JPS62500246A

JPS62500246A - アニオン性複素環式化合物

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Publication number: JPS62500246A
Application number: JP60504333A
Authority: JP
Inventors: ペドラツツイ，ラインハルト
Original assignee: サンド　アクチエンゲゼルシヤフト
Priority date: 1984-09-22
Filing date: 1985-09-20
Publication date: 1987-01-29
Anticipated expiration: 2009-08-17
Also published as: DE3434921A1; EP0198848A1; US4877412A; DE3570450D1; JPH0662867B2; EP0198848B1; WO1986001815A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】有機化合物におけるあるいはそれに関する改良本発明は、染料として使用するだめのアニオン性複素塩式化合物に関する。

本発明によれば、可能な互変異性体の１つにおいて、式Ｉ式中Ｒ１およびＲ２の各々は独立に水素％　Ｃ１−４アルキル、Ｃ１−４アルコキシまたはＣ００Ｍであシ、ＱｌおよびＣ２の各々は独立水素またはＳＯ３Ｍ１であシ、ｎは０または１であシ、ＭおよびＭ、は独立に水素または非発色団のカチオンであシ、Ｋは基（ａ）および（ｂ）であシ、式中Ｒ３は水素、ＣＮ％ＮＨ２，０８％Ｃ１−４アルコキシ、Ｃアルキル、Ｃ２−４アルキル（ヒドロキシまたはＣＩ−４アルコキシによシー置換されている）、Ｃ５−６シクロアルキル；フェニルマタはフェニル−Ｃ１−４アルキル、後者の２つの基のフェニルは置換されていないかあるいはＣアルキル、Ｃ１−４アルコキシ、ハロゲノ、Ｃ００Ｍおよび８０３Ｍから選択される１〜３個の基によって置換されている；飽和または不飽和の５員または６員の複素現式項、前記猿は１〜３個の異種原子を含有し、置換されていないかあるいは１〜３個のＣｌ−４アルキル基でさらに置換されておシかつ炭素原子または窒素原子に直接あるいは架橋員をそれは架橋員を介して結合されている；　−ＣＯＲ６または−（ＣＨ２）１ −４＝７であシ、Ｒ６はＯＨ，ＮＨ２またはＣ１−、アルコキシであシ。

Ｒ２はＣＮ、ハロゲン、Ｓｏ、Ｍ、　−０８Ｏ，Ｍ、　−ＣＯＲ８１Ｒ８はＯＨ，ＮＨ２、Ｃ１−、アルキル（置換されていないかあるいはＯＨ、ハロゲン、ＣＮまたはＣ１−４アルコキシによシー置換されている）　：　Ｃ１−４アルコキシ、フェノキシ、フェニルまたはフェニル−Ｃ１−４アルキルであシ、後者の３つの基のフェニル基は置換されていないかあるいはＣ１−４アルキル、Ｃｌ−４アルコキシ、ノ１０グン、Ｃ００Ｍおよび３０３Ｍから選択される１〜３個の基によジ置換されておシ。

Ｒ４は水素、ＣＮ　、　ハＣ１）ｆ　ｙ、Ｓｏ、Ｍ、　Ｎｏ、ＮＯ２、−■？Ｒ１゜、　Ｃ，−４アルキル（置換されていないかあるいはＯＨ，ハｌ：Ｉｆ／、ＣＮ、Ｃ１−４７ｈコキシ、フェニル、Ｓｏ、Ｍまたは一０８０５Ｍにより一置換されている）；−８ｏ２ＮＨ２，−ＣＯＲ，、、−ＣＨ２ＮＨＣＯＲ，２Ｅ１次式の基式中カルゴニルまたはスルホニル基は互いに対して個のＪ４種原子を含有する５負または６員の猿の一部でちシ、前記環はさらに置換されていないかあるいは１または２つのメチル基によシあるいはＮＨ２・−ＮＨＣ，−、アルキルまたはＮ　（Ｃ４−ａアルキル）２によジ置換されている；または次式の基であシ。

式中Ｒ１３は水素またはＣ１−４アルキルであシ、前記Ｃ７−４アルキルは置換されていないかあるいはＯＨ，ハロダン、ＯＮ、　Ｃ１−４アルコキシまたはフェニルによジ置換されておシ、ＵはＳ、−ＮＨまたは−ＮＣ４−４アルキルであシ、そして ■、は５員または６負の現を形成するために必要な基であシ、前記環に１または２個の異種原子を含有するそれ以上の５員または６員の炭素環式または複素環式の環が融合することができ、あるいはＲ３およびＲ４の両者は一緒になって２つの隣位の鎖構成員によシそれ以上の５員または６員の環の一部分であることのできるＣ３またはＣ４の鎖を形成し、Ｒ９およびＲ１゜の各々は独立に水素％　Ｃ１−４アルキル（置換されていないかちるいはＯＨ，ノーロダン、ＣＮ。

ｃ、　＋４アルコキシまたはフェニルによシー置換されている）または−ＣＯＲ１２Ｅであシ、Ｒ１，は０Ｈ１ＮＨ２％−ＮＨＣ１−，アルキル、−Ｎ（Ｃ１−４アルキル）２、Ｃｌ−４アルキル、Ｃ１−４アルコキシ、フェニルまたはフェノキシであシ、後者の２つの基の７エール基は置換されていないかあるいはＣ４−４アルキル、Ｃ１−４アルコキシ、ハロダン、　Ｃ００ＭおよびＳｏ、Ｍから選択される１〜３つの基によジ置換されておシ、Ｒ１２はＣ１−６アルキレンであシ。

Ｅは水素、ハロダン、プロトン化可能なアミン基、第四アンモニウム基またはヒドラジニウム基：　Ｓｏ、Ｍまたは一０８Ｏ，Ｍであシ、Ｒ５は水素、ＣＮ、Ｎｏ２．−■１４Ｒ１５、飽和または不飽和の５員または６員の複素猿式猿、前記環は１または２個の異種原子を含有し、炭素原子または窒素原子により結合されておシそしてさらに置換されていないかあるいは３つまでのメチル基によシあるいはＮＨ２、−ＮＨＣ，−、アルキルまたは−Ｎ（Ｃ１− 、アルキル）２によジ置換されている：　Ｃ１−ａアルキル、Ｃ２−４アルケニル、Ｃアルキニル；ＯＨ％ＯＮ％Ｃ１−４アルコキシ、アセタミド、−ＣＯＲ１６，３０３Ｍまたは−０８０５Ｍによシー置換されたＣ１−６アルキル：　Ｃ５ −ａシクロアルキル、フェニルまたはフェニル−Ｃ１−４アルキル、後者の２つの基の７エール基は置換されていないかあるいはＣ１−４アルキル、Ｃ１−４アルコキシ、ハロダン、ＮＯ２、ＮＨ２、Ｃ００ＭおよびＳｏｓＭから選択される１〜３つの基によジ置換されている；Ｃ１−６フルキレンーＥ、。

Ｒｆ４および”１５の各々は独立に水素、Ｃ１−４アルキル；ＯＨ，ハロゲン、ＣＮ１ｃはＣｌ−４アルコキシによシー置換されたＣ１−４アルキル；フェニル；またはノ・ログン、Ｃ１−４アルキルおよびＣ１−４アルコキシから選択される１ｔたは２つの基によジ置換されたフェニルでらシ、 ”１４はＯＨまたはＣ１−４アルコキシであシ、”１７は水素またはＣ１−ａアルキルであり、Ｅ、はプロトン化可能なアミン基、第四アンモニウム基またはヒドラジニウム基または次式の基であシ、Ｒ１８はＲ２，−ＮＨＣＯＲ，２Ｅ２． −３ｏ２ＮＨＲ１２Ｅ２または−Ｃ０ＮＨＲ４２Ｅ２であシ、Ｒ１？の各々は独立にハロゲン、　ＮＨ２または脂肪族アミン基であシ、Ｒ２はプロトン化可能なアミン基、第四アンモニウム基またはヒドラジニウム基であシ、Ｘは０または洲であシ、２はＯＨ％ＮＨ２、メチ／Ｉ／またはエチルであシ、ＹはＯｌＳまたはＮ　−Ｙ、であシ、Ｙ、は水素、ＣＮ、ＣＯＮＨ２、Ｃ１−４アルキル；　ＯＨ，ＣＮ。

ハロゲンまたはＣ４−４アルコキシによシー位置されたＣ１−４アルキル；フェニルマタはフェニル−Ｃ１−４アルキル、後者の２つの基のフェニル基は置換されていないかあるいはハロゲン、Ｃ１−４アルキル、Ｃ１−４アルコキシ、アセタミド、Ｃ００Ｍおよび８０３Ｍから選択される１または２つの基によ多置換されている；１−または２−す７テル；Ｃ１−６アルキレン−ＳｏｓＭ％Ｃ，−６アルキレンーＯ８ＯＭまたはＣ１−、アルキレン−〇〇〇Ｍであシ、Ｒ２０およびＲ２，の各々は独立に水素、Ｃ１−４アルキル、フェニルまたはフェニル−ＣＩ−４アルキル、後者の２つの基のフェニル基は置換されていないかあるいはハロゲン−０１−４アルキル、Ｃ１−４アルコキシ、Ｃ００ＭおよびＳｏ、Ｍから選択される１または２つの基によ多置換されている；あるいはただしＹがＮ−Ｙ、であシ、ここでＹ、が水素であるとき、Ｒ２゜およびＲ２１の一方はＹｌについて追加的に与えた意味を有することもできる；ただしく１）式Ｉの化合物において、少なくとも１つのスルホン酸基が存在し、０１）弐■の化合物において、（１）Ｋが基（ｂ）であシ、ここでＹがＯまたはＳであり、（２）　Ｒ２がＣ００Ｍ以外であシ、（３）　Ｑ、およびＣ２の一方またはＱｌおよびＣ２の双方が８０、Ｍ、であシ、かつ（１）〜（３）が同時に起こるとき、Ｍ、の少なくとも１つは第四アンモニウムカチオンであシ、（ｌｉＤ　Ｋとして基（ｂ）を含有する式Ｉの化合物において、（１）　ジアゾ成分の基が次のように定義される：Ｒ１は水素であシ、Ｒ２はメチルであシ、Ｑ、は７−位置のＳｏ、Ｍ、であシ、ｎは０であシ、そしてＣ２は水素であシ、（２）ＸがＯｌたは匪であシ、（３）　Ｒ２゜およびＲ２１の各々が水素であシ、（４）ＹがＮ−Ｙ、であシ、ここでＹ、は水素でちシ、かつ（１）〜（４）が同時に起こるとき、Ｍ、は水素またはナトリウム以外の意味を有する、に相当し、ただし各スルホン酸基ならびに各プロトン化可能な基はイオン化された形で存在することができる、遊離酸または塩の形態の化合物、が提供される。

この明細書において、ハロゲンはフッ素、塩素または臭素、ことに塩素を意味する。

一般に、アルキルまたはアルキレンは、特記しないかぎシ、直鎖状または分枝鎖状である。

窓素原子に結合したヒドロキシ置換アルキルにおいて、ヒドロキシ基はＣ４一原子以外の炭素原子に結合している。

Ｑｌは好ましくは８０３Ｍ、であシ、これはよシ好ましくは７−位置に結合している。

ｎは好ましくはＯである。

各Ｒ１は好ましくはＲＩｍであシ、ここで各Ｒ１ｍは独立に水素、Ｃ１−４アルキル、メトキシまたはエトキシである。よシ好ましくは、それはＲｌｂであシ、ここで各Ｒ１ｂは独立に水素、メチル、エチル、メトキシまたはエトキシである。さらによシ好ましくは、それはＲ２Ｏでｓｂ、ここで各”１ｃは独立に水素またはメチルである。最も好ましくはＲ１は水素である。

Ｒ２は好ましくはＲ２，であシ、ここでＲ２ＯはＣ１−４アルキル、Ｃ１−４アルコキシまたはＣ００Ｍである。よシ好ましくは、それはＲ２ｂであシ、ここでＲ２ｂはメチル、メトキシ、エトキシまたはＣ００Ｍである。最も好ましくは、Ｒ２はメチルである。

Ｃ２は、Ｓｏ、Ｍ、として定義されるとき、好ましくはアゾ基に対してオルト− 位置にある炭素原子に結合している。

Ｒ３としてアルキルまたはアルコキシは好ましくは１″！たは２個の炭素原子を含有し、そして最も好ましくはメチルまたはメトキシである。置換アルキルは好ましくはヒドロキシまたはＣ１−２アルコキシによシー置換されたＣ２−５アルキル基である。シクロアルキルは好ましくはシクロヘキシルである。

好ましくは、置換されたフェニルまたはフェニルアル基において、フェニル基はメチル、メトキシ、塩素、Ｃ００ＭおよびＳｏ、Ｍから選択される１または２つの基を含有する。

Ｒ，として複素環式環は、好ましくは、炭素原子または窒素原子によシ結合されたモルホリン、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジンまたはＮ−メチルビペラジン（飽和されている）であるか、あるいは炭素原子または窒素原子によシ結合されたピリシン、トリアジン、ピリダジン、ピリミジンまたはピラジン（不飽和）であシ、ここで後者の場合において（窒素原子によシ結合されているとき）メチレン架橋が存在する。

Ｒ６は好ましくはＲ６Ｉ、であシ、ここで８６ｈはＯＨ。

ＮＨ２、メトキシまたはエトキシである。よシ好ましくは、それはＲ６ｂであシ、ここでＲ６ｂはＯＨまたは素、　Ｓｏ、Ｍ、−０８０３Ｍ％（）または−〇〇Ｒ８，であシ、ここでＲ８１はＯＨ，ＮＨ２，メチル、エチル、メトキシまたは一〇〇Ｒ８，であシ、ここでＲａｂはＯＨまだはＮＨ２である。

Ｒ３は好ましくはＲ１であシ、ここでＲ５ａは水素、ＣＮ％ＮＨ２、ＯＨ，メチル、エチル、ヒドロキシエチル。

Ｃ１−２アルコキシエチル、メトキシ、エトキシ、シクロヘキシル；フェエルマタハフェニルー０１−２アルキル、ここでフェニル基は置換されていないかあるいはメチル、メトキシ、塩素、Ｃ００Ｍおよび８０５Ｍから選択される１または２つの基によ多置換されている；−０Ｍ２℃　、　−ＣＯＲ６，Ｌまだは−（ＣＨ２）１−２ｒｃ７ｍである。

