒圢態も適切に䜿甚できる。こ
の觊媒䞭の酞化亜鉛は玄80〜90重量の範囲内に
あるのが奜たしく、たたこの觊媒は珟に酞性にな
りがちな酞化物化合物たずえば酞化アルミニり
ム、ニ酞化ケむ玠、シリカ―アルミナ、酞性粘
土、等を含たないのが奜たしい。しかし、これ
らの物質が䞍掻性ずなる枩床で焌成すれば少量は
蚱容できる。このような堎合これらの物質は有害
な圱響を䞎えるこずなく酞化亜鉛の支持䜓ずしお
䜿甚し埗る。酞化亜鉛ず同様に本質的に塩基性の
金属酞化物は酞化亜鉛の掻性に重倧な有害䜜甚を
及がすこずなく少量存圚しおいおもよい。倚くの
「塩基性酞化物」はこれを単独で甚いた堎合酞化
亜鉛觊媒が瀺す反応性たたは遞択性を有さず、有
意矩な効果は埗られない。このような「塩基性酞
化物」の䟋ずしおは酞化マンガン、酞化マグネシ
りムおよび酞化鉛がある。これらを䜿甚する堎合
觊媒党䜓の10重量を越えないこずが奜たしい。 これらの酞化亜鉛觊媒をペレツト化しおこの方
法においお取り扱いやすくするためにこれらに䞍
掻性の有機たたは無機結合剀を混入しおもよい。
このような結合剀は觊媒の玄20重量たでである
のが奜たしい。適切な有機結合剀にはポリプニ
レンオキサむド、グラフアむト、等がある。適切
な無機結合剀の䟋はシリカである。ポリプニ
レンオキサむド結合剀が最も奜たしい。 適切な倚孔性を有する酞化亜鉛觊媒材料は亜鉛
金属たたは亜鉛鉱石を酞化燃焌しお埗られ
る。所望であれば、亜鉛金属たたは鉱石を䞍掻性
担䜓たたは結合剀に被芆し、ペレツト化しおから
酞化しお䞍掻性基䜓䞊に被芆された倚孔性酞化亜
鉛皮膜を埗るこずができる。亜鉛金属たたは鉱石
は反応噚䞭に入れる前に酞化しおもよいし、反応
噚䞭で酞化しおもよい。この材料を酞玠ガス、空
気等の酞化雰囲気䞭玄300〜500℃で酞化するず奜
たしい。酞化亜鉛觊媒がその掻性を保持しおいる
のは短期間だけである。炭玠が堆積コヌキン
グするず酞化亜鉛觊媒の掻性は急速に䜎䞋する
玄時間。こうな぀た堎合には玄400〜500℃の
範囲の枩床で酞玠たたは空気を觊媒䞊に通しお炭
玠を酞化するこずによ぀お酞化亜鉛觊媒を再生す
るこずができる。 酞化亜鉛觊媒衚面のコヌキングを抑制するため
に甚いられる別の方法は、酞化性雰囲気酞玠た
たは空気を反応噚䟛絊原料を介しお反応噚䞭に
導入しお酞化雰囲気空気が奜たしいの存圚䞋
で反応が起こるようにするこずである。この機胜
を果たす酞化雰囲気の奜たしい容量流速は、
酞玠O2察アルキル化プノヌルの毎時のモル
比の倀が玄〜50の範囲になるような倀である。
この最も奜たしい比の倀は〜の範囲内であ
る。酞化雰囲気の量がこれより少なくおも倚くお
も同様に有効であり、本発明のプロセスで目的ず
するものが埗られるのを劚げるものではなく、脱
ヒドロキシル化を起こすこずもない。䞊蚘より少
ない量を甚いるず觊媒を再生する必芁があるかも
しれない。 脱アルキル化反応は、玄400〜675℃の範囲内の
枩床で実質的に脱ヒドロキシル化を起こすこずな
く進行する。450〜550℃の範囲内の枩床が奜たし
く、玄500℃が最も奜たしい。反応が気圧以倖
の圧力で起こる堎合これらの奜たしい枩床範囲は
倉わるであろう。このような枩床では䟛絊するア
ルキル化プノヌル類ず生成した脱アルキル化フ
゚ノヌル類は蒞気の状態である。反応は倧気圧䞋
で円滑に進行する。このため本発明のプロセスの
実斜が有利になる。ずいうのは、耇雑な装眮を必
芁ずせず、加圧䞋で進行する反応に特有の危険が
回避されるからである。しかし、倧気圧より高い
圧力も䜎い圧力も所望であれば䜿甚できる。圧力
は玄〜50気圧の範囲内に維持するのが奜たし
く、玄気圧の圧力が最も奜たしい。 觊媒の存圚䞋で氎蒞気ず反応させるためにアル