よシ好ましくはＲ３，であシ、ここでＲ３ｂはＮＩＩ（２，メチル、エチル、ヒドロキシエチル、シクロヘキシル、フェニル、フェニル−Ｃ１−２アルキル、− ＣＯＲ６ｂまたは−ＣＨ２Ｒ７ｂである。さらによシ好ましくは、Ｒ３はＲ３゜であシ、ここでＲ３，は皿２、メチル、ヒドロキシエチル、フェニルエチルｔたは−ＣＭ２Ｓｏ、Ｍである。

最も好ましくは、Ｒｓはメチルである。

Ｅ　、　Ｅ、またはＲ２としてプロトン化可能なアミンまたは第四アンモニウム基は好ましくは基Ｂであシ、ここでＢは第一アミン基、第二または第三脂肪族、環式脂肪族、芳香族または飽和または不飽和のあるいは部分的に不飽和の複累環族のアミン基、後者の基はＮ−原子または炭素原子により結合されている；または上のものに相当する第四アンモニウム基である。

Ｂとして脂肪族アミン基は好ましくは七）−〇、−４−アルキルーまたはノー（Ｃ１−４フルキル）−アミン基である。このアルキル基はハロダン、ヒドロキシ、シアノ、Ｃｌ−４アルコキシまたはフェニルによシー置換されることができる。環式脂肪族アミン基は好ましくはＣ５−６シクロアルキルアミノでアシ、そのシクロアルキル基は置換されていないか、あるいは１または２つのＣｌ−２アルキル基によ多置換されることができる。

芳香族アミン基は好ましくはフェニルアさノであり、そのフェニル環は置換されていないか、あるいはハロダン、Ｃアルキル、Ｃｌ−４アルコキシ、ＳＯＩ／１およびＣ００Ｍから選択される１または２つの基で置換されている。

Ｎ−原子または炭素原子によシ結合されているＢとしての複素環式アミン基は、好ましくは飽和、不飽和または部分的に不飽和の５員または６員の環であり、この環は１または２個の異種原子を含有しかつさらに１または２個のＣ１−４アルキル基によ多置換されることができる。

よシ好ましくはＢはＢ、であフ、ここでＢ、はプロトのプロトン化可能なまたは第四５員または６員の飽和複素現式猿、または対応するプロトン化可能々または第四５ＪＡ、または６負の不飽和または部分的に不飽和の複素環式環を形成し、Ｒ２□およびＲ２ｇの各々は、独立に、水素、Ｃ１−４アルキル；ヒドロキシ” 　１−４アルコキシ、ハロダンまたはシアノによブー置換されたＣ２−４アルキル；フェニル−Ｃ４−４アルキル、そのフェニル基は置換されてｂないかあるいは塩素％　Ｃ１−４アルキルおよびｃｌ−４アルコキクから選択される１〜３つの基にょ多置換されている；またはＣ５−６シクロアルキルであシ、あるいはＲ２□およびＲ２３は、それらが結合するＮ−５子と一緒になって、式の複素環式環を形成し、式中Ｃ２は直接結合、−ＣＨ２＋＋、　−ｏ　＋、　−ｓ　＋、−５ｏ２＋。

Ｒ２４およびＲ２５の各々は独立に水素を除外したＲ２□および８２Ｍの環または猿以外の意味の１つを有し、そしてＲ２６はＣ１−４アルキルまたはフェニル−〇、−。アルキルでちるか、ちるいはＲ２４１Ｒ２５およびＲ２４は、それらが結合するＮ−原子と一緒になって、ピリジニウム基（置換されていないかちるいは１または２つのメチル基によ多置換されている）、または式の猿を形成し、式中Ｒ２６およびＣ２は上に定義した通シでらシ、ｎ２７は水素またはＣｌ−４アルキルであシ、そしてＲ２Ｂの各々は、独立に、Ｃｌ−４アルキルである。

さらによシ好ましくはＢはＢ２であシ、ここでＢ２■ は基−ＮＲ２２，Ｒ２５Ｌまたは−ＮＲ２４ａＲ２５、Ｌ”２　ｄ　ａであシ、Ｒ２２１およびＲ２３８の各々は、独立に、水素、Ｃ１−２アルキル、枝分れしていないヒドロキシ−Ｃ２−５アルキルまたはベンジルであるかあるいはＲ２２，ＬおよびＲ２３゜０両者は、それらが結合するＮ−原子と一緒になって、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン、ピペラジンまたはＮ−メチルビペラジンの基を形成し、Ｒ２４，およびＲ２５の各々は、独立に、水素を除外したＲ２２．およびＲ２６，の狽以外または環の意味の１つを有し、そしてＲ２６，はメチル、エチルまたはベンジルであシ、あるいはＲ２４ａ　ｅ　Ｒ２５ｍおよび”２６ａ　は、それらが結合するＮ−原子と一緒になって、置換されていないかあるいは１または２つのメチル基によシ置換されたピリジニウム基を形成する。

Ｒ２２，およびＲ２５ｂの各々は水素、メチルまたはエチルであるか、おるいはＲ２□５およびＲ２３，の両者は、それらが結合するＮ−原子と一緒になりて、ピペリジン、モルホリン、ピペラジンまたはＮ−メチルビペラジンの猿を形成し、Ｒ２４ｂおよび”２５ｂの各々はメチルまたはエチルであるか、あるいはＲ２４，およびＲ２５ｂの両者は、それらが結合するＮ−原子と一緒になって、Ｒ２□ 、およびＲ２３ｂの猿の意味の１つを有し、Ｒ２６ｂはメチルまたはエチルであシ、あるいはＲ２４ｂ　ｌ　Ｒ２５ｂおよびＲ２６ｂは、それらが結合するＮ−原子と一緒になって、置換されていないかあるいは１または２つのメチル基で置換されたピリジニウム基を形成する。

Ｅは好ましくはＥであシ、ここでＢ８は水素、塩素、基Ｂ２またはＳｏｓＭである；よシ好ましくはそれはＥ。

であり、ここでＥｂは水素、塩素、基Ｂ３または８０３Ｍである。

Ｒ９およびＲ１゜の各々は好ましくはＲ９，および馬。。

であシ、ここで”ＰｍおよびＲ４゜１の各々は独立に水素、Ｃアルキル；０８％Ｃ１−２アルキルまたはフェニルによシ置換されたＣｌ−２アルキル；または− ＣＯＲ，２，Ｅ。

でアシ、ここでＲ４２１はＣ１−２アルキレンである。よシ好ましくはＲ９およびＲ１゜の各々はＲ９ｂおよびＲ１０ｂで１）、ここでＲ９ｂおよびＲ４゜、の各々は独立に水素、メチルまたは一〇〇Ｒ，２，Ｅ、である。

Ｒ１１は好ましくはＲ４，あてあシ、ここでＲ１４，は０Ｈ１ＮＨ２，−ＮＨＣＨ，、−Ｎ（ＣＨ，）２．メチル、エチル、メトキシまたはエトキシである。よシ好ましくはそれはＲ１１，であシ、ここでＲ１，ｂはＮＨ２、メチル、エチル、メトキシまたはエトキシである。

Ｒ４は好ましくはＲ４，であシ、ここでＲ４ａは水素、ＣＮ、塩素、Ｓｏ、Ｍ、 −皿、１Ｒ１゜１、Ｃ１−２アルキル；ＯＨ。

フェニル、８０３Ｍまたは一〇ＳＯ，Ｍによシー置換されたＣ　アルキル：　− ＣＯＲ，、、、−ＣＨ２ＮＨＣＯＲ，２，Ｂ２：　または置換されていないかあるいはメチル、ＮＨ２、−ＮＨＣＨ，または−Ｎ（ＣＨ，）２によシー置換されたピリジン、ピリミジンまたはベンズイミダゾールの環を形成する基−にである。よシ好ましくはＲ４はＲ４ｂであシ、ここでＲ４ｂは水素、ＣＮ　、　−ＮＨＲ，ｏｂ　。

−ＣＯＲ，、ｂ、　−ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２Ｂ、　；またはさらに好ましくはＲ４はＲ４，であり、ここでＲ４−′よ水シ、ここでＲ４ｄは水素またはＣＮである。

また、好ましくは、Ｒ３およびＲ４は、それらが結合するそれ以上の猿の一部分を形成する；例えば、それらは ”１４およびＲ１５は好ましくはＲ１４，およびＲ１５ｍであシ、ここでＲ５４，およびＲ４５，の各々は独立に水素、メチルまたはエチルである。

”１６は好ましくはＲｌｄａであシ、ここでＲ１６，はＯＨ。

メトキシまたはエトキシである。

”１７は好ましくはＲ１７，でアシ、ここでＲ１７，は水素またはメチルである。

Ｒ１９として脂肪族アミン基は好ましくはモノー〇、−、アルキル−またはジー（Ｃｌ−４アルキル）−アミン基であシ、ここでアルキル基はハロゲン、　ＯＨ％ＣＮ、　Ｃ１，アルコキシまたは７エ二ルによシー置換されていてもよい。

各Ｒ１９は好ましくはＲ１９１Ｌであシ、ここでＲ１９，Ｌは独立にフッ素、塩素、ＮＨ２、−ＮＨＯ２−２アルキルまたは−Ｎ　（Ｃ，−２アルキル）２であシ、ここでアルキル基は置換されていないかあるいはＯＨ％ＣＮまたはＣ１−２アルコキシによシー置換されている。よシ好ましくは各Ｒ１？はＲ１９，であシ、ここで各Ｒ１９ｂは独立に塩素、ＮＨ２、−ＮＨＣＨ，、−Ｎ（ＯＨｓ）２、 −ＮＴ（ＣＨ２ＣＨ２０Ｈまたは−Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）２である。

Ｅ、は好ましくはＥｌｍであシ、ここでＥ、！、は基Ｂ２または式の基である；よシ好ましくはそれはＥｌｂでアシ、ここでＥ、ｂは基Ｂ３または式％式％Ｒ２は好ましくは８２ｍであシ、ここでＲ２，は基Ｂ２である。よシ好ましくはそれはＲ２，でｓｂ、ここで”２ｂは基Ｂ３である。

Ｒ１８は好ましくはＲ１８１であシ、ここで”１８ｍは”２ｍ、−ＮＨＣＯＲ１２，Ｒ２，、−５ｏ２ＮＨＲ，２，Ｒ２，または−ＣＯＮＨＲ１２，Ｒ２，である；よシ好ましくはそれは殉。。

であシ、ここでＲ１８，はＥ　２ｂ　、　−ＮＨＣＯＲ１２ａＥ２　ｂまたは− ｃｏ旧１２ａＥ２ｂである。

Ｒ５は好ましくは８５ｍであシ、ここで８５ｍは水素、−ＮＲ１４ａＲ，ｓａ、フェニル、フェニル−Ｃ１−２アルキル、シクロヘキシル：　”１−４アルキル：ＯＨ，ＣＮ％Ｃ４−２アルコキシ、−ＣＯＲ１６，、Ｓｏ、Ｍまたは一０８Ｏ，Ｍによシー置換されたＣ４−４アルキル；−Ｃ１−５アルキレン−Ｅｌｍ。

である。よシ好ましくはＲ５はＲ５ｂで１１ここでＲ５ｂでちシ、ここでＲ５ｂは水素、−ＮＨＲ，５，、フェニル、フェニル−〇、−２アルキル、メチル、エチル：　Ｓｏ、Ｍまたは−ＣＯＲ，６，によシー置換されｆｃＣｌ−２アルキル；Ｘは好ましくは０である。

２は好ましくはｚｌであシ、ここでｚ！ＬはＯＨ″！、たはＮＨ２である。

好ましくは％Ｙ、としてフェニルまたはフェニルアルキルのフェニル基（置換されているとき）は塩素、メチル、メトキシ、Ｃ００ＭおよびＳｏ、Ｍから選択されるｌまたは２つの基によりａ換されている。

Ｙ、は好ましくはＹｌｍであシ、ここでＹＩｍは水素、ＣＮ、ＣＯＮＨ２、メチル、エチル；ＯＨ％ＣＮ、塩素またはＣ１−２アル；キシによシー置換されたＣ２−４アルキル；フェニルまたはフェニル−Ｃ１−２アルキル、後者の２つの基のフェニル基は置換されていないかあるいは塩素、メチル、メトキシ、Ｃ００ＭおよびＳｏ、Ｍから選択される１または２つの基によシ置換されている；Ｃアルキレン−８ｏ、Ｍ％Ｃ２−４アルキレン−０ＳＯ，ＭまたはＣ２−４アルキレン −ＣＯＯＭである。よシ好ましくはそれはＹ、ｂであシ、ここでＹ、ｂは水素、ＣＮ、　ＣＯｒ州２、メチル、エチル、２−ヒドロキシエチル、フェニル、フェニル−Ｃ４−２アルキル、Ｃ２−４アルキレン−８ｏ、ＭまたはＣ２−４アルキレン−Ｃ００Ｍである。さらによシ好ましくはそれはＹ、ｅであシ、ここでＹ１６は水素、ＣＮ″ｉたはＣＯＮＨ２である。最も好ましくはそれはＹｊｄであシ、ここでＹ、ｄは水素またはＣＮであシ、それらのうちで水素は最も好ましい。

Ｙは好ましくはＹあであシ、ここでＹｌは０またはＮ−Ｙｌ、である；よシ好ましくはそれはＹｂであシ、とこでＹはＯまたはＮ−Ｙ、ｂである；さらによシ好ましくはそれはＹｃでｓｂ、ここでＹｏはＯまたはＮ−Ｙ、。である；最も好ましくはそれはＹ、であシ、ことでＹはＯまたはＹｌｄである。

Ｒ２０およびＲ２１の各々は好ましくはＲ２ｏｌＬおよびＲＨａであ夛、ここでＲ２０ａおよびＲ２１ａの各々は独立に水素、メチル、エチル、フェニル−ＣＩ −２アルキルまたはフェニルであシ、それらのフェニル基は置換されていないかあるいは塩素、メチル、メトキシ、Ｃ００ＭおよびＳｏ、Ｍから選択される１または２つの基によシ置換されておシ、ちるいはＹがＮ　−Ｙ、であ夛、ここでＹｌが水素であるとき、Ｒ２ｏ８およびＲ２，１の一方はまたＹ４．について追加的に与えられた意味を有する。よシ好ましくはＲ２０およびＲ２１の各々はＲ２０ｂおよびＲ２，ｂでアシ、ここでＲ２ｏｂおよびＲ２１，の各々は独立に水素、メチル、エチル、フェニルまたはベンジルであシ、あるいはＹがＮ　−Ｙｌであり、ここでＹ、が水素であるとき、Ｒ２ｏｂおよびＲ２１ｂの一方はＹｌｂについて追加的に与えられた意味を有する。最も好ましくはＲ２０およびＲ２，は水素である。

基（ａ）は好ましくは式の（ａ　、　）　：よシ好ま１．　＜は式Ｒ５ｂの（Ｃ２）：最も好ましくは式基（ｂ）は好ましくは式の（ｂ、）である；よシ好ましくはそれは式ノ（ｂｌ）である；最も好ましくはそれは式の（ｂ３）である。

Ｋは好ましくはに、であハここでに、は基（ａ、）または（ｂｌ）の一方である。よシ好ましくはそれはに２であシ、ここでに２は基（Ｃ２）または（ｂｌ）の一方である。さらによシ好ましくはそれはに３であシ、ここでに、は基（Ｃ３）または（ｂ、）の一方である。最も好ましくはＫはに４で、１、ここでに４は（Ｃ３）である。

本発明による式Ｉの化合物は遊離酸の形態、アルカリ金属塩または非置換もしくは置換のアンモニウム塩の形態または混合塩の形態であシ、あるいは内部塩を形成できる。ＭまたはＭ、として存在する置換アンモニウムカチオンは、第一、第二または第三アミンから誘導できる。例えば、次のアミンは適当である：モノー、シーまたはトリメチル−１−エチル−１−プロピル−または−ブチル−アミン；モノ−、ジーまたはトリエタノール−１−プロパノ−ルーまたはインプロパノ −ルーアミン；Ｎ−メチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ、Ｎ −ジ（ヒドロキシエチル）アミン、Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエトキシエチルアミン、モルホリン、ピペリジン、ピペラジン、ヒドロキシエチルモルホリン、ヒドロキシエチルピペラジン、アきノエチルピペラジン；エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン；ジメチルアミツブ四ピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ジエチレングリコールアミン、ジグリコールアミンおよび３−メトキシプロピルアミン。

ポリグリコ−ルアオンはまたアミンとして適する。

ポリグリコールアミンは、例えば、アンモニア、アルキル−またはヒドロキシアルキル−アミンをアルキレンオキサイドと反応させることによって製造できる。

置換アンモニウムイオンは、好ましくは１または２つの第四アンモニウムイオンを含有する、アンモニウム化合物から誘導された第四アンモニウムイオン（ことにＭｌであるとき）であることもできる。例は次の通シである：テトラメチル− 、テトラエチル−、）＋７メチルエテルー、ベンジルジエチルメチル−％ｉＪメチルフェニルー、トリメチルベンジル−、トリエチルシクロヘキシル−、トリメチルヒドロキシエチル−およびテトラヒドロキシエチル−アンモニウム水酸化物ならびにＮ、Ｎ−ジメチルピペリジニウム水酸化物、または式に相当する化合物、式中各８５゜は独立にメチル、エチル、ヒドロキシエチルまたは２−または３−ヒドロキシプロピルであシ、そしてＡはＣ１−４アルキレンまたは一〇Ｈ２Ｃ）ｆ２Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２−である。

好ましい化合物は式ｉａに相当する：１ｂ式中Ｒ１ｂ、Ｒ２ｂ％Ｑ２、Ｍ、およびに、は上に定義したとおシであシ、ただしくｉｔ）　式１ｍの化合物において、（１）　Ｋ１が基（ｂ、）で、ｓｂ、ここでＹａがＯであシ。

（２）　Ｒ２ｂがＣ００Ｍ以外であシ、（３）　Ｑ、が水素またはＳｏ、Ｍ、であシ、かつ（１）〜（３）が同時に起こるとき５Ｍ、の少なくとも１つは上忙定義した第四アンそニウムカチオンであシ、ＧｉＤ　Ｋ、が基（ｂ、）である式１ｍの化合物において（１）　ジアゾ成分の基が次のように定義される：Ｒｔｂは水素であシ、Ｒ２ｂはメチルであシ、モしてＣ２は水素であシ、（２＞　Ｒ２ＪＬおよびＲ２４，の各々が水素であシ、（３）　Ｙ、がＮ−Ｙ、Ｉ、であシ、ここでＹｌ、は水素であシ。

かつ（１）〜（３）が同時に起こるとき、Ｍ、は水素またはナトリウム以外の意味を有する。

１）Ｋ、かに２である；２）Ｋ、かに３である；３）　Ｒ，、が拘。である；４）　Ｒ１，が水素である；５）　Ｒ２ｂがメチルである；６）Ｋ、かに４である、２）〜５）のもの；の条件を満たす式！ａの化合物はさらにいっそう好ましい。

式Ｉの化合物は、既知の方法に従い、式■ 式中Ｒ１ｔ　Ｒ２ｅ　Ｑｌ　＃　Ｃ２およびｎは上に定義した通シである、のアミノのジアゾニウム塩またはそれらの混合物を、可能な互変異性体の１つが式■＆またはｌｌｂ１１１ａ　Ｉ［［ｂ式中Ｒ，、Ｒ４，Ｒ５，Ｒ２゜、Ｒ２１，Ｘ、Ｙオよび２は上に定義した通シである、Ｋ相当する化合物と反応させることによりて製造できる。

式■の出発化合物、２−フェニル−ベンズチアゾール条列のジアゾ化合物は既知であるか、あるいは既知の方法、例えば、Ｍ、シ、ベルト（Ｓｃｈｕｂ＊ｒｔ）　％アンナーレン（Ａｎｎａｌ＊ｎ　）５５８．１０（１９４７）に従う方法と同様にして製造できる。式■のジアゾ化合物は１例えば、次の通シである：２−（４′−アミノフェニル）−６−メチルベンズチアゾ−ルーフ−スルホン酸、２−　（４’−アミノフェニル）−６−メチルペンズチアゾールー５−スルホン酸、２−　（４’−アミノフェニル）−６−メチルペンズチアゾールー３′、７−ジスルホン酸、２−　（４’−アミノフェニル）−６−カル？キシベンズチアゾール−７−スルホン酸、２−　（４’−アミノ−３Ｉ−メチル−５１−スルホフェニル）　−４，６−ジメチル−ベンズチアゾール−７−スルホン酸、２−　（４’−アミノ−３′−メチルフェニル）　−４，６−ジメチル−ベンズチアゾール−７−スルホン酸。

２−　（４’−アミノフェニル）−６−メチルベンズチアゾール、プリムリン塩基（ｐｒｌｍｕｌｉｎａ　ｂａａｓ　）。

カップリング成分、式ｌｅａの化合物は既知であるか、あるいは既知の方法に従って製造できる。このような製造法は、例えば、次の文献に記載されている：複素環式化合物、ピリジンおよびその銹導体の化学（Ｃｈａｍｌｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｌｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　、　Ｐｙｒｉｄｉｎ＠ａｎｄ　Ｕｓ　Ｄｅｒ（ｖａｔｌｖｓｓ　）　、部１−ＩＶ：インターサイエンス・ノ母ブリ、シャーズ・インコーホレーテッド（Ｉｎｔ＠ｒｓｅｉ＊ｎｅ＠Ｐｕｂｌｉ＠ｈｅｒｓ　Ｉｎｏ、　）　１９６０−１９６４：さらに：ペリヒテ・デル・ドイチェン・ヘミッシェンーグゼルシャフト（Ｂ＠ｒｉｃｈｔｅ　ｄ＠ｒ　Ｄ＠ｕｔ＋＋ｅｂ＠ｎ６５５ページ；および特許の参考文献、ドイツ国公開明細書（ｐｇ−ｏｓ　）　１９６４６９０　：　２０２２８１７　：２１１８９４５　：　２１２３０６１　；　２１４１４４９　：２１５０５９８　：　２１５０７７２　：　２１５０８１７　：２１６２６１２　：　２３４９７０９　：　２７０５５６２　：など。

式１１ａｘ５ｘ式中Ｒ５ｘはＣ１−６アルキレンーＥ、または基の化合物は、例えば、式ｉ［ａｙ一８ｏ□ＮＨＲ，２−または−ＣＯＮＨＲ，２−であシ、そしてＸ。

は官能基、好ましくはアニオンとして切離されうる基である、の化合物をアミノ化合物Ｅ、−Ｈと反応させることによって製造することができる。

カップリング成分、式［１ｂの化合物は既知であるか、あるいは既知の方法に従い既知の出発物質から製造することができる。このような製造法は、例えば、次の文献に記載されている：複累猿式化合物の化学、ピリジン類（Ｔｈｅ　Ｃｈａｍｌｍｔｒｙ　ｏｆ　ＨａｔｅｒｏｅｙａｌｌａＣｏｍｐｏｕｎｄｓ　、　Ｔｈｅ　Ｐｒ１ｍ１ｄｉｎｅｓ　）　、インターサイエンス０ノ母ツリツシヤーズ（Ｉｎ＠ｔｅｒａｅｉｅｎｅ＠Ｐｕｂｌｉｓｈ＠ｒｓ）ｔ９６２：さらに多数の特許文献、例えば、米国特許第２，６７３，２０４号またハトイツ国特許（ＤＥ− ＰＳ　）１３４．９８４　：１５８，５９１　：１６５，６９２　：１８６，４５６号など。

ジアゾ化およびカップリング反応は既知の方法忙従い実施できる。ジアゾ化のため、アミンまたはアミン混合物を有利には水性アルカリ中に溶解するか、あるいはその中のペーストにし、そして５〜１０％そル過剰の亜硝酸ナトリウムと混合する。ジアゾ化は便利には鉱酸、好ましくは塩酸を含有する媒質中で０〜２０℃ において実施する。カップリングは便利にはｐＨａ　−１０，好ましくは４〜８において実施する。必要に応じて、第四アンモニウム化合物を添加し、ここで１つのスルホン酸基を中和するために十分である少なくとも等モル量を使用する。

生ずる式■の化合物は得られたままの溶液の形態で使用することができる；しかしながら、この溶液はまた噴霧乾燥によシ固体に転化することができる。

さらに、染料のために用いる単離、溶液の塩析、濾過および乾燥の慣用の方法も適する。

式Ｉの化合物中に存在するカチオンのタイプは、調製法に依存して多くの方法で影響されうる。１つの可能な方法は上の方法で得られたジアゾニウム塩を濾過し、そしてそれを水で洗浄することから成る。・次いで、固体のジアゾニウム化合物をカップリング成分の水性スラリーまたは溶液に添加し、この水性スラリーまたは溶液は塩基性塩、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウムの水酸化物、１種または２ね以上の有機アミンまたは第四アンモニウム化合物を含有する。他の方法は、ジアゾ化および力、プリングによシ得られかつナトリウム塩の形態で単離された式Ｉの化合物を、鉱酸、好ましくは塩酸の使用によシ遊離酸に転化し、次いで濾過し、および洗浄することから成る；この訪導体を引続いて中和し、こうして所望のアルカリ塩またはアンモニウム塩に転化する。任意のタイプの混合塩は遊離酸への部分的転化および／または段階的中和によシ得ることができる。塩変更法、１つの塩の他の塩への転化を用いることもできる。

亜硝酸アルカリの代わシに亜硝酸アルカリ、三酸化二窒素または一酸化窒素および酸素を使用してジアゾ化を実施するとき、金属イオンを含有しない最終生成物の溶液を生成することが可能である。必要に応じて、カチオンを生ずる塩基またはアミンの添加によシ対応する塩を得ることができる。

水溶性塩の形態の本発明による化合物は、ヒドロキシル基または窒素を含有する有機基材の染色または捺染に有用である。例えば、本発明による化合物はセル四 −ス材料、例えば綿から成るか、あるいはそれを含有する繊維、糸またはそれらから製造された繊維拐料を既知の方法に従い染色または捺染するために適する；綿は好ましくは吸尽法（ｅｘｈａｕｓｔｍ＠ｔｈｏｄ　）によシ、例えば、長いまたは短い浴から室温ないし沸騰温度において染色される。捺染は既知の方法によシ調製された捺染糊で含浸させることによりて実施される。弐Ｉの化合物は、既知の方法に従い、例えば、原質中で染色されたサイズ紙または未サイズ紙を調製するために、紙を染色または捺染するためにことに適する。式Ｉの化合物は、また、浸漬法によシ紙を染色するために使用することができる。さらに、新規な染料は、既知の方法に従い、なめし革、好ましくはクロムなめし革の染色または捺染に使用することができる。得られる染色物または捺染物（ことに紙についてのもの）は使用に対するすぐれた堅牢性を有する。

式！の化合物はそのままで使用することができ、あるいは紙の染色に使用することが好ましい、染色調製物の形態で使用することもできる。適当な浴、好ましくは水性の濃厚な染色調製物は、既知の方法に従い、有利には適当な溶媒中に溶解し、必要に応じて補助剤、例えば、ハイドロトロープ化合物または安定剤を添加することによって調製することかで・きる。染料の中間体を単離しないで染料の合成の過程において、とのような安定な水性濃厚調製物を調製できることはとくに有利である。この方法において、力、シリングは、例えば、適当なアミンの存在下に、とくに上に定義したような対応するカチオンを導入する役目をする第四水酸化アンモニウムの存在下に、かつ必要に応じてさらにハイドロトロープ補助剤の存在下に実施する。適当なハイドロトロープ補助剤は、例えば、低分子量のアミン、ラクトン、アルコール、グリコールまたはポリオール、低分子量のエーテルまたはヒドロキシアルキル化生成物、ならびにニトリルまたはエステルである；これらのうちで次の化合物は使用に好ましい：メタノール、エタノール、グロパノール；フロピレン！リコール、ジエチレングリコール、チオジエチレングリコールおよびジプロピレングリコール；ブタンジオール；β−ヒドロキシグロピオニトリル、ペンタメチレノグリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール七ノグロビルエーテル、エチレンジグリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモツプチルエーテル、ブチルポリグリコール、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン、グリう−ルアセテート％ブチロラクトン、尿素およびε−カブｐラクタム。