キル化プノヌル類を反応噚に䟛絊する速床液
䜓毎時空間速床は本発明の所望の目的を達成す
るのに臚界的なものではない。反応䜓の流速はア
ルキル化プノヌル類、氎蒞気および觊媒間の接
觊時間の長さを決定するため生成物の収率に圱響
を及がす。酞化亜鉛觊媒の比掻性に差があるため
個々の觊媒によ぀お最適の流速は異なるであろ
う。觊媒の掻性が高ければ高いほど同じ量の脱ア
ルキル化プノヌル類を生成するのに必芁な接觊
時間はそれだけ短くなる。したが぀お、特定の転
換率を埗るために、觊媒の掻性が高いずきは倧き
い液䜓毎時空間速床が䜿甚でき、觊媒の掻性が䜎
いずきは小さい液䜓毎時空間速床が必芁でる。流
速が倧き過ぎるず觊媒からあふれ出し、反応が進
行しなくなる。液䜓毎時空間速床が觊媒圓り
アルキル化プノヌル玄0.1〜3.0時の範囲ず
なる流速が奜たしい。最も奜たしい流速は、液䜓
毎時空間速床が觊媒圓りアルキル化プノヌ
ル玄0.3〜0.5時である。 䜜甚可胜な枩床範囲にある酞化亜鉛觊媒が存圚
するずき出発材料は蒞気盞にあるのが奜たしい。
觊媒が遞択した反応枩床より䜎く冷华されるのを
避けるため、酞化亜鉛觊媒ず接觊させる前に出発
材料を蒞気にし予熱するず奜たしい。出発材料の
分解を最小限にするため、出発材料の枩床は蒞発
するのに必芁な最䜎枩床に維持し、その埌酞化亜
鉛觊媒ず接觊する盎前に反応枩床たで予熱する。
このためには、蒞気にな぀た出発材料が觊媒床に
入る盎前にこれを加熱した金属たたは石英管䞭に
通すかたたは加熱した石英ビヌズ䞊に通すこずが
できる。反応噚内の反応枩床を安定に維持するた
めに觊媒床の加熱甚に甚いるのず同じ加熱媒䜓を
䜿甚しお蒞気を予熱するのが奜たしい。 生成物ず未反応出発材料の双方が奜たしい蒞気
の圢態で酞化亜鉛觊媒床から出、通垞これを凝瞮
しお液䜓にし埌の䜿甚に備える。これは垞甚の空
気たたは氎冷凝瞮噚のような埓来法のいずれでも
行なうこずができる。その埌、奜たしくは通垞の
蒞留装眮で蒞留するこずによ぀お、凝瞮噚流出物
から生成物を分離する。 本発明の方法は、固䜓觊媒䞊の蒞気盞反応に䜿
甚される埓来の反応噚で行うこずができる。たず
えば、酞化亜鉛觊媒を静止床ずしお充填した石英
たたは金属補管状反応容噚が適切である。この反
応噚を埓来手段のいずれかによ぀お所望の枩床た
で加熱する。たずえば、反応容噚を電気ヒヌタヌ
たたは加熱気䜓もしくは液䜓で包囲するこずによ
぀お加熱するこずができる。個別の制埡手段を蚭
けた耇数個の電気ヒヌタヌを甚いるず觊媒床の枩
床が容易に制埡できる。も぀ずもこの反応は発熱
である。 圓業者が本発明をより良く理解できるように、
説明のために以䞋の実隓䟋を挙げるがこれらに限
定するものではない。 実 鹓 実斜䟋〜23の各々で次の手順を䜿甚した。 電気的に加熱したむンチ×12むンチの石英補
管状反応噚の回りに本の加熱甚テヌプを巻き぀
け、觊媒床に沿぀お枩床を蚘録するためにむン
チの間隔で熱電察を個蚭けた。本の加熱甚テ
ヌプを個の可倉倉圧噚で制埡しお、觊媒床の枩
床が±10℃の範囲内で制埡されるようにした。石
英管に石英ビヌズをml、次いで酞化亜鉛觊媒を
100ml詰めた。反応噚の残りの〜むンチに石
英ビヌズを充填した。空気を流しながら
0.1SCFH玄450〜500℃で〜時間觊媒を酞
化した。次に觊媒床を所望の枩床にした。他に瀺
しおなければ玄0.5の液䜓毎時空間速床ずなる量
で、反応䜓を蚈量ポンプ゚ルデツクスラボラト
リヌズEldex LaboratoriesモデルAA―72―
によ぀お觊媒床頂郚に導入した。他に瀺しお
ない限り党実隓を通じお空気流を玄0.005〜0.8æš™
準立方フむヌト時SCFHの流量に保぀た。
反応噚から出お来た生成物を凝瞮させ、有機流出