ハイドロトロープ化合物は、Ｈ，ラス（Ｒａｔｈ　）およびＳ、ミュラー（Ｍｕｌｌ・ｒ）、メリアンド・テキステル（１９５９）またはＥ、）ｆ、ダルワラ（Ｄａｒｕｖａｌｌｍ　）、Ｋ、ペンカタラ−ｒ　ｙ　（Ｖｅｎｋａｔａｒａｍａｎ　）　、合成染料の化学（Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｈ＠ｔｉｃ　Ｄｙ＠ｓ　）　、ｖｏｌ　。

■、８６−９２ページ（１９７４）に記載されている。

ハイドロトロープ化合物を追加的に含有させると、染料調製物の貯蔵安定性および使用する染料の溶解度はさらに改良される。

適当な液状染料調製物の１つの例は１次の通シである（すべての部は重量による）：１００部の水溶性塩の形態の式■の化合物、１〜１００、好ましくは１〜１０部の無機塩、１００〜８００部の水、０〜５００部の上に定義したハイドロトロープ化合物の１種。

使用する塩の形態に依存して、液状染料調製物は懸濁液であシ、あるいは好ましくは真の溶液である。

調製物は安定であシ、そして長期間貯蔵することができる。

同様に、式■の化合物は、既知の方法に従い、有利にはフランス国特許明細書第１，５８１，９００号に記載されるように造粒するととによシ、固体の、好ましくは造粒された染料調製物にすることができる。

適当な流体調製物は、次の成分を含む（すべての部は重量による）：１００部の水溶性塩の形態の式Ｉの化合物、１〜１００．好ましくは１〜１０部の無機塩、０〜８００部の標準の物ＪＡ（好ましくは非イオン性の、例えば、でんぷん、デキストリ、糖、グルコースおよび尿素）。

固体の調製は１０％までの残留湿分を含有することができる。

存在するカチオン混合物に依存して１式Ｉの染料はすぐれた溶解性質、とくに測水中のすぐれた溶解度を有する。さらに、製紙において使用するとき、式■の染料は排水をわずかな程度にのみ着色するか、あるいはまったく着色しない。式Ｉの染料は紙を雑色にせず、そして充填剤および広い範囲にわたる声に対して実質的に不感受性である。式Ｉの染料は紙上に表裏別々の染色を与える傾向がわずかにあるだけである。紙の染色物はすぐれた光堅牢性を有し、長期間の光への露出後、色は色調を変化させる（　ｔｈｅ　５ｈａｄｅ　ａｌｔ＠ｒｓ　ｔｏｎｏ　 −ｉｎ　−ｔｏｎｏ　）　６染色された紙は、また、非常にすぐれた湿潤堅牢性を有し、水に対してのみならず、かつまた牛乳、果実のジュース、甘味ミネラルウォーターおよびトニックウォーターに対して堅牢性であシ、そしてさらに、アルコールに対してすぐれた堅牢性を有する。

染料はすぐれた直接染色性を有する。すなわち、染料は実際的に定量的忙吸尽され、そ″してすぐれた染着性を示す；染料は紙パルプに直接、すなわち、前もって溶解せずに、乾燥粉末または流体として添加することができ、そのさい色の鮮明さまたは収率は減少しない。上に記載した染料の真の溶液を使用することが有利でｓｂ、この溶液は安定であシ、低い粘度をもち、こうして精確に測定することができる。砕木パルプを含有する繊維材料は、本発明の染料を用いてすぐれた、均一な品質に染色される。染色された紙は酸化的におよび還元的に漂白可能であシ、これは廃紙の再循狽に重要である。

次の実施例によシ、本発明をさらに説明する。実施例において、すべての部は重量または容量によシ、そして百分率は重量による；温度はセ氏である。

実施例１６．４部の２−　（４’−７ミノフエニル）−６−メチルベンズチアゾ−ルーフ −スルホン酸を１００部の水中にかきまぜて入れ、そして５．１部の３０−の水酸化ナトリウム溶液の添加により溶解する。６部の４Ｎの亜硝酸ナトリウム溶液を加え、そしてこの溶液を２００部の氷と７部の３０％塩酸の調製物中にかきまぜながら注入する。黄色のジアゾ懸濁液が得られる。３時間かきまぜた後、これによυ温度は２０℃に上昇することがあシ、少量のスルファミン酸の添加によシ過剰の亜硝酸を分解する。次いで、３．３部の４−メチル−６−ヒトロキシピリドンー（２）をノアゾ愁濁液に加え、そして１０部の炭酸ナトリウムを引き続いてふシかげて入れる。カップリングが直ちにｇＨ始し、これによジオレンジ色の肥満液が得られる。約１時間抜に、カップリングは完結する。

１０部の３（ｌの水酸化ナトリウム溶液を加え、そしてこのように形成した染料は完全に溶液となる。

２０容量チの塩化ナトリウムをふシかけて入れることによシ、染料を完全に塩析させることができる。

乾蝶後、式に相当する染料が粉末の形態で得られる。それは紙を鮮明なニュートラル黄色に染色する。紙の染色物はすぐれた光および湿潤の堅牢性を有する。

実施例１の方法に類似する方法により、さらに複素環式化合物を適当な出発化合物から調製できる。

それらは式（４）に相当し、ここで記号は下表１において定義されている。表１およびまた次の表２および３の最後の欄に、得られる紙の染色物の色を記載し、ここでａはニュートラル黄でおシ、ｂは赤味がかりた黄であシ、そしてＣはオレンジである。

表１〜３における染料を常法において得られる染色物は、すぐれた光および湿潤の堅牢性を有する。

表１／式（Ａ）の化合物８　ＣＮ　−ＣＨ２ＣＯＯＣ２Ｈ５ｅ９　ＣＨ３ＣＮ　−ＣＨ２ＣＯＯＨ１０ＣＮ　−ＣＨ２０Ｈ２０ｏ、Ｈｌｌ　ＣＮ　−ＣＭ２Ｃ１（２０ＳＯ３Ｈｃ１２　ＣＭ２Ｓｏ３ＨＣＮ　）１１３　ＨＨｂ１４　Ｃ１（３ＣＯＮＩ（２Ｈｂ１５　−Ｃ２Ｈ５ｂ１６　Ｑ）Ｃ）ｉ３Ｈｂ表　１　（続き）１９　ＣＨ２Ｃｌ−Ｃ２Ｈ５ｂ２０　Ｈ２１ＮＩ（２ＯＮＨａ２２　Ｃ０ＮＨ２Ｈ２３Ｃ００Ｃ２Ｈ５Ｈ２６０ＨＨＨｃ２７　Ｃ０ＯＨＨＨｂ２８　ＣＨ，ＣＮ　−ＣＨ２０Ｈ２０）１３０　ＣＮ　−ＣＨ２Ｃ）１２０ＣＨ。

３１　Ｎ（ＣＯＣＨ，−Ｃ２Ｈ５ｂ３２　ＮＩ（２ｂ３３　Ｎ［（ＣＯＣＨｓ　Ｈａ３５　ＣＨ，Ｈ−（Ｃｆ（２）、Ｎ（ＣＨ３）２＆表　１　（続き　）４１　ＣＮ−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２ｃ４２　５ｏ３Ｈ−Ｃ２）ｉ５１’ ４３　Ｃ１（２Ｓｏ３１（ａ４４　ＣＮ　−Ｃ１１２ＣＨ２Ｍ（２表　１　（続き）４９　０ＣＨ３Ｈ−（ＣＨ２）２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２５１　ＣＨ，ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２Ｎ（ＣＨ５）２−Ｃ２Ｈ５ａ５３　ＣＮ　−（ＣＨ２）、Ｎ（Ｃ２Ｉ（５）２５４　−ＣＨ２Ｃｌ、％ＣＨ３）。

実施例５７１２部の２−　（４’−アミノ−３′−スルホフェニル）−６−メチルペンズテアゾールー７−スルホン＃Ｒ金２００部の水中に溶解する。１００部の氷を加え、次いで７．５都の３０％の塩酸を加える。引き絖いて、０℃において４Ｎの亜硝酸す）　ｌ）ラム浴液を嫡々加える。貞色のジアゾ浴液が得られ、これを２時間かきｌせる。次いで８都の塩化６−ヒドロキシ−４−メチルピリドニル−（３）−ピリジニウムを加える。２０部の炭殴ナトリウムの添加により、声を８に調節する。カップリングが直ちに開始し、そしてオレンジ色の懸濁液が形成する。

この懸濁液を４時間かきまぜ、その後沈殿した染料を濾過する。乾燥後、染料を含有する易溶性の染料粉末が得られ、染料は、可能な互変異性体の形態において、与えた式：０１つに相当する。この染料は紙を鮮明な赤味がかった黄色に染色する。得られる紙の染色物はすぐれた光および湿潤の堅牢性と有する。

実施例５８〜７１実施例５７の方法に類似する方法により、適当な出発化合物を用いてさらに化合物ｋＮ造できる。それらは式（Ｂ）に相当し、ここで記号は下表２において定義されている。

光２部式（Ｂ）の化合物６５　ＣＮ　−ＣＨ２ＣＨＸＣＨ，）、Ｃ６６ＮＨ２ＯＨＨｂ６９　Ｈ−ＣＨ２Ｃｌ（。

７Ｑ　ＮＨ２ＯＨｂ７１　ＣＨ，Ｈ−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２ａ実施例７２７部の２−　（４’−アミノフェニル）−６−カルぎキシペ／ズチアゾール−７ −スルホン酸と４０部の水中にかきまぜて入れ、そして４部の３０チの水酸化ナトリウム溶液で溶解させる。５．５部の４Ｎの亜硝酸ナトリウム溶液を加え、そしてこの混合物を１００部の氷と１０部の３０チの塩酸とから成る調製物中にかきまぜながら注入する。淡黄色のりアゾ懸濁液が形成する。

１時間かきまぜた後、過剰の亜硝酸をスル７アミノ酸の添加によシ分解する。４部の４−アミノ−３−シアノ−６−ヒトロキシピリドンー（２）を加え、次いで１０ｓの炭酸ナトリウムをふりかけて入れる。

カップリングが開始し、そしてかっ色がかった色の懸濁液が得られる。２時間後、カップリングは完結する。引き続いて、２０部の３０％の水酸化ナトリウム溶液を添々加え、そしてこの混合物を７０℃に加熱する：生ずる染料はこうして溶解する。それを４０部の塩化ナトリウムをふりかけて入れることにより塩析し、濾過し、乾燥する。次式を有する染料を含有するオレｙノ赤色の粉末が得られる：この染料は紙を畦間な赤味がかりた黄色に染色する。

得られる紙の染色＊は！ｌｌｔ者にすぐれた光および湿潤の堅牢性を胃する。

実施例７３〜８９夾り１例７２に記載する方法にｑ似する方法により、適当な化付物からでらに化合物を装造できる。それらは式（ｑに相当し、ここで記号は下表３において定義されている。

表３／式（Ｃ）の化合物７３　ＣＨ，ＨＨｂ７４　ＣＮ　Ｈ２Ｓ　Ｃ０ＮＨ２）（ｂ７６　Ｈ−ＣＨ２ＣＨ，ｂ０ｃＮ８２　ａｉ、　ＣＮ　Ｃ８３Ｃ０ＣＩ（３Ｈｂ８４　Ｂｒ　−ＣＭ２ＣＨ，ｂ８５　ＮＨ２ＯＨｂ８６　ＣＭ、　Ｈ−Ｃ）１２部Ｍ２０１（ａ説明した反応および単離の条件に従い、実施例１〜８９の化合物は、内部塩が形成しないかぎ）、ナトリウム塩の形態で得られる。それらは、反応および単離の条件に依存して、あるいは既知の方法に従いナトリウム塩を反応させることにより、また、遊離酸の形態で、あるいは説明において示した１橿または２橿以上のカチオンを含胃する他の塩の形態で得ることができる。

実施例９０６．４部の２　’　（４’−アミノフェニル）−６−メチルベンズチアゾ−ルーフ−スルホン酸を、実施例１に記載する方法に従いジアゾ化する。この混合物を３時間かきまぜ、次いで濾過する。このよく圧縮したフィルターケーキを氷水中でペーストにする；このペーストを氷水で４０部に調節する。３．３都の４−メチル−６−ヒトロキシピリドンー（２）を加え、次いで８部のトリエタノールアミンを加える。力、ｆリングが開始し、これによυオレ７ノ赤色の混合物が得られる。力、７°リングの間、さらに３０都の氷を少しずつカロえる。１時間後、８都の尿素を加え、次いでこの混せ物を５０℃に加熱し、これにより溶液が得られる。この溶液はすぐに使用でき、実施例１の染料ヲトリエタノールアンモニウム塩の形態で含有する。

実施例９１実施例１に記載する方法に従ってＡ製した染料を乾燥前に２００部の水中にかきまぜて入れ、そして２０部の３０チの塩酸と混合する。長時間かきまぜた体、この遊離酸の形態の染料を濾過し、そして８都のジグリコールアミンと５部のエチレングリコールとから成る混合物の中に加える。染料は熱を放出しながら溶解する。この溶液を水の添加により９０部に刊−節して染料溶液とし、この溶液は貯蔵安定性でありかつすぐに使用できる。

実施例９２実施例９１において、ジグリコールアミンとエチレングリコールとの混合物の代わシに、２部のモノエタノールアミンおよび１５部の尿素？使用すると、貯蔵安定性で１かつすぐれた染色性を有する液状染料ｄ製物が得られる。

モノエタノールアミンの代わシにまた適当なアミンは、ジェタノールアミン、モノイングロパノールアミンまたはノイソプロパノールアミンである。

実施例９３実施例９０において、トリエタノールアミンの代わりに５部の水酸化テトラメチルアンモニウム１ｋｇ！用すると、すぐに使用できる液状染料調製物が得られる。水酸化テトラメチルアンモニウム？使用することにより、可溶化剤をさらに添加する必要はない。

水酸化テトラメチルアンモニウムの代わシに、等モル量の次の第四アンモニウム水酸化ｖｌＪを使用して実施例１の染料の液状の貯蔵安定性調製物とつくることができる。

ＯＨＣｆ（、ＣＨ，ＯＨ ■　［有］世　Ｎ（Ｃ２Ｈ４０）ｉ）４０廖　邦座ＣＨ，Ｎ（Ｃ２Ｈ４０ｄ）、　０飼実施例９０〜９３０１つにおいて用いたアミンまたはアミン混合物の代わシに水酸化リチウムの溶液を使用すると、実施例１に従う染料をリチウム塩の形態で貧有する、液状の水性染料肖製吻が得られる。

実施例９０〜９４の１つにおいて記載する方法に類する方法によシ、実施例２〜８９の染料とまた尚にの貯絨安定！！ａ：示す液状の水ａ染色ｇ＠袈物に転化することができる。

実施例９５９．５部のグリムリン塩基、１．４部の水酸化カリウム、４０ｍの水および４．３都の５ＮＩ／）ｆｉ如坂ナトリウム濤ぽから成る混会９勿を、５部の塩酸と２０部の氷とのγ昆台刃にかきませながら加える。２０℃においてさらにか＠ませる。沈殿するジアゾニウム塩ヲｐ過し、水洗する。このジアゾニウム塩倉３都の４−メチル−６−ヒトロキシビリドンー（２）と−緒に、少璽の水中にａ濁させる。このに攬故に、１０チの水酸化リデワム溶液と加えて声と８に調力する。１時ｆｉｌｌかきまぜた後、２０都の尿素を加える。このようにして１〈すられる浴液はすぐＶＣ使用することカニでさ、式の染料？言付し、この東科は貝接東右１王に関して靭省にすぐれた性ＪＪｉＬを有する。この巣科溶液は樵と糾明な買址已に朱色する。

実施例９６６．４！μの２−　（４’−アミノフェニルシン−６−メテルペンズチアゾール −７−スルホンｍｔ＋１ｏｎｓの水中にかきまぜて入れ、そして５．１都の３０％の水酸化ナトリウム溶成の添カロにより溶解させる。この溶液に、６部の４Ｎの亜硝酸ナトリウム溶液を加え、そして生ずる混合物と２００部の氷と７都の３０優のｌ１ｊｌ酸とから成るθ４装物の甲にε人する。黄色のジアゾ慾濁液が得られる。３時間がきまぜた後、過剰の亜硝酸を少たのスルファミン酸の添加により分解する。このように形成し、前述のアミン化合物のジアゾニウム塩を含有するａ１４袈吻＋！ｉ−Ｐ逍し、酸を含有しなくなるまで水で洗浄する。このノアゾニウム塩ｋ　２−７　ｂ’ｌ（の２，４−ジアミノ−６−ヒドロキシピリミジンと一紹に少雀の水中に懸濁させ、次いで２０部のジエチレングリコールアミンを加える。力、ブリングが開始し、これによりオレンジ色の塊が生成する。カップリングの′７６鮎恢、１０都のエチレングリコールおよび２０部の尿素ヲ加え、次いで水を加えて容積ｌｉＩ：１４０部に調節する。この混合物と４０℃に加熱し、そして低い粘度の透明な染料で液が形成する。この朱色調表物はすぐに使用することができかつ畝か月１川にわたりてｌｒ威安建性工める。それμ式に相当する塩の形態の染料を含有する。この染料は鮮明なニュートラル黄色に紙と染色する。この紙の染色物は非常にすぐれた湿潤堅牢性２督する。これらの染色物のパックウォーターはほぼ無色であった。

実施例９７６．７部の２−　（４’−７ミノフエニル）−６−メチルペンズテアゾールー７ −スルホ／酸ヲ実施例９６に記載する方法に従いジアゾ化し、そして炭酸ナトリウムの存在下に２．４−ジアミノ−６−ヒドロキシピリミジンとカップリングさせる。次いで１５部の３０％の塩酸を加える。４０℃において３時間かきまぜる。沈殿を濾過し、酸を含有しなくなるまで水洗する。このようにして得られるプレスケーキを、３０部の水と３０部のジメチルアミノグロビルアミンとから成る調製物に加える。透明な染料溶欲が得られ、これは数か月間貯蔵安定性でおる。

それは式にａ当するプロトン化可能な塩の形態の染料を言句し、この染料は鮮明なニュートラル黄色に厭を朱色する。

′４８．施列９８６．４部の２−　（４’−アミノフェニル）−６−メチルベンズテアグー／Ｉ／　−７−スルホンはを夾りぶ列９０にｍｌ載する方法に従−ジアゾ化し、そして炭酸ナトリウムの存在下に３．３部の２−シアンイミノ−４−γミノ−６−ヒトロキシピリミジンとカップリングする。このようにして得られる懸濁液を戸〕回し、セしてム′−′＃を乾珠する。式に相当する染料が粉末の形態で得られる。それは紙ｔ−鮮明な赤味がかった只色に栗色する。紙の栗色物は回者にすぐれた湿簡堅牢注を有する；パックウォーターは無色である。

夾１ｂキは？す９９７ｓの２−　（４’−アミノフェニル）−６−カルざキシベンズチアゾール−７ −スルホンｌ設を実施例９６に口己献する方法Ｋｉｆいジアゾ化する。この生ずるジアゾニウム塩に、２．Ｌ、ｔ１５の２．４−ジアミノ−６−ヒドロキシピリミジンを刀ｌえ、セしてカップリングを水泡化リチウムの存在下（Ｃ実施する。

力、シリングｃ／）元ム”ｉ　Ｋ　、工部する東科ｒ戸遇し、児床する◎に相当する染料がリチウム塩の形態で得られる。それは紙を鮮明なニュートラル黄色に染色する。これらの紙の染色物の湿潤堅牢性は顕著にすぐれる；バックウォーターは無色である。

実施例１００実施例９９において、２．７部の２．４−ノアミノ−６−ヒドロキシピリミジンの代わりに４．５都の２−シアンイミノ−６−アミノ−６−ヒドロキシピリミジンを使用すると、式に相当する染料のリチウム塩が得られる。それは紙を鮮明な赤味がかった黄色に染色する。これらの紙の染色物の湿潤堅牢性およびバックウォーターに関する性負は非常にすぐれる。

実施？１１１０１８部の２−　（４’−アミノフェニル）−６−メチルヘンズテアゾールー３′、７−ジスルホン酸ｔ１００部の水中にかきまぜながら溶解し、次いで７部の３０俤の塩酸を加える。５℃に冷却したこの溶液に、６都の４Ｎの亜硝酸ナトリウムを加える。このようにして得られるジアゾ溶液中の過剰な亜硝酸を、スルファミノ酸の添加により分解する。引き続いて、２．７都の２．４−ジアミン−６−ヒドロキシピリミジンを加える。カップリングが開始したとき、炭酸ナトリウムを添加して、声ヲアルカリ性の範囲内に調節する。オレンジ色の懸濁液が得られる。カップリングが完結した後、２０都の３０チの塩酸？加え、次いで強く酸性の懸濁液を濾過し、そして水洗する。得られるプレスケーキを、２００部の水と１５部の水酸化ナトリウムとから成る調製物を加える。この混合物を７０℃に加熱し、これによシ溶液が得られる。

冷却した後、式に相当する染料はリチウム塩の形態で結晶化する。

それは紙はニュートラル黄色に染色する。生ずるパ、クラオーターは無色でおる。これらの紙の染色物はｍ著にすぐれた湿＠堅牢性を有する。

実施例１０２３２部の２−　（４’−アミノフェニル）−６−メチルベンズチアゾ−ルーフ− スルホンｋ１．　ヲ３００　ｍの水中にかきまぜて入れ、次いで１１部の３０チの塩酸を加える。次いで２７部の４Ｎの亜硝酸す）　ＩＪウム溶液をゆっくシ滴々加え、そして温度を１５〜２０℃に保持する。２時間かきませた後、過剰の亜硝酸を少量のスルファミノ酸の添加によシ分解する。得られるジアゾ懸濁液を１３部の２，４−ジアミノ−６−ヒドロキシピリミジンと１２５部の２４．５１の水酸化テトラメチルアンモニウムとから成る調製物に滴々加える。カップリングが直ちに開始する。カップリングが完結した後、この溶液を洲過して透明にする。貯蔵安定性の染色ｒＡ製物が得られ、これは式に相当する染料を含有し、すぐに使用できる状態にある。このｖＩ４製物は紙を鮮明なニュートラル黄色に染色する；バックウォーターは央除的に無色でめる。

このようにして得られる染色物は顕著にすぐれた染色性質を有する。

実施例１０３実施例１０２において、１３部の２．４−ジアミノ−６−ヒドロキシピリミジンの代わシに１３．２ｇのバルビッル！！ｌ！を使用すると、貯蔵安定性栄色鯛袈物が得られ、これは式に相当する塩の形態の染料を含有′シ、そして紙を黄色に朱色する＠樵の染色物は制度の全般的堅牢性を有する。

央り例１０２または１０３において、水酸化テトラメチルアンモニウムの代わシに等七ル鉱の実施例９３ａ　〜９３ｊまたｉ９３１〜９３　ｘＶ（４ｅ、載する第四アンモニウム木岐化物をに用すると、すぐれた染色性質を刊する貯蔵安定性染料調製物を得ることがＡＭ例１０２において、水酸化テトラメチルアンモニウム浴欣の代わシに、３３邸の式の水酸化ビス第四アンモニウム（ｆロビレンオキテイド会式（ＯＨ３）２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ，）ＣＨ２Ｃ）１２Ｎ（ＯＨ，、）、、の化合物に付加して装造する）を使用すると、式の染料を含有する黄色の貯蔵安定性染料調製物が得られる。この侍られる溶液は低粘展の液体であシ、それゆえ投与容易である。この染色調製物は紙を鮮明な二−−トラル黄色に染色する。

次の実施例において、本発明の化合物ならびにその欣状水性東色調表物の通用と続開する。

：１Ｍ月１１タリＡ７０部の松材から得られた化学的に漂白された亜硫酸パルプおよび３０部のカバ材から得られた化学的に漂白された亜硫酸パルプを、ホランター（Ｈｏ　１１　ａｎｄｏ　ｒ　）内で２００部の水中において粉砕する。

０．２部の実施例１，９８または１０１の染料をこの・ｌルノ中にふシかけるか、あるいは１．０部の実施例９２．９６または１０２に従う液状調製物をこの／９ルグに冷加する。２０分間混合した俊、紙をこのパルプから製造する。このようにして得られる吸収性紙は鮮明な黄色（それぞれ、赤味黄色）Ｋ朱色される。

廃水は実際的に無色である。

通用例Ｂ０．５部の実施例１．９８または１０１会１００部の熱水中に溶解し、そして室温に冷却する。ホランダー内で２０００都の水中において粉砕した１００部の化学的に漂白した亜硫酸パルプへ、この溶液を冷加する。１５分間よく混合した後、剋常の方法でロソンサイズ剤および恢酸アルミニウムを使用してサイズを行う。この材料から製造される紙は鮮明な黄色（それぞれ、赤味黄色）を有し、そしてすぐれた光堅牢性および湿＠堅牢ａを有する。

適用例Ｃ吸収材負さの禾サイズ紙を、４０〜５０℃において、次の組成を有する采科浴９．を辿して引く＝０．５都　の実施例１．９８または１０１の染料または実施例９２．９６または１０２に従う液状染料調製物０．５部　のでんぷん、および９９．０部　の水。

過剰な染料溶液を２本ローラーを通して絞シ出す。

乾燥した長さの紙は鮮明な黄色（それぞれ、赤味黄色）に染色される。

残りの夾り例の栄科または液状染料調製物は、同様に、適用例Ａ−ｃＫ（２Ｅって戯の染色に使用するこ１００都の中間的に乾燥したクロムベロア（ｃｈｒｏｍ・ｖｅｌｏｕｒ）の革を、４００部の水、２部の２５−の水酸化アンモニウム溶液および０．２部の慣用の湿潤剤から成る浴を含む答躇内で５０℃において１１１８間攪拌する。次いで、浴を流出させる。この撹拌したなお湿ったクロムベロアの革に、４００ｍの６０℃の水および１部の２５％の水酸化アンモニウムを冷加する。２００ｓの水中に溶解した５部の実施例１の染料を添加し、’６０℃において９０分Ｖ山乾燥する。

引続いて、５０ｓの８チのだ酸をゆっくり冷加して酸性の−に調節し、そしてさらに３０分間攪拌する。

次いで、不全すすざ、乾燥し、そして正ノλの方法で調製すると、すぐれた光堅牢性をもつ黄色に均一に染色された革が得られる。

適用例ＦＪ（綿）３０００部の脱イオン水、２部の炭葭ナトリウムおよび１部の実施例１の染料から成る染浴に、１００部の予備湿詞した綿ｆｃ３０℃において添加する。

１０部の硫酸ナトリウムを添加した後、染浴２３０分以内に封筒に加熱し、ここで５０℃および７０℃の温度において、これらの段階の各々においてさらに１０部の硫酸ナトリウムを添刀Ｕする。染色を沸騰温度においてさらに１５分間続け、次いでさらに１０部の硫酸ナトリウムを添加する。次いで、染浴を冷却する。