物を氎から分離し、バリアンア゜シ゚ヌツ
Varian AssociatesのビスタVista6000ク
ロマトグラフを甚いおガスクロマトグラフむヌ分
析をした。 実斜䟋 〜 実斜䟋〜では䟛絊原料は―キシレノ
ヌル、空気および氎蒞気から成぀おおり、これを
酞化亜鉛觊媒䞊に時間通した。空気の流量は毎
時0.05暙準立方フむヌトSCFHに保ち、
―キシレノヌルず氎蒞気の流量はそれぞれ0.25
液䜓毎時空間速床LHSVの流速に維持した。
觊媒床の枩床は各実斜䟋で衚に瀺したように倉
えた。衚には埗られた生成物をも瀺した。脱ヒ
ドロキシル化生成物はみられなか぀た。
【衚】 実斜䟋  実斜䟋では、䟛絊原料を―キシレノヌ
ル、空気および氎蒞気ずし、同䞀の反応枩床
500℃で䟛絊原料をZnO觊媒䞊に時間通すこ
ずによ぀お回の実隓を行぀た。空気の流速は
0.05SCFHに保ち、―キシレノヌルず氎蒞
気の気流はどちらも0.25LHSVに維持した。埗ら
れた生成物を衚に掲げる。脱ヒドロキシル生成
物は埗られなか぀た。
【衚】 実斜䟋 〜 実斜䟋では、ベンれン30に溶解した
―トリメチルプノヌルず、空気ず、
氎蒞気ずからなる䟛絊原料を甚いおZnO觊媒䞊で
回の実隓をした。実斜䟋では―ト
リメチルプノヌルベンれンなし、空気およ
び氎蒞気からなる䟛絊原料を甚いた。どちらの実
斜䟋でも空気の流れは0.05SCFHに維持し、枩床
は500℃に維持した。氎蒞気ず―トリ
メチルプノヌル溶液の流れは双方ずも
0.25LHSVであり、実斜䟋では氎蒞気ず
―トリメチルプノヌルの流量をどちらも
0.50LHSVにした。䞡者の実斜䟋で埗られた生成
物を衚に瀺す。脱ヒドロキシル生成物はみられ
なか぀た。
【衚】 実斜䟋 10 ―クレゟヌル、空気および氎蒞気からなる䟛
絊原料ZnO觊媒䞊に時間通した。反応枩床は玄
500℃に維持し、空気の流量は0.05SCFHに維持
し、―クレゟヌルず氎蒞気の流量はどちらも
0.25LHSVに維持した。埗られた生成物はプノ
ヌル11.86重量および―クレゟヌル88.14重量
であ぀た。他の生成物はみられなか぀た。 実斜䟋 11 ―キシレノヌル0.25LHSV、空気
0.05SCFHおよび氎蒞気0.25LHSVを䞊蚘
の手順に埓぀おZnO觊媒䞊に時間通した。枩床
は玄500℃に維持した。次の生成物が埗られた。
プノヌル51.41重量、―クレゟヌル26.30重
量、―クレゟヌル6.00重量および―
キシレノヌル22.29重量。―トリメ
チルプノヌル、―キシレノヌルおよび脱
ヒドロキシル生成物は埗られなか぀た。 実斜䟋 12〜18 実斜䟋12〜18では、―キシレノヌル、氎
蒞気および空気0.05SCFHからなる䟛絊原料
を䞊蚘の手順に埓぀おZnO觊媒䞊に時間通し
た。各実斜䟋で枩床は玄500℃に維持した。
―キシレノヌルず氎蒞気の流量は各実斜䟋で倉
える。䜿甚した流量ず埗られた生成物を衚に瀺
す。脱ヒドロキシル化生成物はみられなか぀た。
【衚】 実斜䟋 19〜24 実斜䟋19〜24の䟛絊原料はアルキル化プノヌ
ル類の混合物、氎蒞気および空気0.05SCFH
からな぀おいた。䞊蚘の各実斜䟋に蚘茉した手順
で䟛絊原料を500℃でZnO觊媒䞊に通した。実斜
䟋18〜21のアルキル化プノヌル混合物ず氎蒞気
の流量はどちらも0.13LHSVであり、実斜䟋22ず
23の混合物ず氎蒞気の流量はどちらも0.26LHSV
であ぀た。各実斜䟋の䟛絊原料䞭のアルキル化フ
゚ノヌル類ず埗られた生成物を衚に挙げる。脱
ヒドロキシル生成物は党くみられなか぀た。
【衚】 実斜䟋 25 本実斜䟋はZnO觊媒のオルトヌパラ遞択性を䟋
瀺する。―クレゟヌル10mlず氎蒞気10mlからな
る䟛絊原料を玄550℃の枩床でZnO觊媒䞊に通し