５０℃において、染色された布はくを染浴から取り出し、水ですすぎ、そして６０℃で乾燥する。黄金色の綿の朱色物が得られ、これはすぐれた光および湿潤堅牢性を有する。

通用例Ｆ（ポリアミド）０．１部の実施例１の染料を、３００部の水中に溶解し、セして０１２分の硫酸アンモニウムをこの溶液に添加する。次いで、予備湿潤した織物〔５郡の羊毛のガバージン（ｇａｂａｒｄｉｎｅ）または５部のナイロンのサテン〕全浴中に入れ、これを３０分かけて沸騰温度に加熱する。３０分間の染色プロセスの間に蒸発する水を直侠し、そして沸騰温度における染色をさらに３０分間就ける。最後に染色された布を浴から取シ出し、そして水ですすぐ。乾燥後、鮮やかな黄色のポリアミド染色物が得られ、これはすぐれた光および湿潤堅牢性を有する。

適用例Ｄ−Ｆに記載する同体な方法において、残シの実施例の染料を染色に使用することができる。

このようにして得られる基材は黄色の色調に染色され、そしてすぐれた堅牢性を有する。

典型的な化合物についての破大吸収狭長（ナノメートル）のリスト。これらの１直は１チの酢酸溶液中で測定したが、ただし実施例９６，９７および１０２の化合物は脱イオン水中で測定し、そして実施例９９〜１０１の化合物について、０．１％の炭酸ナトリウム溶液中で測定した。

実施例　実施例　実施例の食号　λｍａｘ（””）　λｍ＆ｘ（ｎｘｎ）　λ□１工（亜）の食号　の前号補正書の翻訳文提出書 ←特許法第１８４条の７第１項）昭和６１年５月２１日特許庁長官　宇　賀　道　部　殿１、特許出願の表示ＰＣＴ／ＥＰ８５１００４９１、発明の名称有機化合物におけるあるいはそれに関する改良３、特許出願人住所　スイス国、ツェーハー−４００２バーゼル。

リヒトシュトラーセ　３５名　称　サンド　アクチェンｒゼルシャフト４、代理人住　所　〒１０５東京都港区虎ノ門−丁目８番１０号靜光虎ノ門ピル　電話（５０４）０７２１氏　名　弁理士（６５７９）ｆｔ　木　朗５、補正書の提出年月日　（９）”％）１？？６年千月７日（受理日）６、添付書類の目録（１）補正書の翻訳文　１通請求の範囲１、可能な互変異性体の１っにおいて、式１式中Ｒ１およびＲ２の各々は独立に水素％　ｃｌ−４アルキル。

Ｃ１−４アルコキシまたはＣ００Ｍであり、Ｑ、およびＣ２の各々は独立に水素または８０３Ｍ、であシ、難はＯまたはｌであシ、ＭおよびＭ、は独立に水素または非発色団のカチオンであシ、Ｋは基（ａ）および伽）であシ、（、）　伽）式中Ｒ５は水素、　ＣＮ、　ＮＨ２、ＯＨ，Ｃ，−４アルコキシ、Ｃアルキル、Ｃ２ −４アルキル（ヒドロキシまたはＣ１−４アルコキシによυ−一置換れている）　、Ｃ５−６シクロアルキル；フェニルまたはフェニル−Ｃ４，アルキル、後者の２つの基のフェニルは置換されていないかあるいはＣ１−４アルキル％　Ｃ１ −４アルコキシ、ハロゲン、Ｃ００ＭおよびＳｏ　、Ｍから選択される１〜３個の基によって置換されている；飽和または不飽和の５員または６員の複素環式環、前記環は１〜３個の異種原子を含有し、置換されていないかあるいは１〜３個の０１−４アルキル基でさらに置換されておシかつ炭素原子または窒素原子に直接あるいは架橋員を介して結合されており、ただしンθが存在する場合、それは架橋員を介して結合されているニーＣ０Ｒ６または−（ＣＨ２）１−３−８７であシ。

Ｒ６はＯＨ，ＮＨ２またはＣ１−、アルコキシであり、Ｒ７＆′：ｒ、、ＣＮ、ハロゲン、Ｓｏ、Ｍ、−０８０３Ｍ、　−ＣＯＲ８まいかあるいばＯＨ、ハロゲン、ＣＮまたはＣ，−、アルコキシにより一置換されている）　：　０１−４アルコキク、フェノキシ、フェニル°またはフェニル−Ｃ１−４アルキルであり、後者の３つの基のフェニｌＬ／基は置換されていないかあるいはＣｊ−４アルキル、Ｃ１−４アルコキシ、ハロゲン、Ｃ００ＭおよびＳｏ　、Ｍから選択される１〜３個の基によジ置換されており、Ｒ４は水素、ＯＮ　、ハロゲン、５０３Ｍ、Ｎ０％Ｎｏ２、−ＮＲ，Ｒ，。、Ｃ９−。アルキル（ス履換されていないかあるいはＯＲ，ハロダン、ＣＮ　、　ｅｌ−４アルコキシ、フェニル、Ｓｏ、Ｍまたは−０８０，Ｍによシー置換されている）；−８ｏ２ＮＨ２、−ＣＯＲ，、、−ＣＨ２Ｎ）ＩＣＯＲ，２Ｅ　、次式の基式中カルＩニルまたはスルホニル基は互いに対してオルト位置にある芳香族環の２個の炭素原子に結合している；式−皮′の基、ここでＲイオンは１〜３個の異種原子を含有する５員または６只の環の一部であり、前記環はさらに置換されていないかあるいは１または２つのメチル基によりあるいはＮＥＴ２、−ＮＨＣ、−４アルキルまたはＮ　（Ｃ，、アルキル）２により置換されている；または次式の基であシ、式中 ”１４５は水素またはＣ４−４アルキルであり、前記Ｃ１−４アルキルは置換されていないかあるいはｏＨ１ハロダン、　ＣＮ％Ｃ，−。アルコキシま九はフェニルにより置換されており、Ｕ、はＳ、−Ｎ）［または−ＮＣ，−４アルキルであり、そして ■、は５員または６員の環を形成するために必要な基であり、前記環に１または２個の異種原子を含有するそれ以上の５員ま九は６員の炭素環式または複素環式の猟が融合することができ、あるいはＲ５およびＲ４の両者は一緒になりて２つの隣位の鎖構成員によりそれ以上の５員または６員の環の一部分であることのできるＣ３またはＣ４の鎖を形成し、Ｒ９およびＲ１゜の各々は独立に水素％　Ｃ１−４アルキル（置換されていないかあるいはＯＲ、ハロゲン、ＣＮ　。

Ｃ１−４アルコΦシまたはフェニルにより一置換されている）または−〇〇Ｒ，２ｇであシ、Ｒ，、ｔ’！　ＯＨ％ＮＨ２、−ＮＨＣｌ−４７／ｌ／　キ＃、−Ｎ（Ｃ，−４アルキル）２、Ｃ１−４アルキル、Ｃ７−４アルプキシ、フェニルまたはフェノキシであシ、佼者の２つの基のフェニル基は置換されていないかあるいはＣｌ− ４アルキル−Ｃ１−４アルコキシ、ハロゲン、Ｃ００Ｍおよび１１０３Ｍから選択される１〜３つの基によジ置換されて”１２はＣ１−６アルキレンであり、Ｅは水素、ハロｒン、ｆロトン化可能なアミン２Ｖ１％第四アンモニウム基またはヒドラゾ二りム基：８０３Ｍまたは−０８０，Ｍであ）、Ｒ５は水素、ＣＮ　、　Ｎｏ２．−ＮＲ，４Ｒ，、、飽和または不飽和の５員ま九は６員の［素環式環、前記環は１または２個の異種原子を含有し、炭素原子を九は窒素原子によ多結合されておシそしてさらにｉ！！換されていないかあるいは３つまでのメチル基によりあるいはＮＨ，、−ＮＨＣ，、アルキ／Ｌ／または −Ｎ（Ｃ，−４アルキル）２によりｔｉｔ換されている；Ｃアルキル、Ｃ２−４アルケニル、Ｃ２−４アルキニル；０１１．ＣＮ％Ｃ１−４アルコキシ、アセタミド、−ＣＯＲ，６、Ｓｏ、Ｍまたは−０８０，Ｍにより一置換されたＣ１−６アルキル；　Ｃ５−４シクロアルキル、フェニルまたはフェニル−Ｃ１−４アルキル。

後者の２つの基の７エ二ル基はＩ！Ｌ換されていないかあるいはＣｌ−４アルキル％　Ｃ１−４アルコキシ、ハｏｒン、Ｎｏ、　、　ＮＨ，、Ｃ００ＭおよびＳｏ、Ｍから選択される１〜３つの基によジ置換されて−る：Ｃ１−４アルキレ” １４および”１５の各々は独立に水素＊　Ｃｆ−４フルキル：ＯＨ，ハロダン、ｃＮまたはＣ１−４アルコキシによシー置換されたＣ１−４アルキル；フェニル；またはハロゲン、Ｃｌ−４アルキルおよびＣ１−４アルコキシ力ラ選択されるｌまたは２つの基によジ置換されたフェニルであシ、Ｒ１６はＯＨまたはＣ１−４アルコキシであシ、Ｒ１７は水素またはＣ１−４アルキルであシ、Ｅ、はプロトン化可能なアミン基、第四アンモニウム基またはヒドラジニウム基または次式の基であり、”ＩＪＩはＲ２、−ＮＨＣＯＲ，□Ｅ２、−８ｏ２ＮＨＲ１□Ｅ２または−ＣＯＮＨＲ１２Ｅ２であシ、 ”１９の各々は独立にハロゲン、ＮＨ２または脂肪族アミン基であシ、Ｒ２はプロトン化可能なアミン基、第四アンモニウム基またはヒドラジニウム基であシ、ＸはＯｆたはＮＨであシ、２はＯＨ，ＮＨ２、メチルまたはエチルであシ、ＹはＯ，ＳまたはＮ−Ｙ、であシ、Ｙ、は水素、ＣＮ　、　Ｃ０ＮＩ（２、Ｃ４−、アルキル；０Ｈ１ＣＮ、ハロｒ７またはＣ１−４アルコキシによシー置換されたＣ４−４アルキル：フェニルまたはフェニル−Ｃ１−４アルキル、後者の２つの基のフェニル基は置換されていないかあるいはハロゲン−Ｃ１−４アルキル、Ｃ１−４アルコキシ、アセタミド、Ｃ００Ｍおよび８０．Ｍから選択される１または２つの基により置換されている：１−または２−ナフチル；Ｃ１−６フルキレンーＳｏ、Ｍ、　Ｃ４，アルキレン−０８０３ＭまたはＣ４−６アルキレン一〇〇〇Ｍであり、Ｒ２ＯおよびＲ２１の各々は独立に水素、Ｃ１−４アルキル、フェニルまたはフェニル−Ｃ１−４アルキル、後者の２つの基のフェニル基は置換されていないかあるいはハロダン、Ｃｌ−４アルキル、Ｃｌ−４アルコキシ、Ｃ００Ｍおよび５０３Ｍから選択される１または２つの基によジ置換されている；あるいはただしＹがＮ−Ｙ。

であシ、ここでＹ、が水素であるとき％　Ｒ２０およびＲ２１の一方はＹｌについて追加的に与えた意味を有することもできる：ただしくｉ）　式■の化合物において、少なくとも１つのスルホン酸基が存在し、Ｇｉ）　式■の化合物においてＫが基伽）であるとき、Ｒ４およびＲ５の少なくとも一方は水素であり、０１０　式■の化合物において、（１）Ｋが第６）であシ、ここでＹが０またはＳであシ、（２）　Ｒ２がＣ００Ｍ以外であり、（３）　Ｑ、およびＣ２の一方またはＱ、およびＣ２の双方がＳＯ，Ｍ、でおり、かつ（１）〜（３）が同時に起こるとき、Ｍ、の少なくとも１つは第四アンモニウムカチオンであシ、１ｌＶ）Ｋとして箔幅）を含有する式■の化合物において、（１）　−／アゾ成分の基が次のように定義される：Ｒ１は水素であり、Ｒ２はメチルであり、Ｑｌは７−位置のＳＯ３Ｍ１であシ、ｎは０であり、そしてＣ２は水素であシ、（２）　ａ２ｏおよび”２１の各々が水素であシ、（３）ＹがＮ−Ｙ、であり、ここでＹ、が水素であり、かつ（１）〜（３）が同時に起こるとき、Ｍ、は水素またはナトリウム以外の意味を有し、＆）　Ｋとして第６）を含有する式（１）の化合物において、（１）　ジアゾ成分の基は次のように定義される：Ｒ１は水素であシ、Ｒ２はメチルであシ、Ｑｌは７−位置のｓｏ、ｍ、であシ、。は０であり、そしてＣ２は水素であシ、（２）Ｘが０であシかつ２がＯＨであシ、（３）　Ｒ２ｏおよびＲ２１の各々が水素であり、（４）ＹがＮ−Ｙ　であり、ここでＹ、がＣＮ　ｔたはＣＯＮＨ２であシ、かつ（１）〜（４）が同時に起こるとき、Ｍ、は第四アンモニウムカチオンである、に相当し、ただし各スルホン酸基ならびに各プロトン化可能な基はイオン化された形で存在することができる、遊離酸または塩の形態の化合物。

２、各Ｒ４はＲｌｂであシ、ここで各８１ｂは独立に水素、メチル、エチル、メトキシまたはエトキシであり；Ｒ２は”２ｂであシ、ここで各Ｒ２ｂはメチル、メトキシ、エトキシまたはＣ００Ｍであシ；ｎはＯであり、そしてＱ、は７−位置の８０３Ｍ、である請求の範囲ｌに記載の化合物。

３、Ｋはに、であり、ここでに、は基（ａ、）または（ｂ、）であり、式中Ｒ３１は水素、ＣＮ、ＮＨ２、ＯＨ，メチル、エチル、ヒドロキシエチル、Ｃ１ −２アルコキシエチル、メトキシ、エトキシ、シクロヘキシル：フェニルマタはフェニルーＣ４−２アルキル、ここでフェニル基は置換されていないかあるいはメチル、メトキシ、塩素、Ｃ００Ｍおよび３０３Ｍから選択される１または２つの基により置換されて込るニーＣＭ２集○、−ＣＯＲ６−たは−（ＣＨ２）　１１−２Ｒ７であり、Ｒ６１はＯＨ％ＮＨ２、エトキシまたはエトキシであり、Ｒ７１はＣＮ　、塩素、Ｓｏ、Ｍ、　−０８０３Ｍ、　Ｑまたは−ＣＯＲ８，であシ、Ｒ８，は０■、ＮＲ２、メチル、エチル、メトキシまたはエトキシであシ、Ｒ４１は水素、ＣＮ、塩素、臭素、Ｓｏ、Ｍ　、　−ＮＲ，、Ｒ，ｏ、。

Ｃ４−２アルキル：ＯＨ，フェニル、Ｓｏ、Ｍまたは−０８０，Ｍによシー置換され九Ｃ４−２アルキル；−ＣＯＲ１４，、−ｃＨ２ＮＨｃｏｎ、２．Ｒ２；またはピリノン、ピリミジンまたはベンズイミダゾールの環を形成する基−貨／（前記環は置換されていないかあるいはメチル、　ＮＨ３、−ＮＨＣＨ３または− Ｎ（ＣＨ，）２によシー置換されている）であり、Ｒ９，およびＲ７゜１の各々は独立に水素％Ｃ１−２アルキル：　ＯＨ，Ｃ，、アルコキシまたはフェニルによシー置換されたＣｌ−２アルキル：または−ＣＯＲ，□＆ＥｊＬであシ、Ｒ４２，はＣ１−２アルキレンであり、Ｒ２□１およびＲ２，１の各々は、独立に、水素、Ｃ１−２アルキル、枝分れしていないヒドロキシ−Ｃ２−、アルキＪｖまたはペンノルであるからるいはＲ２□１およびＲ２３１の両者は、それらが結合するＮ−原子と一緒罠なって、ピロリノン、ピペリシン、モルホリン、ピペラジンまたはＮ−メチルビ（ラゾンの基を形成し、Ｒ２４□およびＲ２５＆の各々は、独立に、水素を除外し九ＲおよびＲ２３，の環以外′または環の意味の１２ｍつを有し、そしてＲ２４□はメチル、エチルまたはべｙジルであシ、あるいはＲ、ＲおよびＲ２６，は、それらが結合するＮ２４＠　２５ｍ −原子と一緒になって、置換されていないかあるいは１または２つのメチル基によシ置換されたピリジニウム基を形成し。

Ｒ１１，は０１−ｆ、ＮＲ２、−ＮＨＣ曳、−Ｎ（ＣＨ５）２、メチル、エチル、メトキシまたはエトキシであシ、８５ｍは水素、一定１４．Ｒ１５，、フェニル、フェニル−Ｃアルキル、シクロヘキシル：　Ｃ１−４アルキル；Ｏｆｆ、　ＣＮ、　Ｃ１−２アルコキシ、−ＣＯＲ４６，、Ｓｏ、ＭまたＲ　およびＲ１５，の各々は独立に水素、メチル、１４゜エチルまたはフェニルであり、Ｒ１６＆は０１（、メトキシまたはエトキシであり、Ｅ、＆はＢ２または式％式％８１７ｍは水素またはメチルであり、各Ｒ４７，は独立にフッ素、塩素、ＮＲ２、−ＮＨＣ，−２アルキ／ｌ／または −Ｎ（Ｃ，−２アルキル）２であり、ここでアルキル基は置換されていないかあるいはＯＨ，ＣＮまたはＣ４−２アル−キシにより一置換されておシ、Ｒ１８１はＲ２，、−ＮＨＣＯＲ，２，Ｒ２，、−８ｏ２ＮＨＲ，２，Ｒ２，または−ＣＯＮＨＲ４２，Ｅ２ＪＬであシ、Ｅ　は基Ｂ２であシ、ａ２＆はＯＲまたはＮＲ２であり、ＹはＯまたはＮ−Ｙｌ、であｐ、Ｙｌｌは水素、ＣＮ１ＣＯＮＨ２、メチル、エチル：　０Ｈ１ＯＮ、塩素またはＣ１−２アルコキシによシー置換されたＣ２−４アルキル；フェニルまたはフェニル−Ｃ１−２アルキル、後者の２つの基のフェニル基は置換されていないかあるいは塩素、メチル、メトキシ、　Ｃ００ＭおよびＳｏ、Ｍから選択されるＩｔたは２つの基により置換さ力、ている：　Ｃ２−４アルキレン−８ｏ、Ｍ、　Ｃ２−４アルキレン−０８Ｏ，ＭまたはＣ２−４アルキレン−Ｃ００Ｍであシ、Ｒ２゜１および”２１Ｂの各々は独立に水ｔス、メチル、エチル、フェニル−〇、−２アルキルまたはフェニルであり、それらのフェニル、凸は１り候されていないかあるいは塩素、メチル、メトキク、ｃｏｏｈｔおよび８０．Ｍから選択される１ま九は２つの基によ＃）置換されており、あるいはＹａがＮ−Ｙｌ、であり、ここでＹ、１が水素であるとき、Ｒお工びＲ２，１の一方はまたＹｌ　ｍ０ａについて追加的に与えられた意味を有する、結水の範囲ｌに記載の化合物。

４、式Ｉ３ ”１ｂ式中 ”ｌｂは水素、メチル、エチル、メトキシまたはエトキシであり。

Ｒ２，ｋｌメチル、メトキシ、エトキシまたはＣＯＯＭであシ、Ｑ２は水素またはＳＯ，Ｍ、であり、ＭおよびＭ、の各々は独立に水素または非発色団のカチオンで必り、そしてに、は請求の範囲３において定義した通りでおり。

ただしくｊｌ）弐１＆の化合物においてに、か基（＆、）でめるとき、Ｒ４，ふ・よび８５ｍの少なくとも一方は水素であり、（１１）式１１の化合物において、（１）　Ｋ、が基（ｂ、）で必シ、ここでＹｌがＯであシ、（２）　Ｒ２，がｃｏｏＭ以外であシ。

（３）　Ｑ２が水素または８０．Ｍ、であシ、かつ（１）〜（３ンが同時に起こるとき、Ｍ、の少なくとも１つは上に定義し＋ｉ四アンモニウムカチオンであり。

Ｇ／）　ｐｃ、が基（ｂ、）である式Ｉｍの化合物において、（１）　ジアゾ成分の基が次のように定義される二Ｒは水素であシ、”２ｂはメチルであシ、そｂしてＱ２は水素であシ、（２）　Ｒ２，おＬびＲ２，１の各々が水素でおり、（３）　Ｙ、がＮ−Ｙ、、であ＃）、ここでＹｌ、は水素であり、かつ（１）〜（３）か同時に起こるとき、Ｍ、は水素またはナトリウム以外の２味を有し。

（ｖ）　Ｋ、が基（ｂｌ）である式１ｍの化合物において、（１）　ジアゾ成分の基は次のように定義される二Ｒは水素であ’）　ｓ　Ｒ２６はメチルであシ、そｂしてＱ２は水素であり、（２）　ＺａがＯＨでちり、（３）　Ｒｚ　ｏ　ａおよびＲ２１，の各々が水素であシ、（４）Ｙ　がＮ−Ｙ　であり、ここでＹ、１がＯＮまたはａＣＯＮＨ２であり、かつ（１）〜（４）が同時に起こるとき、Ｍ、は第四アンモニウムカチオンである、に相当する請求のＵ　Ｗ　３に記載の化合物。

５、に、が式の基であシ、式中Ｒ４ｄは水素またはシアノである請求の範囲４に記載の化合物。

式中Ｒ１，Ｒ２、Ｑ、　、　Ｑ２およびｎは請求の範囲１において定義した通りである、のアミンのシアゾニウム塩またはそれらの混合物を、可能な互変異性体の１つか式１１１ａま九はｍｂＩｔ　Ｄｌｂ式中Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ２ｏ、　Ｒ２１、Ｘ、　Ｙおよび２は請求の範囲ｌにおいて定義した通シである、に相当する化合物と反応させることからなる請求の範囲１において定義した式Ｉの化合物を製造する方法。

７、　式■のアミンのジアゾニウム塩を式ｌｌｌ５またはｍｂの化合物と、塩基性の塩、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウムの水酸化物、１種または２種以上の有機アミンまたは第四アンモニウム化合物の存在下に反応させることからなる請求の範囲６に記載の方法。

８、水溶性塩の形感の請求の範囲１において定義した式Ｉの化合物を含有する貯緘焚定性の液状の水性染色′ｉＡ製物。

９、　ヒｒロキシ基または窒素を含有する有機基材に、水溶性塩の形態の請求の範囲１にお込て定義した式Ｉの化合物を適用することからなる染色または捺染する方法。

１０、〜前記基材はセルロース材料、なめし革または紙から成るかあるいはそれを含有する繊維材料である請求の範囲９に記載の方法。

国際調査報告ＡＮＮＥＸ　Ｔｏ　Ｔｆｆ　ＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬ　５ＥＡＲＣＨＲＥＰＯＲＴ　ＯＮ