た。氎蒞気ず―クレゟヌルの流速はどちらも玄
0.2ml分であ぀た。この反応で埗られた凝瞮物
を分析したずころ、―クレゟヌルがこの反応条
件䞋で完党に安定であるこずが瀺された。 䞊蚘の実斜䟋に本発明の皮々の修正を瀺した
が、䞊述の技術に鑑み本発明の範囲および思想を
逞脱するこずなく曎に別の修正が圓業者には可胜
である。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  ヒドロキシル基に察しおオルト䜍たたはパラ
    䜍に炭玠原子数が〜のアルキル基を少なくず
    も個有するアルキル化プノヌルを酞化亜鉛を
    含む觊媒ず酞化雰囲気の存圚䞋400〜675℃の範囲
    の枩床で氎蒞気ず反応させるこずからなる、脱ヒ
    ドロキシル化を実質的に䌎なうこずなくヒドロキ
    シル基に察しおオルト䜍たたはパラ䜍にある炭玠
    原子数〜のアルキル基の個以䞊をアルキル
    化プノヌル類の芳銙栞から陀去する方法。  酞化雰囲気を空気および酞玠から成る矀から
    遞択するこずを特城ずする特蚱請求の範囲第項
    に蚘茉の方法。  アルキル化プノヌルの流速が觊媒圓り
    0.1〜1.0分の範囲内であるこずを特城ずする
    特蚱請求の範囲第項に蚘茉の方法。  アルキル化プノヌル察氎蒞気の重量比が
    〜15の範囲にあるこずを特城ずする特
    蚱請求の範囲第項に蚘茉の方法。  〜50気圧の範囲内の圧力䞋で反応を行なう
    こずを特城ずする特蚱請求の範囲第項に蚘茉の
    方法。  觊媒が酞化亜鉛80〜90重量および有機結合
    剀〜20重量からなるこずを特城ずする特蚱請
    求の範囲第項に蚘茉の方法。  有機結合剀がポリプニレンオキサむドであ
    るこずを特城ずする特蚱請求の範囲第項に蚘茉
    の方法。  アルキル化プノヌルず氎蒞気の反応の間前
    蚘觊媒が空気の存圚䞋にあるこずを特城ずする特
    蚱請求の範囲第項に蚘茉の方法。  䜿甚する空気の量が、〜の範囲内の毎時
    酞玠モル数察毎時アルキル化プノヌルモル数の
    比の倀に盞圓するこずを特城ずする特蚱請求の範
    囲第項に蚘茉の方法。  氎蒞気察アルキル化プノヌルの比が
    〜15の範囲内にあるこずを特城ずする特蚱
    請求の範囲第項に蚘茉の方法。  枩床を450〜550℃の範囲内に維持し、圧力
    を気圧に維持するこずを特城ずする特蚱請求の
    範囲第項に蚘茉の方法。  アルキル化プノヌルの流速が觊媒圓
    り0.1〜1.0時の範囲内であるこずを特城ずす
    る特蚱請求の範囲第項に蚘茉の方法。  アルキル化プノヌル類を、―クレゟヌ
    ル、―クレゟヌル、―キシレノヌル、
    ―キシレノヌル、―キシレノヌル、
    ―キシレノヌル、―キシレノヌル、
    ―トリメチルプノヌル、
    ―トリメチルプノヌル、―トリメチ
    ルプノヌル、―む゜プロピルプノヌル、
    ―トリメチルプノヌルおよび
    ―トリメチルプノヌルから成る矀から遞
    択するこずを特城ずする特蚱請求の範囲第項に
    蚘茉の方法。  アルキル化プノヌルを䞍掻性有機溶媒に
    溶解するこずを特城ずする特蚱請求の範囲第項
    に蚘茉の方法。  䞍掻性有機溶媒がベンれンであるこずを特
    城ずする特蚱請求の範囲第項に蚘茉の方法。
JP60093986A 1984-05-03 1985-05-02 アルキル化プノ−ル類の酞化亜鉛觊媒脱アルキル化法 Granted JPS6134A (ja)

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