Claims

【特許請求の範囲】１．可能な互変異性体の１つにおいて、式Ｉ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｉ式中Ｒ１およびＲ２の各々は独立に水素、Ｃ１−４アルキル、Ｃ１−４アルコキシまたはＣＯＯＭであり、Ｑ１およびＱ２の各々は独立に水素またはＳＯ３Ｍ１であり、ｎは０または１であり、ＭおよびＭ１は独立に水素または非発色団のカチオンであり、Ｋは基（ａ）および（ｂ）であり、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ａ）▲数式、化学式、表等があります▼（ｂ）式中Ｒ３は水素、ＣＮ，ＮＨ２，ＯＨ，Ｃ１−４アルコキシ、Ｃ１−４アルキル、Ｃ２−４アルキル（ヒドロキシまたはＣ１−４アルコキシにより−置換されている）、Ｃ５−６シクロアルキル；フェニルまたはフェニル−Ｃ１−４アルキル、後者の２つの基のフェニルは置換されていないかあるいはＣ１−４アルキル、Ｃ１ −４アルコキシ、ハロゲン、ＣＯＯＭおよびＳＯ３Ｍから選択される１〜３個の基によって置換されている；飽和または不飽和の５員または６員の複素環式環、前記環は１〜３個の異種原子を含有し、置換されていないかあるいは１〜３個のＣ１−４アルキル基でさらに置換されておりかつ炭素原子または窒素原子に直接あるいは架橋員を介して結合されており、ただし▲数式、化学式、表等があります▼が存在する場合、それは架橋員を介して結合されている；−ＣＯＲ６または −（ＣＨ２）１−３−Ｒ７であり、Ｒ６はＯＨ，ＮＨ２またはＣ１−４アルコキシであり、Ｒ７はＣＮ，ハロゲン，ＳＯ３Ｍ，−ＯＳＯ３Ｍ，−ＣＯＲ８または ▲数式、化学式、表等があります▼であり、Ｒ８はＯＨ，ＮＨ２，Ｃ１−４アルキル（置換されていないかあるいはＯＨ、ハロゲン，ＣＮまたはＣ１−４アルコキシにより−置換されている）；Ｃ１−４アルコキシ、フェノキシ、フェニルまたはフェニル−Ｃ１−４アルキルであり、後者の３つの基のフェニル基は置換されていないかあるいはＣ１−４アルキル、Ｃ１−４アルコキシ、ハロゲン、ＣＯＯＭおよびＳＯ３Ｍから選択される１〜３個の基により置換されており、Ｒ４は水素、ＣＮ、ハロゲン、ＳＯ３Ｍ、ＮＯ、ＮＯ２、−ＮＲ９Ｒ１０、Ｃ１ −４アルキル（置換されていないかあるいはＯＨ、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ１−４アルコキシ、フェニル、ＳＯ３Ｍまたは−ＯＳＯ３Ｍにより一置換されている）； −ＳＯ２ＮＨ２，−ＣＯＲ１１，−ＣＨ２ＮＨＣＯＲ１２Ｅ、次式の基▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学式、表等があります▼式中カルボニルまたはスルホニル基は互いに対してオルト位置にある芳香族環の２個の炭素原子に結合している；式▲数式、化学式、表等があります▼の基、ここでＮ■イオンは１〜３個の異種原子を含有する５員または６員の環の一部であり、前記環はさらに置換されていないかあるいは１または２つのメチル基によりあるいはＮＨ２，−ＮＨＣ１−４アルキルまたはＮ（Ｃ１−４アルキル）２により置換されている；または次式の基であり、▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒ１３は水素またはＣ１−４アルキルであり、前記Ｃ１−４アルキルは置換されていないかあるいはＯＨ、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ１−４アルコキシまたはフェニルにより置換されており、Ｕ１はＳ、−ＮＨまたは−ＮＣ１−４アルキルであり、そしてＶ１は５員または６員の環を形成するために必要な基であり、前記環に１または２個の異種原子を含有するそれ以上の５員または６員の炭素環式または複素環式の環が融合することができ、あるいはＲ３およびＲ４の両者は一緒になって２つの隣位の鎖構成員によりそれ以上の５員または６員の環の一部分であることのできるＣ３またはＣ４の鎖を形成し、Ｒ９およびＲ１０の各々は独立に水素、Ｃ１−４アルキル（置換されていないかあるいはＯＨ、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ１−４アルコキシまたはフェニルにより一置換されている）または−ＣＯＲ１２Ｅであり、Ｒ１１はＯＨ、ＮＨ２、−ＮＨＣ１−４アルキル、−Ｎ（Ｃ１−４アルキル）２、Ｃ１−４アルキル、Ｃ１−４アルコキシ、フェニルまたはフエノキシであり、後者の２つの基のフェニル基は置換されていないかあるいはＣ１−４アルキル、Ｃ１−４アルコキシ、ハロゲン、ＣＯＯＭおよびＳＯ３Ｍから選択される１〜３つの基により置換されており、Ｒ１２はＣ１−６アルキレンであり、Ｅは水素、ハロゲン、プロトン化可能なアミン基、第四アンモニウム基またはヒドラジニウム基；ＳＯ３Ｍまたは−ＯＳＯ３Ｍであり、Ｒ５は水素、ＣＮ、ＮＯ２、−ＮＲ１４Ｒ１５、飽和または不飽和の５員または６員の複素環式環、前記環は１または２個の異種原子を含有し、炭素原子または窒素原子により結合されておりそしてさらに置換されていないかあるいは３つまでのメチル基によりあるいはＮＨ２、−ＮＨＣ１−４アルキルまたは−Ｎ（Ｃ１ −４アルキル）２により置換されている；Ｃ１−６アルキル、Ｃ２−４アルケニル、Ｃ２−４アルキニル；ＯＨ、ＣＮ、Ｃ１−４アルコキシ、アセタミド、−ＣＯＲ１６、ＳＯ３Ｍまたは−ＯＳＯ３Ｍにより一置換されたＣ１−６アルキル；Ｃ５−６シクロアルキル、フェニルまたはフェニル−Ｃ１−４アルキル、後者の２つの基のフェニル基は置換されていないかあるいはＣ１−４アルキル、Ｃ１− ４アルコキシ、ハロゲン、ＮＯ２、ＮＨ２、ＣＯＯＭおよびＳＯ３Ｍから選択される１〜３つの基により置換されている；Ｃ１−６アルキレン−Ｅ１、▲数式、化学式、表等があります▼ または次式の基であり、 ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｒ１４およびＲ１５の各々は独立に水素、Ｃ１−４アルキル；ＯＨ、ハロゲン、ＣＮまたはＣ１−４アルコキシにより−置換されたＣ１−４アルキル；フェニル；またはハロゲン、Ｃ１−４アルキルおよびＣ１−４アルコキシから選択される１または２つの基により置換されたフェニルであり、Ｒ１６はＯＨまたはＣ１−４アルコキシであり、Ｒ１７は水素またはＣ１−４アルキルであり、Ｅ１はプロトン化可能なアミン基、第四アンモニウム基またはヒドラジニウム基または次式の基であり▲数式、化学式、表等があります▼、Ｒ１８はＥ２，−ＮＨＣＯＲ１２Ｅ２，−ＳＯ２ＮＨＲ１２Ｅ２または−ＣＯＮＨＲ１２Ｅ２であり、Ｒ１９の各々は独立にハロゲン、ＮＨ２または脂肪族アミン基であり、Ｅ２はプロトン化可能なアミン基、第四アンモニウム基またはヒドラジニウム基であり、ＸはＯまたはＮＨであり、ＺはＯＨ、ＮＨ２、メチルまたはエチルであり、ＹはＯ、ＳまたはＮ−Ｙ１であり、Ｙ１は水素、ＣＮ、ＣＯＮＨ２、Ｃ１−４アルキル；ＯＨ、ＣＮ、ハロゲンまたはＣ１−４アルコキシにより−置換されたＣ１−４アルキル；フェニルまたはフェニル−Ｃ１−４アルキル、後者の２つの基のフェニル基は置換されていないかあるいはハロゲン、Ｃ１−４アルキル、Ｃ１−４アルコキシ、アセタミド、ＣＯＯＭおよびＳＯ３Ｍから選択される１または２つの基により直換されている；１ −または２−ナフチル；Ｃ１−６アルキレン−ＳＯ３Ｍ、Ｃ１−６アルキレン− ＯＳＯ３ＭまたはＣ１−６アルキレン−ＣＯＯＭであり、Ｒ２０およびＲ２１の各々は独立に水素、Ｃ１−４アルキル、フェニルまたはフェニル−Ｃ１−４アルキル、後者の２つの基のフェニル基は置換されていないかあるいはハロゲン、Ｃ１−４アルキル、Ｃ１−４アルコキシ、ＣＯＯＭおよびＳＯ３Ｍから選択される１または２つの基により置換されている；あるいはただしＹがＮ−Ｙ１であり、ここでＹ１が水素であるとき、Ｒ２０およびＲ２１の一方はＹ１について追加的に与えた意味を有することもできる；ただし（ｉ）式Ｉの化合物において、少なくとも１つのスルホン酸基が存在し、（ｉｉ）式Ｉの化合物において、（１）Ｋが基（ｂ）であり、ここでＹがＯまたはＳであり、（２）Ｒ２がＣＯＯＭ以外であり、（３）Ｑ１およびＱ２の一方またはＱ１およびＱ２の双方がＳＯ３Ｍ１であり、かつ（１）〜（３）が同時に起こるとき、Ｍ１の少なくとも１つは第四アンモニウムカチオンであり、（ｉｉｉ）Ｋとして基（ｂ）を含有する式Ｉの化合物において、（１）ジアゾ成分の基が次のように定義される。Ｒ１は水素であり、Ｒ２はメチルであり、Ｑ１は７−位置のＳＯ３Ｍ１であり、ｎはＯであり、そしてＱ２は水素であり、（２）ＸがＯまたはＮＨであり、（３）Ｒ２０およびＲ２１の各々が水素であり、（４）ＹがＮ−Ｙ１であり、ここでＹ１は水素であり、かつ（１）〜（４）が同時に起こるとき、Ｍ１は水素またはナトリウム以外の意味を有する、に相当し、ただし各スルホン酸基ならびに各プロトン化可能な基はイオン化された形で存在することができる、遊離酸または塩の形態の化合物。２．各Ｒ１はＲｌｂであり、ここで各１ｂは独立に水素、メチル、エチル、メトキシまたはエトキシであり、Ｒ２はＲ２ｂであり、ここで各Ｒ２ｂはメチル、メトキシ、エトキシまたはＣＯＯＭであり；ｎはＯであり、そしてＱ１は７−位置のＳＯ３Ｍ１である請求の範囲１に記載の化合物。３．ＫはＫ１であり、ここでＫ１は基（ａ１）または（ｂ１）であり、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ａ１）▲数式、化学式、表等があります▼ （ｂ１）式中Ｒ３ａは水素、ＣＮ、ＮＨ２、ＯＨ、メチル、エチル、ヒドロキシエチル、Ｃ１ −２アルコキシエチル、メトキシ、エトキシ、シクロヘキシル；フェニルまたはフェニル−Ｃ１−２アルキル、ここでフェニル基は置換されていないかあるいはメチル、メトキシ、塩素、ＣＯＯＭおよびＳＯ３Ｍから選択される１または２つの基により置換されている； ▲数式、化学式、表等があります▼，−ＣＯＲ６ａまたは−（ＣＨ２）１−２Ｒ７ａであり、Ｒ６ａはＯＨ、ＮＨ２、メトキシまたはエトキシであり、Ｒ７ａはＣＮ、塩素、ＳＯ３Ｍ，−ＯＳＯ３Ｍ，▲数式、化学式、表等があります▼または−ＣＯＲ８ａであり、Ｒ８ａはＯＨ、ＮＨ２、メチル、エチル、メトキシまたはエトキシであり、Ｒ４ａは水素、ＣＮ、塩素、臭素、ＳＯ３Ｍ，−ＮＲ９ａＲ１０ａ，Ｃ１−２アルキル；ＯＨ、フェニル、ＳＯ３Ｍまたは−ＯＳＯ３Ｍにより−置換されたＣ１ −２アルキル；−ＣＯＲ１１ａ，−ＣＨ２ＮＨＣＯＲ１２ａＢ２；またはピリジン、ピリミジンまたはベンズイミダゾールの環を形成する基▲数式、化学式、表等があります▼（前記環は置換されていないかあるいはメチル、ＮＨ２、−ＮＨＣＨ３または−Ｎ（ＣＨ３）２により一置換されている）であり、Ｒ９ａおよびＲ１０ａの各々は独立に水素、Ｃ１−２アルキル；ＯＨ、Ｃ１−２アルコキシまたはフェニルにより−置換されたＣ１−２アルキル；または−ＣＯＲ１２ａＥａであり、Ｒ１２ａはＣ１−２アルキレンであり、Ｅａは水素、塩素、基Ｂ２またはＳＯ３Ｍであり、Ｂ２は基Ｒ２２ａＲ２３ａまたは▲数式、化学式、表等があります▼であり、Ｒ２２ａおよびＲ２３ａの各々は、独立に、水素、Ｃ１−２アルキル、枝分れしていないヒドロキシ−Ｃ２−３アルキルまたはベンジルであるかあるいはＲ２２ａおよびＲ２３ａの両者は、それらが結合するＮ −原子と一緒になって、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン、ピペラジンまたはＮ−メチルピペラジンの基を形成し、Ｒ２４ａおよびＲ２５ａの各々は、独立に、水素を除外したＲ２２ａおよびＲ２３ａの環以外または環の意味の１つを有し、そしてＲ２６ａはメチル、エチルまたはベンジルであり、あるいはＲ２４ａ，Ｒ２５ａおよびＲ２６ａは、それらが結合するＮ−原子と一緒になって、置換されていないかあるいは１または２つのメチル基により置換されたピリジニゥム基を形成し、Ｒ１１ａはＯＨ、ＮＨ２、−ＮＨＣＨ３、−Ｎ（ＣＨ３）２、メチル、エチル、メトキシまたはエトキシであり、Ｒ５ａは水素、−ＮＲ１４ａＲ１５ａ、フェニル、フェニル−Ｃ１−２アルキル、シクロヘキシル：Ｃ１−４アルキル；ＯＨ、ＣＮ、Ｃ１−２アルコキシ、−ＣＯＲ１６ａ、ＳＯ３Ｍまたは−ＯＳＯ３Ｍにより−置換されたＣ１−４アルキル；−Ｃ１−３アルキシン−Ｅ１ａ、−Ｃ１−３アルキシン−▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学式、表等があります▼であり、Ｒ１４ａおよびＲ１５ａの各々は独立に水素、メチル、エチルまたはフェニルであり、Ｒ１６ａはＯＨ、メトキシまたはエトキシであり、Ｅ１ａはＢ２または式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の著であり、Ｒ１７ａは水素またはメチルであり、各Ｒ１９ａは独立にフッ素、塩素、ＮＨ２、−ＮＨＣ１−２アルキルまたは−Ｎ（Ｃ１−２アルキル）２であり、ここでアルキル基は置換されていないかあるいはＯＨ、ＣＮまたはＣ１−２アルコキシにより−置換されており、Ｒ１８ａはＥ２ａ′−ＮＨＣＯＲ１２ａＥ２８′−ＳＯ２ＮＨＲ１２ａＥ２ａまたは−ＣＯＮＨＲ１２ａＥ２ａであり、Ｅ２ａは基Ｂ２であり、ＺａはＯＨまたはＮＨ２であり、ＹａはＯまたはＮ−Ｙ１ａであり、Ｙ１ａは水素、ＣＮ、ＣＯＮＨ２、メチル、エチル；ＯＨ、ＣＮ、塩素またはＣ１−２アルコキシにより一置換されたＣ２−４アルキル；フェニルまたはフェニル−Ｃ１−２アルキル、後者の２つの基のフェニル基は置換されていないかあるいは塩素、メチル、メトキシ、ＣＯＯＭおよびＳＯ３Ｍから選択される１または２つの基により置換されている；Ｃ２−４アルキレン−ＳＯ３Ｍ、Ｃ２−４アルキレン−ＯＳＯ３ＭまたはＣ２−４アルキレン−ＣＯＯＭであり、Ｒ２０ａおよび２１ａの各々は独立に水素、メチル、エチル、フェニル−Ｃ１− ２アルキルまたはフェニルであり、それらのフェニル基は置換されていないかあるいは塩素、メチル、メトキシ、ＣＯＯＭおよびＳＯ３Ｍから選択される１または２つの基により置換されており、あるいはＹａがＮ−Ｙ１ａであり、ここでＹ１ａが水素であるとき、Ｒ２０ａおよびＲ２１ａの一方はまたＹ１ａについて追加的に与えられた意味を有する、請求の範囲１に記載の化合物。４．式Ｉａ ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉａ式中Ｍ１およびＱ２は請求の範囲１において定義した通りであり、Ｒ１ｂおよびＲ２ｂは請求の範囲２において定義した通りてあり、そしてＫ１は請求の範囲３において定義した通りであり、ただし（ｉｉ）式Ｉａの化合物において、（１）Ｋ１が基（ｂ１）であり、ここでＹａがＯであり、（２）Ｒ２ｂがＣＯＯＭ以外であり、（３）Ｑ２が水素またはＳＯ３Ｍ１であり、かつ（１）〜（３）が同時に起こるとき、Ｍ１の少なくとも１つは上に定義した第四アンモニウムカチオンであり、（ｉｉｉ）Ｋｌが基（ｂ１）である式Ｉａの化合物において、（１）ジアゾ成分の基が次のように定義される：Ｒｌｂは水素であり、Ｒ２ｂはメチルであり、そしてＱ２は水素であり、（２）Ｒ２ａおよびＲ２１ａの各々が水素であり、（３）ＹａがＮ−Ｙ１ａであり、ここでＹ１ａは水素であり、かつ（１）〜（３）が同時に起こるとき、Ｍ１は水素またはナトリウム以外の意味を有する、に相当する請求の範囲１〜３のいずれに記載の化合物。５．Ｋ１が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の基であり、式中Ｒ４ｄは水素またはシアノである請求の範囲４に記載の化合物。６．式ＩＩ ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩ式中Ｒ１，Ｒ２，Ｑ１，Ｑ２およびｎは請求の範囲１において定義した通りである、のアミンのジアゾニウム塩またはそれらの混合物を、可能な互変異性体の１つが式ＩＩＩａまたはＩＩＩｂ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩＩａ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩＩｂ式中Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ２０，Ｒ２１，Ｘ，ＹおよびＺは請求の範囲１において定義した通りである、に相当する化合物と反応させることからなる請求の範囲１において定義した式Ｉの化合物を製造する方法。７．式ＩＩのアミンのジアゾニウム塩を式ＩＩＩａまたはＩＩＩｂの化合物と、塩基性の塩、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウムの水酸化物、１種または２種以上の有機アミンまたは第四アンモニウム化合物の存在下に反応させることからなる請求の範囲６に記載の方法。８．水溶性塩の形態の請求の範囲１において定義した式Ｉの化合物を含有する貯蔵安定性の液状の水性染色調製物。９．ヒドロキシ基または窒素を含有する有機基材に、水溶性塩の形態の請求の範囲１において定義した式Ｉの化合物を適用することからなる染色または捺染する方法。１０．前記基材はセルロース材料、なめし革または紙から成るかあるいはそれを含有する繊維材料である請求の範囲９に記載の方法。